一種環(huán)氧樹脂的制備方法
【專利摘要】本申請?zhí)峁┝艘环N環(huán)氧樹脂的制備方法，包括以下步驟：a)多元醇和鹵代環(huán)氧丙烷進行醚化反應(yīng)，得到鹵醇醚；b)所述鹵醇醚在脫鹵化氫劑存在下進行消去反應(yīng)，得到環(huán)氧樹脂粗產(chǎn)品；c)使用堿金屬氫氧化物和季銨鹽的混合液對所述環(huán)氧樹脂粗產(chǎn)品進行精制，得到環(huán)氧樹脂。本申請采用堿金屬氫氧化物和季銨鹽作為環(huán)氧樹脂的精制試劑，可以有效降低環(huán)氧樹脂中的鹵素含量，同時本申請在環(huán)氧樹脂的制備過程中不需要鹵代環(huán)氧丙烷大大過量，節(jié)約了生產(chǎn)成本。實驗結(jié)果表明，采用本申請?zhí)峁┑闹苽浞椒ㄉa(chǎn)的環(huán)氧樹脂的可水解鹵化物含量低于200ppm，黏度低于300mPa/s，環(huán)氧當(dāng)量介于100～200g/eq。
【專利說明】一種環(huán)氧樹脂的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于合成樹脂領(lǐng)域，尤其涉及一種環(huán)氧樹脂的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧樹脂是泛指分子中含有兩個或兩個以上環(huán)氧基團的有機化合物。環(huán)氧樹脂 固化后具有良好的物理、化學(xué)性能，它對金屬和非金屬材料的表面具有優(yōu)異的粘接強度，介 電性能良好，變定收縮率小，制品尺寸穩(wěn)定性好，硬度高，柔韌性較好，對堿及大部分溶劑穩(wěn) 定，廣泛應(yīng)用于電子電氣、機械、儀表、日用輕工、汽車等領(lǐng)域。
[0003] 常見的環(huán)氧樹脂是由二元或多元醇/酚與鹵代環(huán)氧丙烷在堿的參與下縮聚而得。 由于反應(yīng)的復(fù)雜性，無論是醚化階段，還是脫鹵化氫成環(huán)階段，都存在著副反應(yīng)，副反應(yīng)的 產(chǎn)物稱為非水解鹵化物。同時，由于反應(yīng)體系粘度大，存在中間相，使反應(yīng)難以趨于完全，反 應(yīng)不完全導(dǎo)致鹵醇醚殘留在成品樹脂中，該鹵醇醚稱為可水解鹵化物?？伤恹u化物和非 水解鹵化物的總和稱為環(huán)氧樹脂總鹵量。
[0004] 環(huán)氧樹脂中鹵素含量高會降低產(chǎn)品的電絕緣性能和防腐性能，因此，在環(huán)氧樹脂 的生產(chǎn)過程中，控制樹脂中的鹵素含量是非常重要的?，F(xiàn)有技術(shù)中，通常是采用鹵代環(huán)氧丙 烷過量的方法來降低環(huán)氧樹脂中鹵素含量，例如在專利EP 0121260中，在環(huán)氧氯丙烷大大 過量的情況下，使環(huán)氧樹脂的總氯含量降低了一個數(shù)量級，但采用此方法生產(chǎn)環(huán)氧樹脂會 造成鹵代環(huán)氧丙烷的過度浪費，提高生產(chǎn)成本。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)氧樹脂的制備方法，本發(fā)明提供的制備 方法鹵代環(huán)氧丙烷用量少，制備得到的環(huán)氧樹脂鹵素含量低。
[0006] 本發(fā)明提供了一種環(huán)氧樹脂的制備方法，包括以下步驟：
[0007] a)、多元醇和鹵代環(huán)氧丙烷進行醚化反應(yīng)，得到鹵醇醚；
[0008] b)、所述鹵醇醚在脫鹵化氫劑存在下進行消去反應(yīng)，得到環(huán)氧樹脂粗產(chǎn)品；
[0009] c)、使用堿金屬氫氧化物和季銨鹽的混合液對所述環(huán)氧樹脂粗產(chǎn)品進行精制，得 到環(huán)氧樹脂。
[0010] 優(yōu)選的，所述季銨鹽為芐基三甲基溴化銨、芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基溴化 銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三丁基溴化銨、芐基三丁基氯化銨、苯基三甲基溴化銨、苯基三 甲基氯化銨、三辛基甲基氯化銨和三辛基乙基溴化銨中的一種或多種。
[0011] 優(yōu)選的，所述堿金屬氫氧化物和季銨鹽的質(zhì)量比為3?7:1。
[0012] 優(yōu)選的，所述混合液的質(zhì)量濃度為5?50wt %。
[0013] 優(yōu)選的，所述脫鹵化氫劑為堿金屬氫氧化物和季銨鹽。
[0014] 優(yōu)選的，在步驟b)中，所述堿金屬氫氧化物與多元醇所含羥基的摩爾比為0. 5? 0. 9:1〇
[0015] 優(yōu)選的，所述消去反應(yīng)的時間為2?6h ;所述消去反應(yīng)的溫度為55?70°C。
[0016] 優(yōu)選的，所述步驟a)具體為：
[0017] 將鹵代環(huán)氧丙烷加入多元醇中，進行醚化反應(yīng)，得到鹵醇醚。
[0018] 優(yōu)選的，所述鹵代環(huán)氧丙烷加入的速率小于等于4g/min。
[0019] 優(yōu)選的，所述醚化反應(yīng)的溫度為60?100°C。
[0020] 優(yōu)選的，所述多元醇所含羥基與鹵代環(huán)氧丙烷的摩爾比為1 :〇. 5?1. 5。
