聚醚的精制方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及聚醚的精制方法，目的是提供一種新的聚醚的精制方法，采用聚醚的精制方法，包括如下步驟：(1)將水、pH調(diào)節(jié)劑、含堿金屬的聚醚和固體吸附劑混合，獲得pH5～8的混合物；(2)保溫吸附；(3)真空脫水；(4)過濾得到精制聚醚；所述固體吸附劑由改性鹽和吸附劑母體組成，所述改性鹽選自硫酸鎂、硫酸鋁、硫酸鋁鉀、硫酸鋁鈉、堿金屬的硫酸鹽、堿金屬的磷酸鹽或堿金屬的氫鹵酸的鹽；所述吸附劑母體選自氧化鋁、無定型二氧化硅、硅酸鋁或硅酸鎂中的至少一種的技術(shù)方案，可用于聚醚的精制生產(chǎn)過程中。
【專利說明】聚醚的精制方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚醚的精制方法，尤其涉及聚醚中堿金屬離子的脫除方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 以含醇羥基的化合物為起始劑，以堿金屬氫氧化物（常用的是氫氧化鉀和/或氫 氧化鈉）、堿金屬醇鹽（例如甲醇或乙醇的鉀或鈉鹽）為催化劑引發(fā)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1， 2-環(huán)氧丁烷等環(huán)氧烷烴均聚或共聚時(shí)，反應(yīng)過程的活性種是醇氧負(fù)離子，以堿金屬離子為 所述活性種的配對陽離子。為了使產(chǎn)物儲存穩(wěn)定或者下游的應(yīng)用需要，通常要求除去催化 劑引入的堿金屬離子。
[0003] 李俊賢等公開了采用酸中和，然后采用酸性白土或離子交換樹脂等作為吸附劑脫 除堿金屬離子的方法（高活性低不飽和度聚醚多元醇的精制[J]化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材 料，2004, 2(6) :32 ?33。
[0004] CN1229806A公開了聚醚的一種精制方法，其采用無機(jī)鹽水合物做晶種，苯酚衍生 物做沉淀劑，再加入合成硅酸鎂、合成硅酸鋁等吸附劑吸附，然后脫水等處理得到精制聚 醚。其中作為沉淀劑的苯酚衍生物例如，2. 6-二叔丁基-4-甲基苯酚殘留在精制聚醚中的 話，還應(yīng)該起到抗氧化劑的作用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的提供一種新的聚醚精制方法，該方法具有精制聚醚產(chǎn)品中堿金屬離 子含量低的優(yōu)點(diǎn)。
[0006] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：聚醚的精制方法，包括如下步驟：
[0007] (1)將水、pH調(diào)節(jié)劑、含堿金屬的聚醚和固體吸附劑混合，獲得pH5?8的混合物； 更優(yōu)選pH小于7 ;
[0008] ⑵保溫吸附；
[0009] (3)真空脫水；
[0010] ⑷過濾得到精制聚醚；
[0011] 所述固體吸附劑由改性鹽和吸附劑母體組成，所述改性鹽選自硫酸鎂、硫酸鋁、硫 酸鋁鉀、硫酸鋁鈉、堿金屬的硫酸鹽、堿金屬的磷酸鹽或堿金屬的氫齒酸的鹽；所述吸附劑 母體選自氧化鋁、無定型二氧化硅、硅酸鋁或硅酸鎂中的至少一種；所述聚醚以含羥基化合 物為起始劑，以醇氧負(fù)離子為活性種，以堿金屬離子為醇氧負(fù)離子為活性種的配對陽離子， 通過環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合得到。
[0012] 上述技術(shù)方案中，所述的改性鹽含結(jié)晶水和/或不含結(jié)晶水。
[0013] 上述技術(shù)方案中，所述的磷酸鹽可以為磷酸的正鹽、磷酸氫二鹽或磷酸二氫鹽中 的至少一種。
[0014] 上述技術(shù)方案中，所述的堿金屬的氫鹵酸的鹽選自由NaCl、KC1、NaBr、KBr、NaF、 KF、NaHF2或KHF2構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種。
[0015] 上述技術(shù)方案中，所述固體吸附劑的可采取的合成方法包括以下步驟：
[0016] (I)將吸附劑母體與所述改性鹽的水溶液混合；
[0017] (II)干燥。在步驟⑴和步驟（II)之間，優(yōu)選包括陳化步驟，陳化溫度優(yōu)選30? 50°C，陳化時(shí)間優(yōu)選4?8小時(shí)。
[0018] 上述技術(shù)方案中，所述干燥的溫度優(yōu)選為50?90°C。
[0019] 上述技術(shù)方案中，所述的固體吸附劑中改性鹽與吸附劑母體的摩爾比優(yōu)選為>0 且彡0· 5。
[0020] 上述技術(shù)方案中，所述的pH調(diào)節(jié)劑可以為無機(jī)酸或有機(jī)酸。所述的無機(jī)酸可選硫 酸、鹽酸、磷酸，由于磷酸不具有氧化性和無揮發(fā)性，從現(xiàn)場操作衛(wèi)生安全計(jì)，優(yōu)選磷酸。所 述的有機(jī)酸例如但不限于醋酸、草酸、己二酸、酒石酸。
[0021] 上述技術(shù)方案中，所述的環(huán)氧烷烴選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和1，2-環(huán)氧丁烷中的 至少一種。但最常見的是所述的環(huán)氧烷烴選自環(huán)氧乙烷和/或者環(huán)氧丙烷，當(dāng)所述的環(huán)氧 烷烴選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷時(shí)，所述的聚醚可以是無規(guī)聚醚或各種序列的嵌段聚醚。
