一種高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法
【專利摘要】一種高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，包括下述步驟：（1）將丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯、酸性功能單體、交聯(lián)單體加入到乳化劑溶液中，得核預(yù)乳液；（2）將丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯、酸性功能單體、叔十二烷基硫醇加入乳化劑溶液中，得殼預(yù)乳液；（3）配制引發(fā)劑溶液；（4）向反應(yīng)容器中加入去離子水、水性丙烯酸樹脂、陰離子乳化劑、碳酸氫鈉和部分核預(yù)乳液，再加入部分引發(fā)劑溶液；再滴加剩余的核預(yù)乳液和另一部分引發(fā)劑溶液，得核乳液；（5）將殼預(yù)乳液和剩余的引發(fā)劑溶液滴加到核乳液中；加入氨水、消泡劑和潤(rùn)濕劑，過濾得到轉(zhuǎn)移膠。本發(fā)明制得的轉(zhuǎn)移膠能適應(yīng)高速涂布并連線剝離轉(zhuǎn)移，剝離完整，附著力好。
【專利說明】一種高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及黏合劑，具體涉及一種高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其制備的轉(zhuǎn)移膠可用于高速涂布連線剝離生產(chǎn)轉(zhuǎn)移鍍鋁紙。

【背景技術(shù)】
[0002]中國(guó)國(guó)家煙草轉(zhuǎn)賣局為了適應(yīng)加入WTO和WHO的新要求，對(duì)卷煙材料的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了修訂，用真空鍍鋁材料取代PET復(fù)合卡紙或鋁箔復(fù)合卡紙。這為轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的發(fā)展提供了契機(jī)，尤其是轉(zhuǎn)移鍍鋁紙?jiān)诃h(huán)保性能和成本上優(yōu)勢(shì)明顯。
[0003]轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的生產(chǎn)工藝流程如下:PET薄膜涂布剝離層涂料，在剝離層上涂布信息層涂料，在信息層上鍍鋁制成鍍鋁轉(zhuǎn)移膜，再用轉(zhuǎn)移膠將鍍鋁層同卡紙復(fù)合并剝離，生產(chǎn)出轉(zhuǎn)移鍍鋁紙。轉(zhuǎn)移膠的主要特點(diǎn)是對(duì)鍍鋁層和紙張均有很好的附著力，而PET膜上的剝離層對(duì)PET膜附著力差，這樣剝離時(shí)可以把鍍鋁層、信息層和剝離層從PET膜上剝離并轉(zhuǎn)移到紙張上來。
[0004]普通轉(zhuǎn)移膠干燥不夠快，復(fù)合好后必須等相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間之后，才能使轉(zhuǎn)移膠干燥并對(duì)鍍鋁層有好的附著力，方能把鍍鋁層從PET膜上剝離下來，這樣就不能做到連線剝離，難以提聞生廣效率。
[0005]近年來隨著新的高速涂布機(jī)的出現(xiàn)，涂布速度可以從以前的100 — 120米/分鐘提高到250米/分鐘 ，剝離工藝也從單獨(dú)剝離轉(zhuǎn)向連線剝離，這意味著必須開發(fā)出能夠適應(yīng)新工藝的轉(zhuǎn)移膠。高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠需要具備以下特點(diǎn):(1)對(duì)鍍鋁層具有快粘性，復(fù)合后在140°C下烘干不超過10秒，就有很好的粘接力，能連線把PET膜上的剝離層涂料完整剝離；(2)高速涂布時(shí)不易起泡；(3)對(duì)薄膜潤(rùn)濕性和鋪展性好；(4)耐熱性好，避免鍍鋁層失光；(5)高速涂布時(shí)流平性好。
