一種基于石墨烯復合膜的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于石墨烯復合膜的制備方法，該方法采用溶液濕紡的方法，將石墨烯或氧化石墨烯復合物混合液在一字形?？诘闹苽溲b置中擠出，以石墨烯或氧化石墨烯液晶為模板，在凝固液中凝固成基于石墨烯或氧化石墨烯具有層狀結構的復合凝膠膜，干燥后獲得連續(xù)宏觀的基于石墨烯或氧化石墨烯的復合膜。本發(fā)明方法簡便、工藝簡單、可復合的材料范圍廣，所獲得的石墨烯復合膜尺寸可以調節(jié)，根據(jù)不同的復合材料，應用于許多不同的工業(yè)領域。
【專利說明】-種基于石墨烯復合膜的制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種復合膜的連續(xù)制備方法，尤其涉及一種基于石墨烯復合膜的制備 方法。

【背景技術】
[0002] 自2010年英國曼徹斯特大學的Andre Geim和Konstantin Novoselov因為首次成 功分離出穩(wěn)定的石墨烯獲得諾貝爾物理學獎以來，石墨烯以其獨特的二維結構和優(yōu)異的性 能（Science，2008，忽7，385-388)掀起了全世界研究的熱潮。宏觀組裝的石墨烯膜是納 米級石墨烯的主要應用形式，通過與不同聚合物復合，可以獲得不同功能的石墨烯復合膜， 石墨烯復合膜具有以下優(yōu)勢：（1)石墨烯性能優(yōu)異，化學穩(wěn)定性好，能大批量制備；（2)可通 過選擇聚合物的種類和比例改變復合膜的結構和性能；（3)將石墨烯的優(yōu)異性能與聚合物 復合得到的膜材料將遠遠超出傳統(tǒng)的膜材料。
[0003] 常用的制備石墨烯復合膜的方法是抽濾法、刮膜法、旋涂法、噴涂法和浸涂法等。 中國專利201010134300. 0報道了一種石墨烯/導電高分子復合溶液涂覆在基板表面成膜 的方法；中國專利201010042655. 7報道了一種石墨烯-聚苯胺復合材料制備方法，石墨烯 和聚苯胺通過摻雜形成多孔的復合膜結構；中國專利201110235564. X報道了一種制備聚 吡咯/石墨烯復合薄膜，它是將石墨烯粉末與吡咯單體按一定的比例，加入到一定濃度的 琥珀酸二辛脂磺酸鈉（AOT)水溶液中，在電化學工作站控制的三電極體系中采用電化學方 法，在導電電極上電聚合得到聚吡咯/石墨烯復合薄膜。
[0004] 但是，現(xiàn)有報道的制備方法工藝復雜、膜結構可控性差、耗時耗能，難以實現(xiàn)結構 規(guī)整的石墨烯復合膜的大規(guī)模制備和應用。連續(xù)制備結構規(guī)整、尺寸可控的石墨烯復合膜 仍然是一個挑戰(zhàn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術的不足，提供一種基于石墨烯復合膜的制備方法。
[0006] 本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的： 一種基于石墨烯復合膜的制備方法，步驟如下： (1)將1重量份的石墨烯，0. Ofl重量份的復合物，5~150重量份的溶劑混合，超聲分散 后得到石墨烯/復合物的混合液。
[0007] (2)將混合液以1~100 mL/h的擠出速度在一字形?？诘闹苽溲b置中擠出，于 KT8(TC的凝固液中停留flOOs凝固成膜，干燥后得到石墨烯復合膜。
[0008] 所述步驟（2)中的一字形?？诘闹苽溲b置為長方體結構，中間開有一個逐漸變窄 的一字形?？?。
[0009] 所述步驟1中的復合物主要由超支化聚縮水甘油醚、超支化共聚（酯-胺）、超 支化聚砜胺、超支化聚硅氧基硅烷、纖維素、羥甲基纖維素鈉、蠶絲蛋白、海藻酸鈉、殼聚糖、 明膠、瓊脂、尿素-三聚氰胺、聚酰亞胺、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、 聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、苯乙烯類樹脂、聚氧化亞甲基、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲 酯、聚苯硫醚、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚酮、聚醚酮、聚醚醚酮、聚芳酯、聚醚腈 中的一種或多種按照任意配比混合混合； 所述步驟（1)的溶劑主要由水、甲醇、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲亞砜、吡啶、二 氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、丁酮、乙二醇、二甘醇中的一種 或多種按照任意配比混合混合。