[0022] 上述技術(shù)方案中，對所述固體吸附劑的顆粒大小沒有特別限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員 可以根據(jù)需要進(jìn)行選擇。例如從吸附速度出發(fā)，所述固體吸附劑的目數(shù)應(yīng)為1〇〇目以上，而 且顆粒的目數(shù)越大越好。但是顆粒目數(shù)太大的話給后續(xù)的過濾造成困難，以致必須輔以助 濾劑。
[0023] 上述技術(shù)方案中，作為最優(yōu)的技術(shù)方案，是所述吸附劑母體為無定型二氧化硅，所 述改性鹽包括選自由NaF、KF、NaHF 2或KHF2構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種；而最最優(yōu)的技術(shù) 方案所述改性鹽進(jìn)一步包括所述磷酸鹽中的至少一種。
[0024] 本發(fā)明的關(guān)鍵是吸附劑的選擇，具體步驟（1)中吸附劑的用量、水的用量，以及步 驟（2)保溫的溫度范圍，吸附的時(shí)間本領(lǐng)域技術(shù)人員均可根據(jù)實(shí)際需要確定。以氫氧化鉀 和/或氫氧化鈉為催化劑以含醇羥基化合物為起始劑引發(fā)環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷聚合生 產(chǎn)聚醚時(shí)，聚醚中的K和/Na的含量通常在500?6000ppmw的范圍內(nèi)。此時(shí)，吸附劑用量 為例如但不限于聚醚質(zhì)量的0. 1?3%。水的用量例如但不限于聚醚質(zhì)量的0. 1?10%。 步驟⑵的吸附溫度沒有特別限制，只要使步驟⑴的混合物出于冰點(diǎn)以上，以及聚醚的熱 分解溫度以下均可，但從便于工業(yè)和具有較快的吸附速度雙重因素考慮，優(yōu)選60?120°C， 更優(yōu)選60?80°C。步驟（2)保溫吸附的時(shí)間優(yōu)選大于0.5小時(shí)，保溫吸附延長有利于達(dá)到 平衡，但隨著時(shí)間延長吸附時(shí)間對達(dá)到吸附平衡的貢獻(xiàn)逐漸降低，因而保溫吸附時(shí)間可控 制在0. 5?6小時(shí)，更合適的是1?3小時(shí)。
[0025] 步驟⑶真空脫水的溫度、脫水的壓力脫水的時(shí)間沒有特別限制，只要能將步驟 (2)保溫吸附后的混合物中溶解的水脫除即可。例如但不限于，真空脫水的溫度為60? l〇〇°C，脫水壓力為-0· 02?-0· 08MPa，脫水時(shí)間可以為0· 5?3小時(shí)。
[0026] 作為原料的含堿金屬的聚醚以及精制聚醚中鉀鈉離子的檢測，均采用日本島津制 造的原子吸收儀AA-670,按GB12008. 4-89測試。

【具體實(shí)施方式】 [0027] 中聚醚羥值的測量采用國家標(biāo)準(zhǔn)《GB120008. 3-1989聚醚多元醇中 羥值測定方法》記載的苯酐法進(jìn)行測定。
[0028] 采用本發(fā)明方法精制的聚醚，同比堿金屬的含量可低達(dá)5ppmw，取得了較好的技術(shù) 效果。
[0029] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明。

【具體實(shí)施方式】
[0030] 【實(shí)施例1】
[0031] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（10)聚氧丙烯（10)醚的合成
[0032] 在1. 5L的帶攪拌的高壓釜中加入1摩爾十二醇和6克Κ0Η，密封反應(yīng)釜，開啟攪 拌。使用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中的空氣三次，然后在60°C和_0.05MPa抽真空30min。然后向反 應(yīng)釜中通入環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷混合物（環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的摩爾比為1 : 1)，控制反 應(yīng)溫度為120°C和反應(yīng)壓力為0. 2MPa，直至通入環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的摩爾數(shù)之和為20摩 爾，然后停止所述混合物從而完成了主體反應(yīng)。維持反應(yīng)釜溫度為120°C進(jìn)行熟化，直至反 應(yīng)釜壓力不再下降，表明完成熟化反應(yīng)，在-〇· 〇5MPa的壓力和100°C的溫度抽真空30min， 降至室溫得到所述聚醚，測得羥值為49. 7mgK0H/g，K離子的含量為3780ppmw。
[0033] 2、吸附劑的制備
[0034] 180目無定型二氧化硅1摩爾，與100毫升改性鹽水溶液（含0· 2摩爾KF和0· 2 摩爾Κ2ΗΡ04)混合，在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得 吸附劑。
[0035] 3、聚醚的精制
[0036] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0037] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0038] 【實(shí)施例2】