[0006]然而，現(xiàn)有的轉(zhuǎn)移膠或多或少地存在一些缺點(diǎn)，難以滿足高速涂布連線剝離的要求，例如:干燥不夠快，需經(jīng)過較長(zhǎng)時(shí)間方能干燥并對(duì)鍍鋁層有好的附著力；進(jìn)行高速涂布時(shí)，轉(zhuǎn)移膠在膠輥的劇烈攪動(dòng)下會(huì)產(chǎn)生大量的泡沫，嚴(yán)重影響實(shí)際涂布操作；小分子乳化劑產(chǎn)生遷移效果，在轉(zhuǎn)移膠和鍍鋁層之間的界面產(chǎn)生弱界面層，降低轉(zhuǎn)移膠的粘接力；水性膠水因?yàn)橛写罅康乃嬖冢砻鎻埩艽?，而塑料薄膜表面張力明顯要低，由于轉(zhuǎn)移膠對(duì)薄膜的不易濕潤(rùn)而影響了在薄膜上的鋪展，涂布時(shí)就容易產(chǎn)生縮孔等缺陷；耐熱性差，100°c以上很快就有軟化傾向，產(chǎn)生的后果是破壞了轉(zhuǎn)移膠上的鍍鋁層的鏡面效果，對(duì)光澤產(chǎn)生了漫反射，鍍鋁層就會(huì)失光，形成霧化，造成轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的報(bào)廢；高速涂布時(shí)轉(zhuǎn)移膠易出現(xiàn)流平性不佳的情況。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，制得的轉(zhuǎn)移膠能夠適應(yīng)高速涂布并連線剝離轉(zhuǎn)移，用于生產(chǎn)轉(zhuǎn)移鍍鋁紙，能夠做到剝離完整，附著力好，不掉鋁點(diǎn)，提高生產(chǎn)效率，產(chǎn)生很好的經(jīng)濟(jì)效益。采用的技術(shù)方案如下:一種高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征在于包括下述步驟:
(O核預(yù)乳液的制備:按重量計(jì)，將10 - 50份丙烯酸丁酯、60 - 200份甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯、1- 10份酸性功能單體、1- 10份交聯(lián)單體，加入到由I 一 5份陰離子乳化劑、I 一 5份非離子乳化劑、1- 5份反應(yīng)型乳化劑和30 - 70份去離子水組成的乳化劑溶液中，攪拌乳化15 — 25分鐘,制成核預(yù)乳液；
(2)殼預(yù)乳液的制備:按重量計(jì)，將150- 220份丙烯酸丁酯、90 — 200份甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯、1- 10份酸性功能單體、0.05 -1份叔十二烷基硫醇，加入由I 一 10份陰離子乳化劑、1- 10份非離子乳化劑、1- 10份反應(yīng)型乳化劑和70 - 120份去離子水組成的乳化劑溶液中，攪拌乳化15 - 25分鐘，制成殼預(yù)乳液；
(3)按重量計(jì)，將2- 5份引發(fā)劑加入40份去離子水中，攪拌使引發(fā)劑溶解，得到引發(fā)劑溶液；
(4)核乳液的制備:按重量計(jì)，向裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝管和恒壓液滴漏斗的反應(yīng)容器中加入300份去尚子水、2 — 5份水性丙烯酸樹脂、I — 2份陰尚子乳化劑、0.5 — 1份碳酸氫鈉和核預(yù)乳液的10 - 30%，并進(jìn)行攪拌；當(dāng)反應(yīng)容器中的物料升溫至72 - 750C時(shí)，加入引發(fā)劑溶液的20 - 40% ;當(dāng)反應(yīng)容器中的物料升溫至80 - 82°C，保溫20分鐘后沒有回流時(shí)，于1.5 - 2小時(shí)連續(xù)均勻滴加剩余的核預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液的20 - 35%，保溫20 - 40分鐘，得到核乳液；
(5)將殼預(yù)乳液和剩余的引發(fā)劑溶液于3— 4小時(shí)連續(xù)均勻滴加到步驟(4)得到的核乳液中，滴加完后升溫至85 - 90°C保溫I 一 1.5小時(shí)；然后降溫至40°C，按重量計(jì)加入10 —20份氨水、1- 3份消泡劑和I 一 3份潤(rùn)濕劑并攪拌均勻，調(diào)節(jié)pH值至7 — 8，用200目過濾網(wǎng)過濾出料，得到高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠。