[0010] 所述步驟（2)的凝固液主要由質量分數(shù)為5-10%的氫氧化鈉的甲醇溶液、質量分 數(shù)為5-10%的氫氧化鈉的乙醇溶液、質量分數(shù)為5-8%的氫氧化鉀的甲醇溶液、質量分數(shù)為 5-8%的氫氧化鉀的乙醇溶液、質量分數(shù)為5-10%的氫氧化鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的 硫酸鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的氯化鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的氯化鈣水溶液、 質量分數(shù)為5-10%的硝酸鈉水溶液、質量分數(shù)為5-10%的硝酸鈣水溶液、質量分數(shù)為5-10% 的磷酸鈉水溶液、質量分數(shù)為5-8%的氯化鉀水溶液、質量分數(shù)為5-10%的氯化銨水溶液、質 量分數(shù)為5-15%的氨水中的一種或多種按照任意配比混合組成。
[0011] 該方法也可以由以下步驟組成： (1)將1重量份的氧化石墨烯，0. Ofl重量份的復合物，5~150重量份的溶劑混合，超聲 分散后得到氧化石墨烯/復合物的混合液。
[0012] (2)將混合液以1~100 mL/h的擠出速度在一字形?？诘闹苽溲b置中擠出，于 KT8(TC的凝固液中停留flOOs凝固成膜，干燥后得到氧化石墨烯復合凝膠膜。
[0013] (3)將步驟（2)獲得的氧化石墨烯膜置于還原劑中還原，洗滌干燥后獲得石墨烯復 合膜； 所述步驟（2)中的一字形模口的制備裝置為長方體結構，中間開有一個逐漸變窄的一 字形?？?。
[0014] 所述步驟1中的復合物主要由超支化聚縮水甘油醚、超支化共聚（酯-胺）、超 支化聚砜胺、超支化聚硅氧基硅烷、纖維素、羥甲基纖維素鈉、蠶絲蛋白、海藻酸鈉、殼聚糖、 明膠、瓊脂、尿素-三聚氰胺、聚酰亞胺、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、 聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、苯乙烯類樹脂、聚氧化亞甲基、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲 酯、聚苯硫醚、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚酮、聚醚酮、聚醚醚酮、聚芳酯、聚醚腈 中的一種或多種按照任意配比混合混合； 所述步驟（1)的溶劑主要由水、甲醇、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲亞砜、吡啶、二 氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、丁酮、乙二醇、二甘醇中的一種 或多種按照任意配比混合混合。
[0015] 所述步驟（2)的凝固液主要由質量分數(shù)為5-10%的氫氧化鈉的甲醇溶液、質量分 數(shù)為5-10%的氫氧化鈉的乙醇溶液、質量分數(shù)為5-8%的氫氧化鉀的甲醇溶液、質量分數(shù)為 5-8%的氫氧化鉀的乙醇溶液、質量分數(shù)為5-10%的氫氧化鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的 硫酸鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的氯化鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的氯化鈣水溶液、 質量分數(shù)為5-10%的硝酸鈉水溶液、質量分數(shù)為5-10%的硝酸鈣水溶液、質量分數(shù)為5-10% 的磷酸鈉水溶液、質量分數(shù)為5-8%的氯化鉀水溶液、質量分數(shù)為5-10%的氯化銨水溶液、質 量分數(shù)為5-15%的氨水中的一種或多種按照任意配比混合組成。
