一種水性油墨連接料及其制備方法
【專利摘要】一種水性油墨連接料及其制備方法，包括14～35.85％的水性聚氨酯預(yù)聚物，1～3％的擴鏈劑，1～3％的有機胺，16～33.25％的丙烯酸酯類單體、乙烯基單體或丙烯酸酯類單體與乙烯基單體的混合物，1～2％的復(fù)合乳化劑，0.05～0.15％的引發(fā)劑，0.1～0.5％的pH調(diào)節(jié)劑和45-55％的去離子水；以聚合物多元醇、二異氰酸酯化合物和親水擴鏈劑為主要原料合成水性聚氨酯樹脂為殼、聚(丙烯酸酯類單體、乙烯基單體或丙烯酸酯類單體與乙烯基單體的混合物)為核，粒徑在40～50nm的水性聚氨酯油墨連接料。本發(fā)明制備的連接料以水為溶劑，綠色環(huán)保，在極性基材和非極性基材附著力好和初干性好，且具有良好的耐水性和耐熱性。
【專利說明】一種水性油墨連接料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料制備領(lǐng)域，涉及一種水性油墨連接料及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，人們對包裝印刷安全性的需求越來越高，水性油墨憑借低V0C、不可燃、無 毒和無異味等環(huán)保特點，正成為油墨產(chǎn)業(yè)發(fā)展的主流和趨勢。油墨連接料決定著油墨的性 能，特別是印刷的性能，如粘度，干燥速度，流動性，光澤等。目前，制造高檔水墨大多都是以 水性丙烯酸類樹脂作為連接料，雖然其在塑料軟包裝上的附著力有所提高，具有優(yōu)異的耐 侯性、耐水性、耐堿性，但是在印刷品的光澤度和耐化學(xué)品性能方面仍存在熱粘冷脆、耐磨 損性差、耐溶劑性差等缺點，需進一步改進。
[0003] 水性聚氨酯樹脂以水為介質(zhì)，不燃，無味，對環(huán)境無危害，節(jié)能，操作加工方便，光 澤度好，具有耐磨和耐刮傷性能和良好的耐低溫性能，在水性油墨領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前 景。但是單一的水性聚氨酯在非極性基材附著力差，并且對極性基材如PET和NY的附著力 有所欠缺，存在耐水性不佳，固含量低，粘度大的缺點，難以滿足人們對材料的需要，因此當 今國內(nèi)外研究者都致力于水性聚氨酯的改性研究。水性聚氨酯樹脂與水性丙烯酸樹脂具有 天然的性能互補性，聚丙烯酸酯改性水性聚氨酯樹脂被稱為"第三代水性聚氨酯"，成為當 今研究的熱點。但是在改性工藝和配方上，卻鮮有報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的問題，提供一種水性油墨連接料及其制備 方法，使其在極性基材和非極性基材上有好的附著力，初干性好，并且具有較好的耐水性和 耐熱性。
[0005] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案：
[0006] -種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括14?35. 85%的水性聚氨酯預(yù)聚物， 1?3%的擴鏈劑，1?3%的有機胺，16?33. 25%的丙烯酸酯類單體、乙烯基單體或丙烯 酸酯類單體與乙烯基單體的混合物，1?2%的復(fù)合乳化劑，0. 05?0. 15%的引發(fā)劑，0. 1? 0· 5%的pH調(diào)節(jié)劑和45?55%的去離子水。
[0007] -種水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0008] 1)將聚合物多元醇在100?110°C真空條件下脫水后加入多異氰酸酯化合物并在 75?95°C下，反應(yīng)3?4h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合 物的摩爾比為3. 5:1 ;
[0009] 2)按質(zhì)量百分比計，向14?35. 85%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1?3%的擴鏈 劑和有機溶劑，然后在50?75°C下繼續(xù)反應(yīng)3?5h后，降至室溫，再加入1?3%的有機 胺中和后，在攪拌下加入45?55 %的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑， 得到水性聚氨酯分散體；其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與擴鏈劑總質(zhì)量的 30 ?50% ;
[0010] 3)向水性聚氨酯分散體中加入1?2%的復(fù)合乳化劑，0. 1?0. 5%的pH調(diào)節(jié)劑， 在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入16?33. 25%的丙烯酸酯類單體、乙烯基單 體或丙烯酸酯類單體與乙烯基單體的混合物的三分之一以及〇. 05?0. 15%引發(fā)劑的三分 之一，然后在80°C滴加剩余的丙烯酸酯類單體、乙烯基單體或丙烯酸酯類單體與乙烯基單 體的混合物以及引發(fā)劑的水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。 [0011] 所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇、聚碳酸酯二元醇或聚醚二元醇；
[0012] 擴鏈劑為含親水性官能團的具有活性氫的化合物、大分子活潑氫化合物、小分子 二元醇、小分子三元醇中的一種或幾種。
[0013] 所述的含親水性官能團的具有活性氫的化合物為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、 聚環(huán)氧乙二醇、雙羥基乙基胺、3-雙（羥基乙基）氨基丙烷磺酸鈉中的一種或幾種；
[0014] 所述大分子活潑氫化合物是數(shù)均分子量為300?6000g · moΓ1的多元醇；
[0015] 所述小分子二元醇為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二 醇、1，4-丁烯二醇、1，4_ 丁炔二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、1，8_辛二醇、新戊基二醇、 1，4-環(huán)己烷二甲醇、2-甲基-1，3-丙二醇、二乙烯二醇、三乙烯二醇、四乙烯二醇、二丙二 醇、二丁二醇中的一種或幾種；
[0016] 所述小分子三元醇為甘油、三羥甲基丙烷、1，2, 4- 丁三醇中的一種或幾種。
[0017] 所述的數(shù)均分子量為300?6000g · moΓ1的多元醇為蓖麻油、橄欖油、椰子油、棕 櫚油、花生油、向日葵油、大豆油、菜子油中的一種或幾種。
[0018] 所述多異氰酸酯化合物的化學(xué)式為X(NC0)n，其中，X為含4?12個碳原子的脂肪 烴基，含6?12個碳原子的脂環(huán)族或芳香烴基，含7?15個碳原子的芳香脂肪族烴基中的 一種或兩種；η = 2。
[0019] 所述的X為含4?12個碳原子的脂肪烴基時，多異氰酸酯化合物為四亞甲基二異 氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二烷基二異氰酸酯、三亞甲基己烷二異氰酸酯中的一種或 兩種；
[0020] X為含6?12個碳原子的脂環(huán)族或芳香烴基時，多異氰酸酯化合物為1，4-環(huán)己基 二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、2, 2-二丙烷-4-環(huán)己烷二異氰酸酯中的一種或兩種；