[0008]上述酸性功能單體可以是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸中的一種或其中多種的組合。優(yōu)選上述酸性功能單體是甲基丙烯酸。
[0009]上述交聯(lián)單體可以是丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、雙丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、N- 丁氧基甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯中的一種或其中多種的組合。交聯(lián)單體的作用是提高乳液成膜物的強(qiáng)度，也提高了乳液成膜物的耐熱性。
[0010]上述陰尚子乳化劑可以是十二烷基硫酸納、十二烷基苯橫酸納、烷基二苯釀二橫酸鹽、正癸基硫酸鈉、烷基醇聚醚硫酸銨、磺基琥珀酸烷基醇醚酯鈉鹽、磺基琥珀酸烷基酚醚酯鈉鹽、烷基醇聚醚硫酸鈉和聚氧乙烯醚(4)硫酸銨中的一種或其中多種的組合。
[0011]上述非離子乳化劑可以是辛基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物和壬基酚乙氧基化物中的一種或其中多種的組合。
[0012]上述反應(yīng)型乳化劑可以是烯丙氧基壬基酚聚乙烯(10 )醚硫酸銨、甲基丙烯酸羥丙磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、烯丙基磺酸鈉和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉中的一種或其中多種的組合。采用反應(yīng)型乳化劑，一方面避免普通乳化劑的遷移效果影響粘接力，另一方面也會(huì)降低轉(zhuǎn)移膠的起泡性。
[0013]上述引發(fā)劑可以是過硫酸銨或過硫酸鉀。
[0014]上述叔十二烷基硫醇起到分子量調(diào)節(jié)劑的作用。
[0015]水性丙烯酸樹脂有較高軟化點(diǎn)，能使轉(zhuǎn)移膠有很好的強(qiáng)度、耐磨性和耐熱性等性倉(cāng)泛。
[0016]優(yōu)選上述氨水的濃度為25% (重量)。
[0017]上述消泡劑可以是礦物油或有機(jī)硅類消泡劑。
[0018]上述潤(rùn)濕劑可以是琥珀酸二異辛酯磺酸鈉、丁二酸二異辛酯磺酸鈉或炔二醇非離子表面活性劑。
[0019]上述制得的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠為核殼結(jié)構(gòu)共聚乳液。優(yōu)選方案中，步驟(1)中丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯、酸性功能單體以及交聯(lián)單體的總重與步驟(2)中丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯、以及酸性功能單體的總重之比例為2:8 — 5:5，也就是說，核殼單體重量比例為2:8 — 5:5。這種核殼結(jié)構(gòu)共聚乳液是硬核軟殼的乳液，既能夠提高乳液的成膜性，又能夠降低乳液的最低成膜溫度，達(dá)到快干性，同時(shí)，較低玻璃化溫度的軟殼能夠提高轉(zhuǎn)移膠對(duì)鋁的粘接力。而且，加入對(duì)鋁附著力好的酸性功能單體可轉(zhuǎn)移月父提聞對(duì)招的粘接力。
[0020]本發(fā)明高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法中，通過選擇合適的單體組合、乳化劑及生產(chǎn)工藝，使制得的轉(zhuǎn)移膠具有優(yōu)異性能，具體說明如下: Cl)單體的選擇
選擇丙烯酸丁酯作為軟單體，它對(duì)聚合物具有明顯的內(nèi)增塑作用，并且很容易與酯類單體共聚。
[0021]選擇甲基丙烯酸甲酯作為硬單體，由于苯乙烯的均聚物與甲基丙烯酸甲酯的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度非常接近，而且其均聚物都具有“硬”的性質(zhì)，因此為了降低成本，可用苯乙烯部分代替或全部代替甲基丙烯酸甲酯，含有苯乙烯的漆膜更耐酸堿一些。