[0016] 進一步地，所述的還原劑選自質量分數(shù)為1%_40%的水合肼、質量分數(shù)為1%-40%的 硼氫化鈉水溶液、質量分數(shù)為1%-40%的苯肼水溶液、質量分數(shù)為1%-40%的氫溴酸水溶液、 質量分數(shù)為1%_40%的茶多酚水溶液、質量分數(shù)為1%_40%的尿素水溶液、質量分數(shù)為1%-20% 的硫代硫酸鈉水溶液、質量分數(shù)為1%_5%的氫氧化鈉水溶液、質量分數(shù)為1%_40%的氫氧化 鉀水溶液、質量分數(shù)為5%-50%的維生素 C水溶液、質量分數(shù)為1%-40%的葡萄糖水溶液、質 量分數(shù)為1%_40%的氫碘酸水溶液、質量分數(shù)為1%-40%的醋酸水溶液、質量分數(shù)為1%-40% 的苯酚水溶液。
[0017] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有的有益效果：1)石墨烯或氧化石墨烯的初級原料為石 墨，原料來源廣泛、易得、成本低廉；2)采用溶液紡的方法制備了石墨烯復合膜，操作快速簡 便、綠色環(huán)保，可以大規(guī)模制備；3)可以控制石墨烯與復合物的比例以及石墨烯復合膜的厚 度和寬度；4)可復合的聚合物種類多，可以實現(xiàn)不同功能的復合膜制備。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0018] 圖1為一字形?？诘闹苽溲b置的剖面圖； 圖2為一字形?？诘闹苽溲b置的主視圖； 圖3為一字形?？诘闹苽溲b置的后視圖； 圖4為石墨烯/聚乙烯醇膜斷面的掃描電子顯微鏡照片； 圖5為石墨烯/聚丙烯腈膜斷面的掃描電子顯微鏡照片。

【具體實施方式】
[0019] 如圖1-3所示，一字形?？诘闹苽溲b置為長方體結構，中間開有一字形?？冢?的一字形?？跒橐粋€逐漸變窄的流道。逐漸變窄的流道能有效增加流場對石墨烯片的作用 力，有利于石墨烯分散體系規(guī)整取向結構的形成。
[0020] 下面結合實施例對本發(fā)明作具體描述，本實施例只用于對本發(fā)明做進一步的說 明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，本領域的技術人員根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容做出一 些非本質的改變和調整，均屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0021] 實施例1 : (I) 1重量份的氧化石墨烯，1重量份的海藻酸鈉,20重量份的去離子水，于75°C以30 KHz的超聲處理6小時，得到氧化石墨烯/海藻酸鈉混合液。
[0022] (2)將氧化石墨烯/海藻酸鈉混合液，以10 mL/h的擠出速度在一字形?？诘闹?備裝置中擠出，于20°C的氯化鉀和氯化鈉的水溶液中（氯化鈉和氯化鉀的質量分數(shù)均為 2. 5%)停留20s凝固成膜，得到氧化石墨烯/海藻酸鈉復合膜。
[0023] (2)將步驟（1)獲得的氧化石墨烯/海藻酸鈉膜置于質量分數(shù)為20%的水合肼中 還原2小時，洗滌干燥得到石墨烯/海藻酸鈉復合膜。
[0024] 經(jīng)過以上步驟，制備寬度為150毫米，厚度為100微米的石墨烯/海藻酸鈉復合 膜。
[0025] 這種膜具有良好的生物相容性，可用于仿生材料、酶生物傳感器、支架材料等。對 這種復合膜表面MTT細胞毒性試驗，結果表明，細胞的活性隨培養(yǎng)時間的并未發(fā)生明顯 變化（n=9, P > 0. 05)。當用這種復合膜做電極探測多巴胺的的線性選擇性范圍為5〇μΜ -20〇μΜ。
[0026] 實施例2 : (1 )1重量份的石墨烯，0. 1重量份的聚醚砜，20重量份的N-甲基吡咯烷酮，于KKTC以 50KHz的超聲處理3小時，得到石墨烯/聚醚砜混合液。
[0027] (2)將石墨烯/聚醚砜混合液，以100 mL/h的擠出速度在一字形?？诘闹苽溲b置 中擠出，于20°C的氫氧化鈉的甲醇溶液(質量分數(shù)為10%)中停留20s凝固成膜，干燥后得到 石墨烯/聚醚砜復合膜。