[0021] X為含7?15個碳原子的芳香脂肪族烴基時，多異氰酸酯化合物為1，4-二異氰酸 苯酯、甲苯-2, 4-二異氰酸酯、2, 6-TDI、對4-苯基-二甲基二異氰酸酯、對苯二亞甲基二異 氰酸酯、間四甲基苯二甲基二異氰酸酯、對四甲基苯二甲基二異氰酸酯中的一種或兩種；
[0022] 所述有機胺為三乙胺、二亞乙基三胺、三乙醇胺或三異丙醇胺；
[0023] 所述pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉、碳酸鈉、磷酸氫二鉀中的一種或幾種；
[0024] 所述有機溶劑為四氫呋喃、乙酸乙酯、丁酮、甲乙酮或丙酮；
[0025] 所述引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉中的一種或幾種。
[0026] 所述丙烯酸酯類單體為丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯中的一種或幾種；
[0027] 所述乙烯基單體為苯乙烯、丙烯酸、丙烯腈、醋酸乙烯、丙烯酰胺中的一種或幾 種；
[0028] 所述復(fù)合乳化劑由陰離子乳化劑和非離子乳化劑組成，其中，陰離子乳化劑的質(zhì) 量百分比為20%?80%。
[0029] 所述丙烯酸烷基酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸 戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異辛酯中的一種或幾種；
[0030] 所述甲基丙烯酸烷基酯為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲 基丙烯酸丁酯、甲丙烯酸己酯中的一種或幾種；
[0031] 所述陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烯丙 基聚醚硫酸鹽中的一種或幾種；
[0032] 非離子乳化劑為烷基醇聚醚、烷基酚聚氧乙烯基醚中的一種或兩種。
[0033] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有的有益效果：本發(fā)明中聚合物多元醇在真空條件下 脫水，然后加入多異氰酸酯化合物制備出異氰酸酯封端預(yù)聚物，再加入擴鏈劑，向聚氨酯分 子鏈引入親水性官能團并進一步擴鏈，待反應(yīng)結(jié)束降至室溫加入有機胺中和，然后在高速 剪切攪拌下加去離子水乳化成水基樹脂，真空脫除有機溶劑，所得產(chǎn)品即為水性聚氨酯分 散體。以水性聚氨酯分散體為種子乳液，繼續(xù)加入引發(fā)劑、復(fù)合乳化劑、pH調(diào)節(jié)劑和丙烯酸 酯類單體混合物進行自由基聚合，剛開始水性聚氨酯為核，丙烯酸酯類單體在核表面發(fā)生 聚合，待自由基聚合完畢，發(fā)生相反轉(zhuǎn)，水性聚氨酯分散體親水，形成殼，水性丙烯酸酯類單 體疏水，形成核，即核殼結(jié)構(gòu)。
[0034] 本發(fā)明以水性聚氨酯分散體為殼、聚（丙烯酸酯類單體、乙烯基單體或丙烯酸酯 類單體、乙烯基單體的混合物）為核，通過混合合成技術(shù)獲得產(chǎn)品粒徑在40?50nm之間， 本發(fā)明制得的粒子復(fù)合程度高，并且粒子形貌均勻，粒子大小可控。本發(fā)明環(huán)保水性油墨連 接料在極性基材和非極性基材上有好的附著力，初干性好，并且具有較好的耐水性和耐熱 性，可用于油墨行業(yè)。本發(fā)明的顯著優(yōu)勢還在于產(chǎn)品綠色環(huán)保，并且制備方法簡單。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0035] 圖1為水性油墨連接料的紅外光譜；
[0036] 圖2為水性油墨連接料的高分辨透射電子顯微鏡圖；
[0037] 圖3為水性油墨連接料的掃描電子顯微鏡圖；
[0038] 圖4為水性油墨連接料X射線衍射圖；
[0039] 圖5為水性油墨連接料的熱失重圖。

【具體實施方式】
[0040] 本發(fā)明中分別采用D8 ADVANCE Type (Germany) X-射線衍射儀： Cu-K a /40KV/100mA，掃描速度1 ° /min，分析樣品結(jié)晶性；采用STA449C型（made in NETZSCH-Gerate bal 1 Co.，Germany)熱失重分析儀測定涂膜熱失重率：N2氛圍，升溫 速率 10 °C /min ;米用 Magna-750 Type (Nicolet Company, America)紅外光譜儀測試 涂膜；JSM-6400 型掃描電子顯微鏡（SEM)和 H-600transmission(made in Hitachi Limited，Japan)型透射電子顯微鏡（TEM)，觀測涂膜表面形貌。
[0041] 初干性測試：取一定量的被測墨樣，滴在細度刮板儀100 μ m處。用刮板迅速刮下 并同時打開秒表計時。待30s時將刮樣紙邊緣對準刮板零刻度處，并平貼到凹槽上，用手 掌速壓下，揭開紙張，測量未沾上墨跡的長度，單位為mm。檢測的環(huán)境條件是：環(huán)境濕度： (20+-1) °C，相對濕度：（65+-5) %。
[0042] 基墨分散使用SBM-T籃式砂磨機；油墨分散使用機械攪拌器；打樣使用IGT-F1型 印刷適性儀；初干性、徹干性測量使用刮板細度計。
[0043] 黏度測定：按GB/T17723-1993使用3#察恩杯。
[0044] 本發(fā)明的水性油墨連接料，按重量百分比計，包括14?35. 85%的水性聚氨酯預(yù) 聚物，1?3%的擴鏈劑，1?3%的有機胺，16?33. 25%的丙烯酸酯類單體，1?2%的復(fù) 合乳化劑，〇. 05?0. 15%的引發(fā)劑，0. 1?0. 5%的pH調(diào)節(jié)劑和45?55%的去離子水。
[0045] 本發(fā)明的水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0046] 1)將聚合物多元醇在100?110°C真空條件下脫水后加入多異氰酸酯化合物并在 75?95°C下，反應(yīng)3?4h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合 物的摩爾比為3.5:1 ;其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇、聚碳酸酯二元醇或聚醚 二元醇；
[0047] 所述多異氰酸酯化合物的化學(xué)式為X(NC0)n，其中，X為含4?12個碳原子的脂肪 烴基，含6?12個碳原子的脂環(huán)族或芳香烴基，含7?15個碳原子的芳香脂肪族烴基中的 一種或兩種；
[0048] 所述的X為含4?12個碳原子的脂肪烴基時，多異氰酸酯化合物為TMDI (四亞甲 基二異氰酸酯）、HDI (六亞甲基二異氰酸酯）、十二烷基二異氰酸酯、三亞甲基己烷二異氰 酸酯中的一種或兩種；
[0049] X為含6?12個碳原子的脂環(huán)族或芳香烴基時，多異氰酸酯化合物為1，4-環(huán)己基 二異氰酸酯、iroi (異氟爾酮二異氰酸酯）、2, 2-二丙烷-4-環(huán)己烷二異氰酸酯中的一種或 兩種；
[0050] X為含7?15個碳原子的芳香脂肪族烴基時，多異氰酸酯化合物為1，4-二異氰酸 苯酯、2, 4-TDI (甲苯-2, 4-二異氰酸酯）、2, 6-TDI、對4-苯基-二甲基二異氰酸酯、XDI (對 苯二亞甲基二異氰酸酯）、間四甲基苯二甲基二異氰酸酯（m-TMXDI)、對四甲基苯二甲基二 異氰酸酯（P-TMXDI)中的一種或兩種。