[0022]酸性功能單體中丙烯酸和甲基丙烯酸應(yīng)用最普遍，由于甲基丙烯酸比丙烯酸多一個(gè)甲基，比丙烯酸的親水性要差，因此和丙烯酸酯共聚時(shí)優(yōu)先選用甲基丙烯酸，而且，甲基丙烯酸在乳膠粒內(nèi)部的分布比丙烯酸更為均勻，共聚效果也更好。本發(fā)明中，酸性功能單體的加入大大提高了乳液的穩(wěn)定性，也提高了乳液的抗冰凍-溶化性，而且酸性功能單體可以和鋁形成結(jié)合，對(duì)鋁有很好的附著力，從而使轉(zhuǎn)移膠對(duì)鍍鋁層有良好的粘接力。
[0023]交聯(lián)單體的作用是提高乳液成膜物的強(qiáng)度，也提高了乳液成膜物的耐熱性。
[0024]本發(fā)明選擇合適的單體組合，能夠滿足既達(dá)到預(yù)期的最低成膜溫度和粘接力，又有足夠高的涂膜硬度、強(qiáng)度和耐熱性能的要求。
[0025](2)本發(fā)明采用核殼共聚法生產(chǎn)硬核軟殼形態(tài)的核殼結(jié)構(gòu)共聚乳液，核的玻璃化溫度Tg為50 — 900C，殼的玻璃化溫度Tg為-30 — (TC。該核殼結(jié)構(gòu)共聚乳液具有兩種聚合物的玻璃化溫度Tg。由于第一與第二網(wǎng)絡(luò)在分子水平上相互纏繞，當(dāng)溫度處于兩個(gè)玻璃化溫度之間時(shí)，聚合物具有更高的抗張強(qiáng)度、更高的模量和更高的抗沖擊強(qiáng)度。硬核再加上交聯(lián)單體和有較高軟化點(diǎn)的水性丙烯酸樹脂，能使得轉(zhuǎn)移膠有很好的強(qiáng)度、耐磨性和耐熱性等性能；軟殼能降低成膜溫度，提供極好的成膜性和對(duì)鋁粘接力。
[0026]核的比例越高則轉(zhuǎn)移膠的強(qiáng)度、耐磨和耐熱性越高，而成膜的柔軟度越差，粘接力越差，反之，核的比例越低則轉(zhuǎn)移膠的強(qiáng)度、耐磨和耐熱性越低，而成膜的柔軟度越好，粘接力越好，因此本發(fā)明優(yōu)選核殼比例是2:8 — 5:5，這樣既能保證強(qiáng)度和耐熱性，又能保證粘接力，從而保證轉(zhuǎn)移鍍鋁紙既能適應(yīng)高速涂布連線剝離的工藝，又能適應(yīng)煙包的后續(xù)燙印耐熱要求。
[0027](3)高速涂布的涂布工藝特點(diǎn)是速度快，如250米/分鐘。為了減少轉(zhuǎn)移膠上機(jī)時(shí)產(chǎn)生的氣泡，且易于對(duì)薄膜的潤(rùn)濕，本發(fā)明的乳化劑采用陰離子乳化劑、非離子乳化劑、反應(yīng)型乳化劑的組合，并且聚合成細(xì)乳液。
[0028]反應(yīng)型乳化劑低泡并且能夠參與單體的共聚，不存在容易遷移的缺點(diǎn)，也就不存在產(chǎn)生轉(zhuǎn)移膠和鍍鋁層之間的弱界面，提高了轉(zhuǎn)移膠的粘接力。
[0029]所用的潤(rùn)濕劑能很好的降低動(dòng)態(tài)表面張力，提高轉(zhuǎn)移膠對(duì)膜的動(dòng)態(tài)潤(rùn)濕性，提高轉(zhuǎn)移膠的流平性和鋪展性，減輕鍍鋁層掉鋁點(diǎn)的缺陷。表面張力分為動(dòng)態(tài)表面張力和靜態(tài)表面張力，在高速涂布情況下，動(dòng)態(tài)表面張力的高低更能反應(yīng)出轉(zhuǎn)移膠的潤(rùn)濕性和流平性，而這直接影響轉(zhuǎn)移膠對(duì)鍍鋁轉(zhuǎn)移膜的涂層的剝離的完整性，如果流平不好，則轉(zhuǎn)移膠對(duì)鍍鋁層接觸就會(huì)有非常細(xì)微的鏤空而接觸不良，剝離時(shí)導(dǎo)致剝離不完整或容易掉鋁點(diǎn)。本發(fā)明制成細(xì)乳液的優(yōu)點(diǎn)是乳膠粒直徑非常小，且表面張力非常低，故有極好的滲透性、濕潤(rùn)性、流平性和流變性，可滲入到極細(xì)微的細(xì)凹凸表面，有效減輕了鍍鋁層掉鋁點(diǎn)的缺陷。
[0030]本發(fā)明制得的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠，采用網(wǎng)紋輥加密閉刮刀和抹勻輥進(jìn)行涂布的涂布工藝，其特點(diǎn)及優(yōu)點(diǎn)是:
(1)密閉刮刀系統(tǒng)采用腔室液體動(dòng)力學(xué)和封膠設(shè)計(jì)，輸膠效果更好；另外，轉(zhuǎn)移膠和外界隔離，避免了轉(zhuǎn)移膠高速涂布時(shí)的飛濺，改善了工作環(huán)境。