[0028] 經(jīng)過以上步驟，制備寬度為200毫米，厚度為200微米的石墨烯/聚醚砜復合膜。 制備的復合膜既具有石墨烯的導電性（l〇〇〇〇S/m)，也具有聚醚砜聚合物的彈性，斷裂伸長 率達到了 10%，可用作防靜電膜。同時，這種復合膜泡在濃硫酸中一個月都沒有發(fā)生明顯的 形變，可以用作耐腐蝕保護膜等。
[0029] 實施例3 : (I) 1重量份的氧化石墨烯，0. 01重量份的聚苯乙烯，50重量份的四氫呋喃，于30°C以 20KHz的超聲處理1小時，得到氧化石墨烯/聚苯乙烯混合液。
[0030] (2)將氧化石墨烯/聚苯乙烯混合液，以30 mL/h的擠出速度在一字形?？诘闹苽?裝置中擠出，于20°C的氯化鈣和氯化鈉的水溶液(氯化鈣和氯化鈉的質量分數(shù)均為5%)中 停留IOs凝固成膜，干燥后得到氧化石墨烯/聚苯乙烯復合膜。
[0031] (3)將氧化石墨烯/聚苯乙烯復合膜置于質量分數(shù)為20%的硫代硫酸鈉水溶液中 還原2小時，洗滌干燥得到石墨烯/聚苯乙烯復合膜。
[0032] 經(jīng)過以上步驟，制備寬度為300毫米，厚度為50微米的石墨烯/聚苯乙烯復合膜， 膜的強度為265MPa，斷裂伸長率為1. 9%，相較于純的石墨烯膜有顯著的提高。
[0033] 實施例4 : (1)1重量份的氧化石墨烯，1重量份的聚乙烯醇，150重量份的去尚子水，于80°C以50 KHz的超聲處理4小時，得到氧化石墨烯/聚乙烯醇混合液。
[0034] (2)將氧化石墨烯/聚乙烯醇混合液，以I mL/h的擠出速度在一字形?？诘闹苽?裝置中擠出，于20°C的氫氧化鈉的甲醇溶液(質量分數(shù)為10%)中停留20s凝固成膜，干燥后 得到氧化石墨烯/聚乙烯醇復合膜。
[0035] (3)將步驟（2)獲得的氧化石墨烯/聚乙烯醇復合膜置于質量分數(shù)為20%的氫溴 酸水溶液中還原1小時，洗滌干燥得到石墨烯/聚乙烯醇復合膜。
[0036] 經(jīng)過以上步驟，制備寬度為100毫米，厚度為60微米的石墨烯/聚乙烯醇復合膜。 如圖4所示，制備得到的石墨烯/聚乙烯醇復合膜具有很好的層狀取向排列結構，而且層間 有明顯的聚乙烯醇。石墨烯/聚乙烯醇復合膜的強度為155MPa，斷裂伸長率為3. 9%，電導 率為 2000S/m。
[0037] 實施例5 : (I) 1重量份的石墨烯，0. 5重量份的聚丙烯腈，50重量份的N，N-二甲基甲酰胺，于 50°C以35KHz的超聲處理2小時，得到石墨烯/聚丙烯腈混合液。
[0038] (2)將石墨烯/聚丙烯腈混合液，以10 mL/h的擠出速度在一字形?？诘闹苽溲b置 中擠出，于20°C的硝酸鈉水溶液(質量分數(shù)為10%)中停留IOs凝固成膜，干燥后得到凝固的 石墨烯/聚丙烯腈復合膜。
[0039] 經(jīng)過以上步驟，制備寬度為50毫米，厚度為50微米的石墨烯/聚丙烯腈復合膜。 如圖5所示，制備得到的石墨烯/聚丙烯腈復合膜具有很好的層狀取向排列結構，而且層間 有明顯的聚丙烯腈。石墨烯/聚丙烯腈復合膜的強度為175MPa，斷裂伸長率為2. 6%，電導 率為 4000S/m。
[0040] 實施例6 : (I) 1重量份的氧化石墨烯，0. 1重量份的聚甲基丙烯酸甲酯，5重量份的四氫呋喃，于 30°C以20KHz的超聲處理1小時，得到氧化石墨烯/聚甲基丙烯酸甲酯混合液。
[0041] (2)將氧化石墨烯/聚甲基丙烯酸甲酯混合液，以30 mL/h的擠出速度在一字形模 口的制備裝置中擠出，于20°C的乙醇乙酸乙酯混合凝固液中停留IOs凝固成膜，干燥后得 到氧化石墨烯/聚甲基丙烯酸甲酯復合膜。
[0042] (3)將氧化石墨烯/聚甲基丙烯酸甲酯復合膜置于還原劑中還原2小時，洗滌干燥 得到石墨烯/聚甲基丙烯酸甲酯復合膜。
[0043] 經(jīng)過以上步驟，制備寬度為300毫米，厚度為150微米的石墨烯/聚甲基丙烯酸甲 酯復合膜。
[0044] 實施例7 : (1 )1重量份的氧化石墨烯，1重量份的殼聚糖，5重量份的去離子水，于50°C以25 KHz 的超聲處理4小時，得到氧化石墨烯/殼聚糖混合液。
[0045] (2)將氧化石墨烯/殼聚糖混合液，以I mL/h的擠出速度在一字形?？诘闹苽溲b 置中擠出，于20°C的乙醇和水的20%氫氧化鉀凝固液中停留20s凝固成膜，干燥后得到氧化 石墨烯/殼聚糖復合膜。
[0046] (3)將氧化石墨烯/殼聚糖復合膜置于還原劑中還原0. 5小時，洗滌干燥得到石墨 烯殼聚糖復合膜。
[0047] 經(jīng)過以上步驟，制備寬度為5000毫米，厚度為150微米的石墨烯/殼聚糖復合膜。