[0051] 2)按質(zhì)量百分比計，向14?35. 85%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1?3%的擴鏈 劑和有機溶劑，然后在50?75°C下繼續(xù)反應(yīng)3?5h后，降至室溫，再加入1?3%的有機胺 中和后，在攪拌下加入45?55 %的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得 到水性聚氨酯樹脂；其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與擴鏈劑總質(zhì)量的30? 50% ;其中，所述的擴鏈劑為含親水性官能團的具有活性氫的化合物、大分子活潑氫化合 物、小分子二元醇、小分子三元醇中的一種或幾種。所述的含親水性官能團的具有活性氫的 化合物為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、聚環(huán)氧乙二醇、雙羥基乙基胺、3-雙（羥基乙基）氨 基丙烷磺酸鈉中的一種或幾種；
[0052] 所述大分子活潑氫化合物是數(shù)均分子量為300?6000g · moΓ1的多元醇；所述的 數(shù)均分子量為300?6000g · moΓ1的多元醇為蓖麻油、橄欖油、椰子油、棕櫚油、花生油、向 日葵油、大豆油、菜子油中的一種或幾種；
[0053] 所述小分子二元醇為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二 醇、1，4-丁烯二醇、1，4_ 丁炔二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、1，8_辛二醇、新戊基二醇、 1，4-環(huán)己烷二甲醇、2-甲基-1，3-丙二醇、二乙烯二醇、三乙烯二醇、四乙烯二醇、二丙二 醇、二丁二醇中的一種或幾種；
[0054] 所述小分子三元醇為甘油、三羥甲基丙烷、1，2, 4- 丁三醇中的一種或幾種；
[0055] 所述有機溶劑為大氣壓下沸點40?90°C的溶劑，具體為四氫呋喃、乙酸乙酯、丁 酮、甲乙酮或丙酮；
[0056] 所述有機胺為三乙胺，二亞乙基三胺，三乙醇胺或三異丙醇胺；
[0057] 3)向水性聚氨酯樹脂中加入0.05?0. 15%的引發(fā)劑，1?2%的復(fù)合乳化劑， 0. 1?0. 5%的pH調(diào)節(jié)劑和16?33. 25%的丙烯酸酯類單體、乙烯基單體或丙烯酸酯類單 體或乙烯基單體的混合物，然后在70?120°C下進行自由基聚合4?6h，得到水性油墨連 接料。
[0058] 其中，所述引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉中的一種或幾種。
[0059] 所述pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉、碳酸鈉及磷酸氫二鉀中的一種或幾種；
[0060] 所述復(fù)合乳化劑由陰離子乳化劑和非離子乳化劑組成，其中，陰離子乳化劑的質(zhì) 量百分比為20%?80%。所述陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷 基苯磺酸鈉、烯丙基聚醚硫酸鹽中的一種或幾種；非離子乳化劑為烷基醇聚醚、烷基酚聚氧 乙烯基醚中的一種或兩種。烷基醇聚醚具體為：十三烷醇聚醚-9或i^一烷醇聚醚_5 ;
[0061] 所述丙烯酸酯類單體為丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯中的一種或幾種；
[0062] 所述乙烯基單體為苯乙烯、丙烯酸、丙烯腈、醋酸乙烯、丙烯酰胺中的一種或幾種。
[0063] 以下結(jié)合附圖通過具體實施例對本發(fā)明進行詳細描述。
[0064] 實施例1
[0065] 一種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括35. 85%的水性聚氨酯預(yù)聚物，1%的 擴鏈劑，1 %的有機胺，16%的丙烯酸酯類單體，1 %的復(fù)合乳化劑，0. 05%的引發(fā)劑，0. 1 % 的pH調(diào)節(jié)劑和45%的去離子水。
[0066] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0067] 1)將聚合物多元醇在110°C真空條件下脫水至水分小于0. 2 %后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 80°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為3. 5h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的 摩爾比為3. 5:1 ;
[0068] 2)按質(zhì)量百分比計，向35. 85%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1 %的擴鏈劑和有機 溶劑，然后在65°C繼續(xù)反應(yīng)3h后，降至室溫，再加入1 %的有機胺中和，在高速剪切攪拌下 緩慢加入45 %的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分散 體，且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與 擴鏈劑總質(zhì)量的50% ;
[0069] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1 %的復(fù)合乳化 劑，0. 1 %的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入16%的丙烯酸酯類 單體的三分之一和〇. 05%引發(fā)劑水溶液的三分之一，然后在80°C滴加剩余的丙烯酸酯類 單體和引發(fā)劑的水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。水性油墨 連接料的固含量約為44%。
[0070] 其中，所述聚合物多元醇為聚碳酸酯二元醇；多異氰酸酯化合物為HDI (六亞甲基 二異氰酸酯）與十二烷基二異氰酸酯的混合物；擴鏈劑為二羥甲基丁酸、聚環(huán)氧乙二醇、雙 羥基乙基胺的混合物；有機溶劑為四氫呋喃；有機胺為二亞乙基三胺；引發(fā)劑為過硫酸鉀； 復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由30%的陰離子乳化劑和70%的非離子乳化劑組成，陰離子乳 化劑為十二烷基硫酸鈉，非離子乳化劑為烷基醇聚醚，烷基醇聚醚具體為十三烷醇聚醚-9 ; pH調(diào)節(jié)劑為碳酸鈉；丙烯酸酯類單體為丙烯酸乙酯。
[0071] 實施例2
[0072] -種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括14%的水性聚氨酯預(yù)聚物，3%的擴 鏈劑，3 %的有機胺，16 %的丙烯酸酯類單體，1. 5 %的復(fù)合乳化劑，0. 05 %的引發(fā)劑，0. 15 % 的pH調(diào)節(jié)劑和45 %的去離子水。