[0031](2)密閉刮刀系統(tǒng)采用氣缸或氣壓調(diào)節(jié)鎖定，刮刀磨損自動(dòng)補(bǔ)償，使網(wǎng)紋輥和刮刀貼合更好，以獲得更好的刮膠效果，使轉(zhuǎn)移膠的涂布更均勻，減輕鍍鋁層掉鋁點(diǎn)的缺陷。
[0032](3)網(wǎng)紋輥和轉(zhuǎn)移膜逆轉(zhuǎn)涂布，涂布量可以在保證質(zhì)量的情況下從普通的6 - 7g/m2降到4 - 5g/m2， 既降低了生產(chǎn)成本，又部分起到抹勻轉(zhuǎn)移膠的作用。
[0033](4)加裝抹勻輥，使轉(zhuǎn)移膠涂布更均勻，減輕鍍鋁層掉鋁點(diǎn)的缺陷。
[0034](5)網(wǎng)紋輥加刮刀涂布轉(zhuǎn)移膠，上膠量固定，保證了轉(zhuǎn)移膠涂布的穩(wěn)定性，使轉(zhuǎn)移紙的質(zhì)量得到保證。
[0035](6)為了提高轉(zhuǎn)移膠在膜上的鋪展性和流平性，在不影響膠輥上膠的情況下，轉(zhuǎn)移膠盡量控制在較低的粘度。
[0036]本發(fā)明制得的轉(zhuǎn)移膠能夠適應(yīng)高速涂布并連線剝離轉(zhuǎn)移，用于生產(chǎn)轉(zhuǎn)移鍍鋁紙，能夠做到剝離完整，附著力好，不掉鋁點(diǎn)，提高生產(chǎn)效率，產(chǎn)生很好的經(jīng)濟(jì)效益。

【具體實(shí)施方式】
[0037]實(shí)施例1
本實(shí)施例中，高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法包括下述步驟:
(O核預(yù)乳液的制備:按重量計(jì)，將10份丙烯酸丁酯、88份甲基丙烯酸甲酯、1份酸性功能單體(均為甲基丙烯酸)、1份交聯(lián)單體(均為甲基丙烯酸縮水甘油酯)，加入到由2份陰離子乳化劑(均為十二烷基硫酸鈉)、2份非離子乳化劑(均為辛基酚乙氧基化物)、2份反應(yīng)型乳化劑(均為烯丙氧基壬基酚聚乙烯(10)醚硫酸銨)和30份去離子水組成的乳化劑溶液中，攪拌乳化20分鐘，制成核預(yù)乳液；
(2)殼預(yù)乳液的制備:按重量計(jì)，將212份丙烯酸丁酯、180份甲基丙烯酸甲酯、8份酸性功能單體(均為丙烯酸)、1份叔十二烷基硫醇，加入由8份陰離子乳化劑(均為十二烷基硫酸鈉)、8份非離子乳化劑(均為辛基酚乙氧基化物)、8份反應(yīng)型乳化劑(均為烯丙氧基壬基酚聚乙烯(10)醚硫酸銨)和120份去離子水組成的乳化劑溶液中，攪拌乳化20分鐘，制成殼預(yù)乳液；
(3)按重量計(jì)，將2.5份引發(fā)劑(均為過硫酸銨)加入40份去離子水中，攪拌使引發(fā)劑溶解，得到引發(fā)劑溶液；
(4)核乳液的制備:按重量計(jì)，向裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝管和恒壓液滴漏斗的反應(yīng)容器中加入300份去離子水、5份水性丙烯酸樹脂、2份陰離子乳化劑(均為十二烷基硫酸鈉)、1份碳酸氫鈉和核預(yù)乳液的20%，并進(jìn)行攪拌；當(dāng)反應(yīng)容器中的物料升溫至72°C時(shí)，加入引發(fā)劑溶液的20% ;當(dāng)反應(yīng)容器中的物料升溫至80°C，保溫20分鐘后沒有回流時(shí)，于1.5小時(shí)連續(xù)均勻滴加剩余的核預(yù)乳液(即核預(yù)乳液的80%)和引發(fā)劑溶液的20%,保溫30分鐘，得到核乳液；
(5)將殼預(yù)乳液和剩余的引發(fā)劑溶液(即引發(fā)劑溶液的60%)于3小時(shí)連續(xù)均勻滴加到步驟(4)得到的核乳液中，滴加完后升溫至85°C保溫I小時(shí)；然后降溫至40°C，按重量計(jì)加入10份氨水(氨水的濃度為25%(重量))、1份消泡劑(均為有機(jī)硅類消泡劑,如迪高825消泡劑)和1份潤(rùn)濕劑(均為琥珀酸二異辛酯磺酸鈉)并攪拌均勻，調(diào)節(jié)pH值至7 — 8，用200目過濾網(wǎng)過濾出料，得到高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠。
[0038]上述制得的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠為核殼結(jié)構(gòu)共聚乳液，核殼單體重量比例為2:8，核的玻璃化溫度Tg為79°C，殼的玻璃化溫度Tg為0°C。這種轉(zhuǎn)移膠經(jīng)檢測(cè):粘度:20 - 30秒/25°C ;固含量為48 — 52% ;pH值7 — 8 ;粘接力:制成轉(zhuǎn)移鍍鋁紙用3M膠帶拉不掉鋁。