[0039] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（20)醚的合成
[0040] 在1. 5L的帶攪拌的高壓釜中加入1摩爾十二醇和6克Κ0Η，密封反應(yīng)釜，開啟攪 拌。使用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中的空氣三次，然后在60°C和_0.05MPa抽真空30min。然后向反 應(yīng)釜中通入環(huán)氧乙烷，控制反應(yīng)溫度為120°C和反應(yīng)壓力為0.2MPa，直至通入環(huán)氧乙烷的 摩爾數(shù)為20摩爾,然后停止所述混合物從而完成了主體反應(yīng)。維持反應(yīng)荃溫度為120°C進(jìn) 行熟化，直至反應(yīng)釜壓力不再下降，表明完成熟化反應(yīng)，在-〇. 〇5MPa的壓力和100°C的溫度 抽真空30min，降至室溫得到聚醚，測得輕值為53. 6mgK0H/g，K離子的含量為3960ppmw。
[0041] 2、吸附劑的制備
[0042] 同實(shí)施例1。
[0043] 3、聚醚的精制
[0044] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0045] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0046] 【實(shí)施例3】
[0047] 1、含鈉的正丁醇聚氧丙烯（16)醚的合成
[0048] 在1. 5L的帶攪拌的高壓釜中加入1摩爾二丙二醇單正丁醚和6克NaOH，密封反應(yīng) 釜，開啟攪拌。使用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中的空氣三次，然后在60°C和-0. 05MPa抽真空30min。 然后向反應(yīng)釜中通入環(huán)氧丙烷，控制反應(yīng)溫度為120°C和反應(yīng)壓力為0. 2MPa，直至通入環(huán) 氧丙烷的摩爾數(shù)為14摩爾，然后停止所述混合物從而完成了主體反應(yīng)。維持反應(yīng)釜溫度 為120°C進(jìn)行熟化，直至反應(yīng)釜壓力不再下降，表明完成熟化反應(yīng)，在_0.05MPa的壓力和 l〇〇°C的溫度抽真空30min，降至室溫得到聚醚，測得羥值為54. lmgKOH/g，Na離子的含量為 3690ppmw。
[0049] 2、吸附劑的制備
[0050] 180目無定型二氧化硅1摩爾，與100毫升改性鹽水溶液（含0. 2摩爾NaF和0. 2 摩爾Na2HP04)混合，在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得 吸附劑。
[0051] 3、聚醚的精制
[0052] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0053] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0054] 【實(shí)施例4】
[0055] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（10)聚氧丙烯（10)醚的合成
[0056] 如實(shí)施例1。
[0057] 2、吸附劑的制備
[0058] 180目無定型二氧化硅1摩爾，與100毫升改性鹽水溶液（含0· 2摩爾KF和0· 2 摩爾Κ3Ρ04)混合，在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得吸 附劑。
[0059] 3、聚醚的精制
[0060] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0061] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0062] 【實(shí)施例5】
[0063] 1、含鈉的正丁醇聚氧丙烯（16)醚的合成
[0064] 如實(shí)施例3。
[0065] 2、吸附劑的制備
[0066] 180目無定型二氧化硅1摩爾，與100毫升改性鹽水溶液（含0. 2摩爾NaF和0. 2 摩爾Na3P04)混合，在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得 吸附劑。
[0067] 3、聚醚的精制
[0068] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0069] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0070] 【實(shí)施例6】
[0071] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（10)聚氧丙烯（10)醚的合成
[0072] 如實(shí)施例1。
[0073] 2、吸附劑的制備
[0074] 180目無定型二氧化硅1摩爾，與100毫升改性鹽水溶液（含0. 4摩爾KF)混合， 在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得吸附劑。
[0075] 3、聚醚的精制