[0073] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0074] 1)將聚合物多元醇在105°C真空條件下脫水至水分小于0. 2%后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 75°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為4h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的摩 爾比為3. 5:1 ;
[0075] 2)按質(zhì)量百分比計，向14%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入3%的擴鏈劑和有機溶 齊U，然后在58°C繼續(xù)反應(yīng)4h后，降至室溫，再加入3%的有機胺中和，在高速剪切攪拌下緩 慢加入45%的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分散體， 且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與擴 鏈劑總質(zhì)量的40% ;
[0076] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1 %的復(fù)合乳化 劑，0. 1 %的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入33. 25%的丙烯酸酯 類單體的三分之一和〇. 1 %引發(fā)劑的水溶液的三分之一，然后在80°C滴加剩余的丙烯酸酯 類單體和引發(fā)劑的水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。水性油 墨連接料的固含量約為44%。
[0077] 其中，所述聚合物多元醇為聚醚二元醇；多異氰酸酯化合物為1，4-環(huán)己基二異氰 酸酯；擴鏈劑為乙二醇；有機溶劑為丙酮；有機胺為三乙醇胺；引發(fā)劑為過硫酸鈉；復(fù)合乳 化劑按質(zhì)量百分比由40%的陰離子乳化劑和60%的非離子乳化劑組成，陰離子乳化劑為 十-燒基苯橫酸納、稀丙基聚釀硫酸鹽的混合物，非尚子乳化劑為燒基醇聚釀，燒基醇聚釀 具體為十一烷醇聚醚-5 ;pH調(diào)節(jié)劑為磷酸氫二鉀；丙烯酸酯類單體為丙烯酸丙酯、丙烯酸 丁酯的混合物。
[0078] 實施例3
[0079] -種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括18. 5%的水性聚氨酯預(yù)聚物，2%的 擴鏈劑，2%的有機胺，25%的丙烯酸酯類單體，2%的復(fù)合乳化劑，0. 12%的引發(fā)劑，0. 38% 的pH調(diào)節(jié)劑和50 %的去離子水。
[0080] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0081] 1)將聚合物多元醇在100°C真空條件下脫水至水分小于0. 2%后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 85°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為3h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的摩 爾比為3. 5:1 ;
[0082] 2)按質(zhì)量百分比計，向18. 5%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入2%的擴鏈劑和有機溶 齊[J，然后在75°C繼續(xù)反應(yīng)3. 5h后，降至室溫，再加入2%的有機胺中和，在高速剪切攪拌下 緩慢加入50 %的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分散 體，且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與 擴鏈劑總質(zhì)量的35% ;
[0083] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入2%的復(fù)合乳化 齊[J，0. 38%的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入25%的丙烯酸酯類 單體的三分之一和0. 12%引發(fā)劑水溶液的三分之一，然后在80°C滴加剩余的丙烯酸酯類 單體和引發(fā)劑水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。水性油墨連 接料的固含量約為44%。
[0084] 其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇；多異氰酸酯化合物為IPDI(異氟爾 酮二異氰酸酯）、2, 2-二丙烷-4-環(huán)己烷二異氰酸酯的混合物；擴鏈劑為1，2-丙二醇、 1，3-丙二醇、新戊基二醇、二丙二醇的混合物；有機溶劑為乙酸乙酯；有機胺為三異丙醇 胺；引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀的混合物；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由50%的陰離子乳 化劑和50%的非離子乳化劑組成，陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二 烷基苯磺酸鈉、烯丙基聚醚硫酸鹽的混合物，非離子乳化劑為烷基醇聚醚，烷基醇聚醚具體 為十三烷醇聚醚-9 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉、碳酸鈉的混合物；丙烯酸酯類單體為丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異辛酯的混合物。
[0085] 實施例4
[0086] 一種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括28%的水性聚氨酯預(yù)聚物，2. 5%的 擴鏈劑，1. 5 %的有機胺，18. 5 %的丙烯酸酯類單體，1. 22 %的復(fù)合乳化劑，0. 08 %的引發(fā) 劑，0. 2%的pH調(diào)節(jié)劑和48%的去離子水。
[0087] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0088] 1)將聚合物多元醇在110°C真空條件下脫水至水分小于0. 2 %后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 95°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為4h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的摩 爾比為3. 5:1 ;
[0089] 2)按質(zhì)量百分比計，向28%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入2. 5%的擴鏈劑和有機溶 齊[J，然后在58°C繼續(xù)反應(yīng)4. 5h后，降至室溫，再加入1. 5%的有機胺中和，在高速剪切攪拌 下緩慢加入48 %的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分 散體，且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物 與擴鏈劑總質(zhì)量的45% ;