[0039]實(shí)施例2
本實(shí)施例中，高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法包括下述步驟:
(1)核預(yù)乳液的制備:按重量計(jì)，將50份丙烯酸丁酯、190份甲基丙烯酸甲酯、5份酸性功能單體(均為甲基丙烯酸)、5份交聯(lián)單體(均為甲基丙烯酸羥乙酯)，加入到由5份陰離子乳化劑(均為烷基二苯醚二磺酸鹽)、5份非離子乳化劑(均為脂肪醇乙氧基化物)、5份反應(yīng)型乳化劑(均為甲基丙烯酸羥丙磺酸鈉)和70份去離子水組成的乳化劑溶液中，攪拌乳化25分鐘，制成核預(yù)乳液；
(2)殼預(yù)乳液的制備:按重量計(jì)，將150份丙烯酸丁酯、95份甲基丙烯酸甲酯、5份酸性功能單體(均為丙烯酸)、1份叔十二烷基硫醇，加入由5份陰離子乳化劑(均為烷基二苯醚二磺酸鹽)、5份非離子乳化劑(均為脂肪醇乙氧基化物)、5份反應(yīng)型乳化劑(均為甲基丙烯酸羥丙磺酸鈉)和70份去離子水組成的乳化劑溶液中，攪拌乳化25分鐘，制成殼預(yù)乳液；
(3)按重量計(jì)，將5份引發(fā)劑(均為過硫酸鉀)加入40份去離子水中，攪拌使引發(fā)劑溶解，得到引發(fā)劑溶液；
(4)核乳液的制備:按重量計(jì)，向裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝管和恒壓液滴漏斗的反應(yīng)容器中加入300份去離子水、5份水性丙烯酸樹脂、2份陰離子乳化劑(均為烷基二苯醚二磺酸鹽)、1份碳酸氫鈉和核預(yù)乳液的20%，并進(jìn)行攪拌；當(dāng)反應(yīng)容器中的物料升溫至75°C時(shí)，加入引發(fā)劑溶液的20% ;當(dāng)反應(yīng)容器中的物料升溫至82°C，保溫20分鐘后沒有回流時(shí)，于2小時(shí)連續(xù)均勻滴加剩余的核預(yù)乳液(即核預(yù)乳液的80%)和引發(fā)劑溶液的35%，保溫40分鐘，得到核乳液；
(5)將殼預(yù)乳液和剩余的引發(fā)劑溶液(即引發(fā)劑溶液的45%)于4小時(shí)連續(xù)均勻滴加到步驟(4)得到的核乳液中，滴加完后升溫至90°C保溫1.5小時(shí)；然后降溫至40°C，按重量計(jì)加入20份氨水(氨水的濃度為25%(重量))、3份消泡劑(均為有機(jī)硅類消泡劑)和3份潤(rùn)濕劑 (均為丁二酸二異辛酯磺酸鈉)并攪拌均勻，調(diào)節(jié)PH值至7 - 8，用200目過濾網(wǎng)過濾出料，得到高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠。
[0040]上述制得的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠為核殼結(jié)構(gòu)共聚乳液，核殼單體重量比例為5:5，核的玻璃化溫度Tg為57°C，殼的玻璃化溫度Tg為-10°C。這種轉(zhuǎn)移膠經(jīng)檢測(cè):粘度:20 - 30秒/25°C ;固含量為48 — 52% ;pH值7 — 8 ;粘接力:制成轉(zhuǎn)移鍍鋁紙用3M膠帶拉不掉鋁。
[0041]實(shí)施例3
本實(shí)施例中，高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法包括下述步驟:
(1)核預(yù)乳液的制備:按重量計(jì)，將30份丙烯酸丁酯、100份甲基丙烯酸甲酯、66份苯乙烯、2份酸性功能單體(均為丙烯酸)、2份交聯(lián)單體(均為甲基丙烯酰胺)，加入到由4份陰離子乳化劑(均為磺基琥珀酸烷基酚醚酯鈉鹽)、4份非離子乳化劑(均為壬基酚乙氧基化物)、4份反應(yīng)型乳化劑(均為2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉)和60份去離子水組成的乳化劑溶液中，攪拌乳化15分鐘，制成核預(yù)乳液；