[0048] 實施例8 : (1 )1重量份的氧化石墨烯，0. 35重量份的聚丙烯酰胺，50重量份的丙酮，于50°C以25 KHz的超聲處理3小時，得到氧化石墨烯/聚丙烯酰胺混合液。
[0049] (2)將石墨烯/聚丙烯酰胺混合液，以50 mL/h的擠出速度在一字形模口的制備裝 置中擠出，于20°C的氫氧化鈉的甲醇溶液(質量分數(shù)為5%)中停留20s凝固成膜，干燥后得 到凝固的氧化石墨烯/聚丙烯酰胺復合膜。
[0050] (3)將氧化石墨烯/聚丙烯酰胺復合膜置于質量分數(shù)為5%的維生素 c水溶液中還 原1. 5小時，洗滌干燥得到石墨烯聚丙烯酰胺復合膜。
[0051] 經(jīng)過以上步驟，制備寬度為500毫米，厚度為200微米的石墨烯/聚丙烯酰胺復合 膜。
[0052] 實施例9 : (I) 1重量份的氧化石墨烯，0. 6重量份的超支化聚縮水甘油醚，100重量份的去離子 水，于50°C以25 KHz的超聲處理4小時，得到氧化石墨烯/超支化聚縮水甘油醚混合液。
[0053] (2)將氧化石墨烯/超支化聚縮水甘油醚混合液，以50 mL/h的擠出速度通過導流 管，通過具有一字形?？诘闹苽溲b置中連續(xù)勻速擠出，于20°C的氫氧化鈉的乙醇溶液(質量 分數(shù)為5%)中停留20s凝固成膜，干燥后得到氧化石墨烯/超支化聚縮水甘油醚復合膜。
[0054] (3)將氧化石墨烯/超支化聚縮水甘油醚復合膜置于質量分數(shù)為40%的尿素水溶 液中還原2. 5小時，洗滌干燥得到石墨烯殼聚糖復合膜。
[0055] 經(jīng)過以上步驟，制備寬度為5000毫米，厚度為150微米的石墨烯/超支化聚縮水 甘油醚復合膜。
[0056] 上述實施例用來解釋說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明進行限制，在本發(fā)明的精神和 權利要求的保護范圍內(nèi)，對本發(fā)明作出的任何修改和改變，都落入本發(fā)明的保護范圍。
【權利要求】
1. 一種基于石墨烯復合膜的制備方法，其特征在于，步驟如下： (1) 將1重量份的石墨烯，0. Ofl重量份的復合物，5~150重量份的溶劑混合，超聲分散 后得到石墨烯/復合物的混合液； (2) 將混合液以1~100 mL/h的擠出速度在一字形?？诘闹苽溲b置中擠出，于KT80°C 的凝固液中停留l~l〇〇s凝固成膜，干燥后得到石墨烯復合膜； 所述步驟（2)中的一字形模口的制備裝置為長方體結構，中間開有一個逐漸變窄的一 字形?？?； 所述步驟（1)中的復合物主要由超支化聚縮水甘油醚、超支化共聚（酯-胺）、超支 化聚砜胺、超支化聚硅氧基硅烷、纖維素、羥甲基纖維素鈉、蠶絲蛋白、海藻酸鈉、殼聚糖、明 膠、瓊脂、尿素-三聚氰胺、聚酰亞胺、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚 乙烯、聚丙烯、聚丁烯、苯乙烯類樹脂、聚氧化亞甲基、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲 酯、聚苯硫醚、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚酮、聚醚酮、聚醚醚酮、聚芳酯、聚醚腈 中的一種或多種按照任意配比混合混合； 所述步驟（1)的溶劑主要由水、甲醇、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲亞砜、吡啶、二 氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、丁酮、乙二醇、二甘醇中的一種 或多種按照任意配比混合組成； 所述步驟（2)的凝固液主要由質量分數(shù)為5-10%的氫氧化鈉的甲醇溶液、質量分數(shù)為 5-10%的氫氧化鈉的乙醇溶液、質量分數(shù)為5-8%的氫氧化鉀的甲醇溶液、質量分數(shù)為5-8% 的氫氧化鉀的乙醇溶液、質量分數(shù)為5-10%的氫氧化鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的硫酸 鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的氯化鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的氯化鈣水溶液、質量 分數(shù)為5-10%的硝酸鈉水溶液、質量分數(shù)為5-10%的硝酸鈣水溶液、質量分數(shù)為5-10%的磷 酸鈉水溶液、質量分數(shù)為5-8%的氯化鉀水溶液、質量分數(shù)為5-10%的氯化銨水溶液、質量分 數(shù)為5-15%的氨水中的一種或多種按照任意配比混合組成。