[0090] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1. 22%的復(fù)合 乳化劑，0. 2%的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入18. 5%的丙烯 酸酯類單體的三分之一和〇. 08%的引發(fā)劑水溶液三分之一，然后在80°C滴加剩余的丙烯 酸單體和引發(fā)劑水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。水性油墨 連接料的固含量約為44%。
[0091] 其中，所述聚合物多元醇為聚碳酸酯二元醇；多異氰酸酯化合物為1，4-二異氰酸 苯酯；擴鏈劑為甘油；有機溶劑為丙酮；有機胺為三乙胺；引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸鈉的 混合物；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由60%的陰離子乳化劑和40%的非離子乳化劑組成，陰 離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉，非離子乳化劑為烷基醇聚醚與烷基酚聚氧乙烯基醚的混合 物，烷基醇聚醚具體為十一烷醇聚醚-5 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸鈉、磷酸氫二鉀的混合物；丙烯酸 酯類單體為甲基丙烯酸甲酯。
[0092] 實施例5
[0093] -種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括24. 5%的水性聚氨酯預(yù)聚物，1. 5% 的擴鏈劑，2. 7%的有機胺，17%的丙烯酸酯類單體，1. 9%的復(fù)合乳化劑，0. 1 %的引發(fā)劑， 0. 3 %的pH調(diào)節(jié)劑和52 %的去離子水。
[0094] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0095] 1)將聚合物多元醇在100°C真空條件下脫水至水分小于0. 2%后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 75°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為3h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的摩 爾比為3. 5:1 ;
[0096] 2)按質(zhì)量百分比計，向24. 5%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1. 5%的擴鏈劑和有機 溶劑，然后在75°C繼續(xù)反應(yīng)3h后，降至室溫，再加入2. 7%的有機胺中和，在高速剪切攪拌 下緩慢加入52%的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分 散體，且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物 與擴鏈劑總質(zhì)量的30% ;
[0097] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1. 9%的復(fù)合乳 化劑，0.3%的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入17%的丙烯酸酯 類單體的三分之一和〇. 1%的引發(fā)劑水溶液三分之一，然后在80°C滴加剩余的丙烯酸酯類 單體和引發(fā)劑水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。水性油墨連 接料的固含量約為44%。
[0098] 其中，所述聚合物多元醇為聚醚二元醇；多異氰酸酯化合物為對4-苯基-二甲基 二異氰酸酯、XDI (對苯二亞甲基二異氰酸酯）的混合物；擴鏈劑為三羥甲基丙烷、1，2, 4-丁 三醇的混合物；有機溶劑為丁酮；有機胺為三乙胺；引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸 鈉的混合物；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由70%的陰離子乳化劑和30%的非離子乳化劑組 成，陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉，非離子乳化劑為烷基醇聚醚與烷基酚聚氧乙烯基醚 的混合物，烷基醇聚醚具體為十三烷醇聚醚-9 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉、碳酸鈉、磷酸氫二鉀 的混合物；丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸乙酯。
[0099] 實施例6
[0100] 一種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括18%的水性聚氨酯預(yù)聚物，3%的 擴鏈劑，2. 45 %的有機胺，30%的丙烯酸酯類單體，1. 1 %的復(fù)合乳化劑，0.05%的引發(fā)劑， 0. 4%的pH調(diào)節(jié)劑和45%的去離子水。
[0101] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0102] 1)將聚合物多元醇在105°C真空條件下脫水至水分小于0. 2%后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 95°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NCO含量，當-NCO含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為3. 5h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的 摩爾比為3. 5:1 ;
[0103] 2)按質(zhì)量百分比計，向18%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入3%的擴鏈劑和有機溶 齊[J，然后在75°C繼續(xù)反應(yīng)4h后，降至室溫，再加入2. 45%的有機胺中和，在高速剪切攪拌下 緩慢加入45 %的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分散 體，且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與 擴鏈劑總質(zhì)量的50% ;
[0104] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1. 1 %的復(fù)合乳 化劑，0. 4%的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入30%的丙烯酸酯 類單體的三分之一和0. 05%的引發(fā)劑水溶液三分之一，然后在80°C滴加剩余的丙烯酸酯 類單體和引發(fā)劑水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。水性油墨 連接料的固含量約為44%。