(2)殼預(yù)乳液的制備:按重量計(jì)，將171份丙烯酸丁酯、126份苯乙烯、3份酸性功能單體(均為衣康酸)、0.2份叔十二烷基硫醇，加入由6份陰離子乳化劑(均為磺基琥珀酸烷基酚醚酯鈉鹽)、6份非離子乳化劑(均為壬基酚乙氧基化物)、3份反應(yīng)型乳化劑(均為2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉)和 90份去離子水組成的乳化劑溶液中，攪拌乳化15分鐘，制成殼預(yù)乳液；
(3)按重量計(jì)，將3份引發(fā)劑(均為過硫酸銨)加入40份去離子水中，攪拌使引發(fā)劑溶解，得到引發(fā)劑溶液；
(4)核乳液的制備:按重量計(jì)，向裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝管和恒壓液滴漏斗的反應(yīng)容器中加入300份去離子水、2份水性丙烯酸樹脂、1份陰離子乳化劑(均為磺基琥珀酸烷基酚醚酯鈉鹽)、0.5份碳酸氫鈉和核預(yù)乳液的30%，并進(jìn)行攪拌；當(dāng)反應(yīng)容器中的物料升溫至74°C時(shí)，加入引發(fā)劑溶液的30% ;當(dāng)反應(yīng)容器中的物料升溫至81°C，保溫20分鐘后沒有回流時(shí)，于2小時(shí)連續(xù)均勻滴加剩余的核預(yù)乳液(即核預(yù)乳液的70%)和引發(fā)劑溶液的30%，保溫25分鐘，得到核乳液；
(5)將殼預(yù)乳液和剩余的引發(fā)劑溶液(即引發(fā)劑溶液的40%)于4小時(shí)連續(xù)均勻滴加到步驟(4)得到的核乳液中，滴加完后升溫至88°C保溫1.5小時(shí)；然后降溫至40°C，按重量計(jì)加入15份氨水(氨水的濃度為25%(重量))、2份消泡劑(均為礦物油)和2份潤(rùn)濕劑(均為琥珀酸二異辛酯磺酸鈉)并攪拌均勻，調(diào)節(jié)PH值至7 — 8，用200目過濾網(wǎng)過濾出料，得到高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠。
[0042]上述制得的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠為核殼結(jié)構(gòu)共聚乳液，核殼單體重量比例為4:6，核的玻璃化溫度Tg為68V，殼的玻璃化溫度Tg為-5.7 V。這種轉(zhuǎn)移膠經(jīng)檢測(cè):粘度:20 - 30秒/25°C ;固含量為48 — 52% ;粘接力:制成轉(zhuǎn)移鍍鋁紙用3M膠帶拉不掉鋁。
【權(quán)利要求】
1.一種高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征在于包括下述步驟: (O核預(yù)乳液的制備:按重量計(jì)，將10 - 50份丙烯酸丁酯、60 - 200份甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯、1- 10份酸性功能單體、1- 10份交聯(lián)單體，加入到由I 一 5份陰離子乳化劑、I 一 5份非離子乳化劑、1- 5份反應(yīng)型乳化劑和30 - 70份去離子水組成的乳化劑溶液中，攪拌乳化15 — 25分鐘,制成核預(yù)乳液； (2)殼預(yù)乳液的制備:按重量計(jì)，將150- 220份丙烯酸丁酯、90 — 200份甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯、1- 10份酸性功能單體、0.05 -1份叔十二烷基硫醇，加入由I 一 10份陰離子乳化劑、1- 10份非離子乳化劑、1- 10份反應(yīng)型乳化劑和70 - 120份去離子水組成的乳化劑溶液中，攪拌乳化15 - 25分鐘，制成殼預(yù)乳液； (3)按重量計(jì)，將2- 5份引發(fā)劑加入40份去離子水中，攪拌使引發(fā)劑溶解，得到引發(fā)劑溶液； (4)核乳液的制備:按重量計(jì)，向裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝管和恒壓液滴漏斗的反應(yīng)容器中加入300份去尚子水、2 — 5份水性丙烯酸樹脂、I — 2份陰尚子乳化劑、0.5 — 1份碳酸氫鈉和核預(yù)乳液的10 - 30%，并進(jìn)行攪拌；當(dāng)反應(yīng)容器中的物料升溫至72 - 750C時(shí)，加入引發(fā)劑溶液的20 - 