[0076] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0077] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0078] 【實(shí)施例7】
[0079] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（10)聚氧丙烯（10)醚的合成
[0080] 如實(shí)施例1。
[0081] 2、吸附劑的制備
[0082] 180目無定型二氧化硅1摩爾，與100毫升改性鹽水溶液（含0. 4摩爾Κ2ΗΡ04)混 合，在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得吸附劑。
[0083] 3、聚醚的精制
[0084] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0085] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0086] 【實(shí)施例8】
[0087] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（10)聚氧丙烯（10)醚的合成
[0088] 如實(shí)施例1。
[0089] 2、吸附劑的制備
[0090] 180目無定型二氧化硅1摩爾，與100毫升改性鹽水溶液（含0. 4摩爾Κ3Ρ04)混 合，在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得吸附劑。
[0091] 3、聚醚的精制
[0092] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0093] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0094] 【實(shí)施例9】
[0095] 1、含鈉的正丁醇聚氧丙烯（16)醚的合成
[0096] 如實(shí)施例3。
[0097] 2、吸附劑的制備
[0098] 180目無定型二氧化硅1摩爾，與100毫升改性鹽水溶液（含0. 4摩爾NaF)混合， 在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得吸附劑。
[0099] 3、聚醚的精制
[0100] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0101] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0102] 【實(shí)施例10】
[0103] 1、含鈉的正丁醇聚氧丙烯（16)醚的合成
[0104] 如實(shí)施例3。
[0105] 2、吸附劑的制備
[0106] 180目無定型二氧化硅1摩爾，與100毫升改性鹽水溶液（含0. 4摩爾Na2HP04)混 合，在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得吸附劑。
[0107] 3、聚醚的精制
[0108] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0109] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0110] 【實(shí)施例11】
[0111] 1、含鈉的正丁醇聚氧丙烯（16)醚的合成
[0112] 如實(shí)施例3。
[0113] 2、吸附劑的制備
[0114] 180目無定型二氧化硅1摩爾，與100毫升改性鹽水溶液（含0. 4摩爾Na3P04)混 合，在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得吸附劑。
[0115] 3、聚醚的精制
[0116] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0117] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0118] 【實(shí)施例12】
[0119] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（10)聚氧丙烯（10)醚的合成
[0120] 如實(shí)施例1。
[0121] 2、吸附劑的制備
[0122] 180目α -氧化鋁1摩爾，與1〇〇毫升改性鹽水溶液（含〇. 2摩爾KF和0. 2摩爾 Κ2ΗΡ04)混合，在40。。密閉保溫6小時(shí)，然后在70。。干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得吸附 劑。
[0123] 3、聚醚的精制
[0124] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0125] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0126] 【實(shí)施例13】
[0127] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（10)聚氧丙烯（10)醚的合成
[0128] 如實(shí)施例1。
[0129] 2、吸附劑的制備
[0130] 180目α -氧化鋁1摩爾，與1〇〇毫升改性鹽水溶液（含〇. 4摩爾KF)混合，在 40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得吸附劑。
[0131] 3、聚醚的精制