[0105] 其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇；多異氰酸酯化合物為三亞甲基己烷 二異氰酸酯、IPDI (異氟爾酮二異氰酸酯）的混合物；擴鏈劑為蓖麻油、橄欖油、椰子油的 混合物；有機溶劑為甲乙酮；有機胺為三乙胺；引發(fā)劑為過硫酸銨；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分 比由80%的陰離子乳化劑和20%的非離子乳化劑組成，陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉、 十-燒基硫酸納、十-燒基苯橫酸納的混合物，非尚子乳化劑為燒基醇聚釀，燒基醇聚釀具 體為十一烷醇聚醚-5 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉；丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸丙酯、甲基丙 烯酸丁酯的混合物。
[0106] 實施例7
[0107] 一種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括32 %的水性聚氨酯預(yù)聚物，1 %的擴 鏈劑，1 %的有機胺，19 %的丙烯酸酯類單體，1. 75 %的復(fù)合乳化劑，0. 15 %的引發(fā)劑，0. 1 % 的pH調(diào)節(jié)劑和45 %的去離子水。
[0108] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0109] 1)將聚合物多元醇在110°C真空條件下脫水至水分小于0. 2%后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 95°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為4h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的摩 爾比為3. 5:1 ;
[0110] 2)按質(zhì)量百分比計，向32%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1%的擴鏈劑和有機溶 齊U，然后在58°C繼續(xù)反應(yīng)5h后，降至室溫，再加入1 %的有機胺中和，在高速剪切攪拌下緩 慢加入45%的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分散體， 且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與擴 鏈劑總質(zhì)量的40% ;
[0111] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1. 75%的復(fù)合 乳化劑，0. 1 %的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入19%的丙烯酸 酯類單體的三分之一和〇. 15%的引發(fā)劑水溶液三分之一，然后在80°C滴加剩余的丙烯酸 單體和引發(fā)劑水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。水性油墨連 接料的固含量約為44%。
[0112] 其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇；多異氰酸酯化合物為2,2_二丙 烷-4-環(huán)己烷二異氰酸酯、對四甲基苯二甲基二異氰酸酯（p-TMXDI)的混合物；擴鏈劑為棕 櫚油、花生油、向日葵油、大豆油、菜子油的混合物；有機溶劑為丙酮；有機胺為三乙胺；弓丨 發(fā)劑為過硫酸銨；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由25%的陰離子乳化劑和75%的非離子乳化 劑組成，陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉，非離子乳化劑為烷基醇聚醚，烷基醇聚醚具體為 十一烷醇聚醚-5 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉；丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲丙烯酸己酯的混合物。
[0113] 實施例8
[0114] 一種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括18%的水性聚氨酯預(yù)聚物，3%的 擴鏈劑，2. 45 %的有機胺，30 %的丙烯酸酯類單體，1. 1 %的復(fù)合乳化劑，0. 05 %的引發(fā)劑， 0. 4%的pH調(diào)節(jié)劑和45%的水溶液。
[0115] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0116] 1)將聚合物多元醇在105°C真空條件下脫水至水分小于0. 2%后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 95°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為3. 5h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的 摩爾比為3. 5:1 ;
[0117] 2)按質(zhì)量百分比計，向18%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入3%的擴鏈劑和有機溶 齊[J，然后在58°C繼續(xù)反應(yīng)4h后，降至室溫，再加入2. 45%的有機胺中和，在高速剪切攪拌下 緩慢加入45 %的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分散 體，且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與 擴鏈劑總質(zhì)量的50% ;
[0118] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1. 1 %的復(fù)合乳 化劑，0. 4%的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入30%的丙烯酸酯 類單體的三分之一和0. 05%的引發(fā)劑水溶液三分之一，然后在80°C滴加剩余的丙烯酸酯 類單體和引發(fā)劑水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。水性油墨 連接料的固含量約為44%。
[0119] 其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇；多異氰酸酯化合物為TMDI(四亞甲 基二異氰酸酯）；擴鏈劑為3-雙（羥基乙基）氨基丙烷磺酸鈉、1，8_辛二醇的混合物；有機 溶劑為丙酮；有機胺為三乙胺；引發(fā)劑為過硫酸銨；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由35%的陰 離子乳化劑和65 %的非離子乳化劑組成，陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉，非離子乳化劑 為烷基醇聚醚，烷基醇聚醚具體為十一烷醇聚醚-5 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉；丙烯酸酯類單 體為丙烯酸。