40% ;當(dāng)反應(yīng)容器中的物料升溫至80 - 82°C，保溫20分鐘后沒有回流時(shí)，于1.5 - 2小時(shí)連續(xù)均勻滴加剩余的核預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液的20 - 35%，保溫20 - 40分鐘，得到核乳液； (5)將殼預(yù)乳液和剩余的引發(fā)劑溶液于3— 4小時(shí)連續(xù)均勻滴加到步驟(4)得到的核乳液中，滴加完后升溫至85 - 90°C保溫I 一 1.5小時(shí)；然后降溫至40°C，按重量計(jì)加入10 —20份氨水、1- 3份消泡劑和I 一 3份潤(rùn)濕劑并攪拌均勻，調(diào)節(jié)pH值至7 — 8，用200目過濾網(wǎng)過濾出料，得到高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征是:所述酸性功能單體是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸中的一種或其中多種的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征是:所述交聯(lián)單體是丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、雙丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、N- 丁氧基甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯中的一種或其中多種的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征是:所述陰離子乳化劑是十二烷基硫酸納、十二烷基苯橫酸納、烷基二苯釀二橫酸鹽、正癸基硫酸納、燒基醇聚醚硫酸銨、磺基琥珀酸烷基醇醚酯鈉鹽、磺基琥珀酸烷基酚醚酯鈉鹽、烷基醇聚醚硫酸鈉和聚氧乙烯醚(4)硫酸銨中的一種或其中多種的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征是:所述非離子乳化劑是辛基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物和壬基酚乙氧基化物中的一種或其中多種的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征是:所述反應(yīng)型乳化劑是烯丙氧基壬基酚聚乙烯(10)醚硫酸銨、甲基丙烯酸羥丙磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、烯丙基磺酸鈉和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉中的一種或其中多種的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征是:所述引發(fā)劑是過硫酸銨或過硫酸鉀。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征是:所述氨水的濃度為25%(重量)；所述消泡劑是礦物油或有機(jī)硅類消泡劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征是:所述潤(rùn)濕劑是琥珀酸二異辛酯磺酸鈉、丁二酸二異辛酯磺酸鈉或炔二醇非離子表面活性劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高速涂布連線剝離轉(zhuǎn)移膠的制備方法，其特征是:步驟(1)中丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯、酸性功能單體以及交聯(lián)單體的總重與步驟(2)中丙烯酸丁酯、甲基 丙烯酸甲酯或苯乙烯、以及酸性功能單體的總重之比例為2:8 — 5:5。
【文檔編號(hào)】C08F2/30GK104178065SQ201410399210
【公開日】2014年12月3日 申請(qǐng)日期:2014年8月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月14日
【發(fā)明者】胡俊, 吳跟新 申請(qǐng)人:汕頭市龍湖昌豐化工有限公司