[0132] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0133] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0134] 【實(shí)施例14】
[0135] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（10)聚氧丙烯（10)醚的合成
[0136] 如實(shí)施例1。
[0137] 2、吸附劑的制備
[0138] 180目α -氧化鋁1摩爾，與1〇〇毫升改性鹽水溶液（含〇. 4摩爾Κ2ΗΡ04)混合， 在40°C密閉保溫6小時(shí)，然后在70°C干燥12小時(shí)，粉碎，過100目篩得吸附劑。
[0139] 3、聚醚的精制
[0140] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0141] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0142] 【比較例1】
[0143] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（10)聚氧丙烯（10)醚的合成
[0144] 如實(shí)施例1。
[0145] 2、吸附劑
[0146] 采用180目無定型二氧化硅為吸附劑。
[0147] 3、聚醚的精制
[0148] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0149] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0150] 【比較例2】
[0151] 1、含鉀的十二醇聚氧乙烯（10)聚氧丙烯（10)醚的合成
[0152] 如實(shí)施例1。
[0153] 2、吸附劑
[0154] 采用180目的α -氧化鋁。
[0155] 3、聚醚的精制
[0156] 將去離子水5克、步驟1的聚醚100克與步驟2的吸附劑1克混合，用濃度為85w% 的磷酸調(diào)節(jié)pH為6 ;在70°C恒溫?cái)嚢?小時(shí)；然后在70°C和-0. 05MPa抽真空1小時(shí)。趁 熱過濾至濾液澄清得精制聚醚。
[0157] 為便于比較，將吸附劑的組成和精制聚醚中的堿金屬離子含量列于表1。
[0158] 表 1
[0159]

【權(quán)利要求】
1. 聚醚的精制方法，包括如下步驟： (1) 將水、pH調(diào)節(jié)劑、含堿金屬的聚醚和固體吸附劑混合，獲得pH5?8的混合物； (2) 保溫吸附； (3) 真空脫水； (4) 過濾得到精制聚醚； 所述固體吸附劑由改性鹽和吸附劑母體組成，所述改性鹽選自硫酸鎂、硫酸鋁、硫酸鋁 鉀、硫酸鋁鈉、堿金屬的硫酸鹽、堿金屬的磷酸鹽或堿金屬的氫齒酸的鹽；所述吸附劑母體 選自氧化鋁、無定型二氧化硅、硅酸鋁或硅酸鎂中的至少一種；所述聚醚以含羥基化合物為 起始劑，以醇氧負(fù)離子為活性種，以堿金屬離子為醇氧負(fù)離子為活性種的配對陽離子，通過 環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合得到。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的改性鹽含結(jié)晶水和/或不含結(jié)晶水。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的磷酸鹽為磷酸的正鹽、磷酸氫二鹽或 磷酸二氫鹽中的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的堿金屬的氫鹵酸的鹽選自由NaCl、 KC1、NaBr、KBr、NaF、KF、NaHF2或KHF2構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述固體吸附劑的合成方法包括以下步驟： (I) 將吸附劑母體與所述改性鹽的水溶液混合； (II) 干燥。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征是所述干燥的溫度為50?90°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的固體吸附劑中改性鹽與吸附劑母體的 摩爾比為> 0且彡0. 5。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的pH調(diào)節(jié)劑為無機(jī)酸或有機(jī)酸。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的環(huán)氧烷烴選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和 1，2-環(huán)氧丁烷中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述固體吸附劑的目數(shù)為100目以上。
【文檔編號】C08G65/30GK104151541SQ201410399809
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年8月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月14日
【發(fā)明者】王建臣, 張江峰, 侯海育, 徐興建, 楊健 申請人:上海多綸化工有限公司