[0120] 實施例9
[0121] 一種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括32%的水性聚氨酯預(yù)聚物，1%的擴 鏈劑，1 %的有機胺，19 %的丙烯酸酯類單體，1. 75 %的復(fù)合乳化劑，0. 15%的引發(fā)劑，0. 1 % 的pH調(diào)節(jié)劑和45 %的去離子水。
[0122] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0123] 1)將聚合物多元醇在110°C真空條件下脫水至水分小于0. 2%后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 95°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為4h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的摩 爾比為3. 5:1 ;
[0124] 2)按質(zhì)量百分比計，向32 %的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1 %的擴鏈劑和有機溶 齊U，然后在58°C繼續(xù)反應(yīng)5h后，降至室溫，再加入1 %的有機胺中和，在高速剪切攪拌下緩 慢加入45%的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分散體， 且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與擴 鏈劑總質(zhì)量的40% ;
[0125] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1. 75%的復(fù)合 乳化劑，0. 1%的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入19%的丙烯酸 酯類單體的三分之一和〇. 15%的引發(fā)劑水溶液三分之一，然后在80°C滴加剩余的丙烯酸 酯類單體和引發(fā)劑水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。水性油 墨連接料的固含量約為44%。
[0126] 其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇；多異氰酸酯化合物為TMDI(四亞甲 基二異氰酸酯）；擴鏈劑為聚環(huán)氧乙二醇、四乙烯二醇、1，2, 4-丁三醇、菜子油的混合物；有 機溶劑為丙酮；有機胺為三乙胺；引發(fā)劑為過硫酸銨；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由45%的 陰離子乳化劑和55%的非離子乳化劑組成，陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉，非離子乳化 劑為烷基醇聚醚，烷基醇聚醚具體為十一烷醇聚醚-5 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉；丙烯酸酯類 單體為丙烯酰胺。
[0127] 實施例10
[0128] 一種環(huán)保水性油墨連接料，按重量百分比計，包括20%的水性聚氨酯預(yù)聚物，1% 的擴鏈劑，2. 35%的有機胺，20 %的乙烯基單體，1 %的復(fù)合乳化劑，0. 15%的引發(fā)劑，0. 5 % 的pH調(diào)節(jié)劑和55 %的去離子水。
[0129] 上述環(huán)保水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0130] 1)將聚合物多元醇在100°C真空條件下脫水至水分小于0. 2%后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 95°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為3h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的摩 爾比為3. 5:1 ;
[0131] 2)按質(zhì)量百分比計，向20 %的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1 %的擴鏈劑和有機溶 齊[J，然后在60°C繼續(xù)反應(yīng)5h后，降至室溫，再加入2. 35%的有機胺中和，在高速剪切攪拌下 分批次緩慢加入55 %的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨 酯分散體，且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù) 聚物與擴鏈劑總質(zhì)量的30% ;
[0132] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1 %的復(fù)合乳化 劑，0. 5 %的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入20 %的乙烯基單體 的三分之一和0. 15%引發(fā)劑的水溶液的三分之一，然后在80°C滴加剩余的乙烯基單體和 引發(fā)劑的水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到粒徑均勻的水性油墨連接料。水性 油墨連接料的固含量約為44%。
[0133] 其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇；多異氰酸酯化合物為IPDI(異氟爾 酮二異氰酸酯）；擴鏈劑為二羥甲基丙酸；有機溶劑為丙酮；有機胺為三乙胺；引發(fā)劑為過 硫酸銨；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由20%的陰離子乳化劑和80%的非離子乳化劑組成，陰 離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉，非離子乳化劑為烷基醇聚醚，烷基醇聚醚具體為十一烷醇 聚醚-5 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉；乙烯基單體為丙烯酸、丙烯腈、醋酸乙烯的混合物。
[0134] 對比例1
[0135] 一種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括51 %的水性聚氨酯預(yù)聚物，2 %的擴 鏈劑，2%的有機胺45%的去離子水。
[0136] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0137] 1)將聚合物多元醇在100°C真空條件下脫水至水分小于0. 2%后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 95°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為3h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的摩 爾比為3. 5 :1 ;