[0021] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種環(huán)氧樹脂的制備方法，包括以下步驟：a)、多 元醇和鹵代環(huán)氧丙烷進行醚化反應(yīng)，得到鹵醇醚；b)、所述鹵醇醚在脫鹵化氫劑存在下進行 消去反應(yīng)，得到環(huán)氧樹脂粗產(chǎn)品；c)、使用堿金屬氫氧化物和季銨鹽的混合液對所述環(huán)氧 樹脂粗產(chǎn)品進行精制，得到環(huán)氧樹脂。本發(fā)明采用堿金屬氫氧化物和季銨鹽作為環(huán)氧樹脂 的精制試劑，可以有效降低環(huán)氧樹脂中的鹵素含量，同時本發(fā)明在環(huán)氧樹脂的制備過程中 不需要鹵代環(huán)氧丙烷大大過量，節(jié)約了生產(chǎn)成本。實驗結(jié)果表明，采用本發(fā)明提供的制備 方法生產(chǎn)的環(huán)氧樹脂的可水解鹵化物含量低于200ppm，黏度低于300mPa/s，環(huán)氧當(dāng)量介于 100 ?200g/eq。

【具體實施方式】
[0022] 下面對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例 僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范 圍。
[0023] 本發(fā)明提供了一種環(huán)氧樹脂的制備方法，包括以下步驟：
[0024] a)、多元醇和鹵代環(huán)氧丙烷進行醚化反應(yīng)，得到鹵醇醚；
[0025] b)、所述鹵醇醚在脫鹵化氫劑存在下進行消去反應(yīng)，得到環(huán)氧樹脂粗產(chǎn)品；
[0026] c)、使用堿金屬氫氧化物和季銨鹽的混合液對所述環(huán)氧樹脂粗產(chǎn)品進行精制，得 到環(huán)氧樹脂。
[0027] 本發(fā)明中，首先將多元醇和鹵代環(huán)氧丙烷進行醚化反應(yīng)，得到鹵醇醚。其中，所述 多元醇優(yōu)選為二元醇、三元醇或四元醇。其中，所述二元醇具有式（I)所示結(jié)構(gòu)：
[0028] HO-RfOH 式（I)。
[0029] 式（I)中，札為C2?C2Q的脂肪烴、式（I-I)、式（I-II)、式（I-III)或式（I-IV) 所示結(jié)構(gòu)；
[0030]

【權(quán)利要求】
1. 一種環(huán)氧樹脂的制備方法，包括以下步驟： a) 、多元醇和鹵代環(huán)氧丙烷進行醚化反應(yīng)，得到鹵醇醚； b) 、所述鹵醇醚在脫鹵化氫劑存在下進行消去反應(yīng)，得到環(huán)氧樹脂粗產(chǎn)品； c) 、使用堿金屬氫氧化物和季銨鹽的混合液對所述環(huán)氧樹脂粗產(chǎn)品進行精制，得到環(huán) 氧樹脂。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述季銨鹽為芐基三甲基溴化銨、芐 基三甲基氯化銨、芐基三乙基溴化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三丁基溴化銨、芐基三丁基 氯化銨、苯基三甲基溴化銨、苯基三甲基氯化銨、三辛基甲基氯化銨和三辛基乙基溴化銨中 的一種或多種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述堿金屬氫氧化物和季銨鹽的質(zhì) 量比為3?7:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述混合液的質(zhì)量濃度為5? 50wt %。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述脫鹵化氫劑為堿金屬氫氧化物 和季銨鹽。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，在步驟b)中，所述堿金屬氫氧化物與 多元醇所含羥基的摩爾比為0. 5?0. 9:1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述消去反應(yīng)的時間為2?6h ;所述 消去反應(yīng)的溫度為55?70°C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)具體為： 將鹵代環(huán)氧丙烷加入多元醇中，進行醚化反應(yīng)，得到鹵醇醚。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述鹵代環(huán)氧丙烷加入的速率小于 等于 4g/min〇
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述醚化反應(yīng)的溫度為60? 100。。。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述多元醇所含羥基與鹵代環(huán)氧丙 烷的摩爾比為1 :〇. 5?1. 5。
【文檔編號】C08G59/04GK104151525SQ201410392021
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年8月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月11日
【發(fā)明者】唐一林, 朱紅軍, 孟令波, 蔡治濤, 江成真 申請人:濟南圣泉集團股份有限公司