2. -種基于石墨烯復合膜的制備方法，其特征在于，步驟如下： (1) 將1重量份的氧化石墨烯，0. Ofl重量份的復合物，5~150重量份的溶劑混合，超聲 分散后得到氧化石墨烯/復合物的混合液； (2) 將混合液以1~100 mL/h的擠出速度在一字形模口的制備裝置中擠出，于KT80°C 的凝固液中停留l~l〇〇s凝固成膜，干燥后得到氧化石墨烯復合凝膠膜； (3) 將步驟（2)獲得的氧化石墨烯膜置于還原劑中還原，洗滌干燥后獲得石墨烯復合 膜； 所述步驟（2)中的一字形模口的制備裝置為長方體結構，中間開有一個逐漸變窄的一 字形?？?； 所述步驟（1)中的復合物主要由超支化聚縮水甘油醚、超支化共聚（酯-胺）、超支 化聚砜胺、超支化聚硅氧基硅烷、纖維素、羥甲基纖維素鈉、蠶絲蛋白、海藻酸鈉、殼聚糖、明 膠、瓊脂、尿素-三聚氰胺、聚酰亞胺、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚 乙烯、聚丙烯、聚丁烯、苯乙烯類樹脂、聚氧化亞甲基、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲 酯、聚苯硫醚、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚酮、聚醚酮、聚醚醚酮、聚芳酯、聚醚腈 中的一種或多種按照任意配比混合混合； 所述步驟（1)的溶劑主要由水、甲醇、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲亞砜、吡啶、二 氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、丁酮、乙二醇、二甘醇中的一種 或多種按照任意配比混合組成； 所述步驟（2)的凝固液主要由質量分數(shù)為5-10%的氫氧化鈉的甲醇溶液、質量分數(shù)為 5-10%的氫氧化鈉的乙醇溶液、質量分數(shù)為5-8%的氫氧化鉀的甲醇溶液、質量分數(shù)為5-8% 的氫氧化鉀的乙醇溶液、質量分數(shù)為5-10%的氫氧化鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的硫酸 鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的氯化鈉水溶液、質量分數(shù)為10-20%的氯化鈣水溶液、質量 分數(shù)為5-10%的硝酸鈉水溶液、質量分數(shù)為5-10%的硝酸鈣水溶液、質量分數(shù)為5-10%的磷 酸鈉水溶液、質量分數(shù)為5-8%的氯化鉀水溶液、質量分數(shù)為5-10%的氯化銨水溶液、質量分 數(shù)為5-15%的氨水中的一種或多種按照任意配比混合組成。
3.根據(jù)權利要求2所述的一種基于石墨烯復合膜的制備方法，其特征在于，所述的還 原劑選自質量分數(shù)為1%_40%的水合肼、質量分數(shù)為1%_40%的硼氫化鈉水溶液、質量分數(shù)為 1%-40%的苯肼水溶液、質量分數(shù)為1%-40%的氫溴酸水溶液、質量分數(shù)為1%-40%的茶多酚水 溶液、質量分數(shù)為1%_40%的尿素水溶液、質量分數(shù)為1%_20%的硫代硫酸鈉水溶液、質量分 數(shù)為1%-5%的氫氧化鈉水溶液、質量分數(shù)為1%-40%的氫氧化鉀水溶液、質量分數(shù)為5%-50°/〇 的維生素 C水溶液、質量分數(shù)為1%-40%的葡萄糖水溶液、質量分數(shù)為1%-40%的氫碘酸水溶 液、質量分數(shù)為1%_40%的醋酸水溶液、質量分數(shù)為1%_40%的苯酚水溶液。
【文檔編號】C08L5/04GK104211977SQ201410457033
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年9月10日 優(yōu)先權日:2014年9月10日
【發(fā)明者】高超, 劉崢, 胡曉珍, 李拯, 夏芝香 申請人:浙江碳谷上希材料科技有限公司