[0138] 2)按質(zhì)量百分比計，向20 %的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1 %的擴鏈劑和有機溶 齊[J，然后在58°C繼續(xù)反應(yīng)5h后，降至室溫，再加入2. 35%的有機胺中和，在650rmp/min高 速剪切攪拌下分批次緩慢加入55%的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑， 得到水性聚氨酯分散體，且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為 水性聚氨酯預(yù)聚物與擴鏈劑總質(zhì)量的30% ;得到粒徑均勻的水性油墨連接料。水性油墨連 接料的固含量約為44%。
[0139] 其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇；多異氰酸酯化合物為IPDI(異氟爾 酮二異氰酸酯）；擴鏈劑為二羥甲基丙酸；有機溶劑為丙酮；有機胺為三乙胺。
[0140] 實施例11
[0141] 一種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括32%的水性聚氨酯預(yù)聚物，1%的擴 鏈劑，1%的有機胺，19%的丙烯酸酯類單體與乙烯基單體的混合物，1. 75%的復(fù)合乳化劑， 〇. 15%的引發(fā)劑，0. 1%的pH調(diào)節(jié)劑和45%的去離子水。
[0142] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0143] 1)將聚合物多元醇在110°C真空條件下脫水至水分小于0. 2 %后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 95°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為4h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的摩 爾比為3. 5:1 ;
[0144] 2)按質(zhì)量百分比計，向32%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1%的擴鏈劑和有機溶 齊U，然后在58°C繼續(xù)反應(yīng)5h后，降至室溫，再加入1 %的有機胺中和，在高速剪切攪拌下緩 慢加入45%的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分散體， 且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與擴 鏈劑總質(zhì)量的40% ;
[0145] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1. 75%的復(fù)合 乳化劑，0. 1%的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入19%的丙烯 酸酯類單體與乙烯基單體混合物的三分之一和〇. 15%的引發(fā)劑水溶液三分之一，然后在 80°C滴加剩余的丙烯酸單體與乙烯基單體混合物以及引發(fā)劑水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù) 反應(yīng)1. 5h，得到粒徑均勻的水性油墨連接料。水性油墨連接料的固含量約為44%。
[0146] 其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇；多異氰酸酯化合物為2,2_二丙 烷-4-環(huán)己烷二異氰酸酯、對四甲基苯二甲基二異氰酸酯（p-TMXDI)的混合物；擴鏈劑為棕 櫚油、花生油、向日葵油、大豆油、菜子油的混合物；有機溶劑為丙酮；有機胺為三乙胺；弓丨 發(fā)劑為過硫酸銨；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由25%的陰離子乳化劑和75%的非離子乳化 劑組成，陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉，非離子乳化劑為烷基醇聚醚，烷基醇聚醚具體為 十一烷醇聚醚-5 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉；丙烯酸酯類單體與乙烯基單體混合物為質(zhì)量比為 18:10:10的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混合物。
[0147] 實施例12
[0148] 一種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括32%的水性聚氨酯預(yù)聚物，1%的擴 鏈劑，1 %的有機胺，19%的丙烯酸酯類單體與乙烯基單體混合物，1. 75%的復(fù)合乳化劑， 〇. 15%的引發(fā)劑，0. 1%的pH調(diào)節(jié)劑和45%的水溶液。
[0149] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0150] 1)將聚合物多元醇在105°C真空條件下脫水至水分小于0. 2 %后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 95°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為3. 5h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的 摩爾比為3. 5:1 ;
[0151] 2)按質(zhì)量百分比計，向32 %的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1 %的擴鏈劑和有機溶 齊U，然后在58°C繼續(xù)反應(yīng)4h后，降至室溫，再加入1 %的有機胺中和，在高速剪切攪拌下緩 慢加入45%的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分散體， 且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與擴 鏈劑總質(zhì)量的50% ;
[0152] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1. 75%的復(fù)合 乳化劑，0. 1%的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入19%的丙烯 酸酯類單體的三分之一和〇. 15%的引發(fā)劑的三分之一的水溶液，然后在80°C滴加剩余的 丙烯酸酯類單體與乙烯基單體的混合物以及引發(fā)劑的水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng) 1.5h，得到粒徑均勻的水性油墨連接料。水性油墨連接料的固含量約為44%。其中，引發(fā)劑 的加入方式是采用將引發(fā)劑溶于水，形成引發(fā)劑水溶液進行加入的。
[0153] 其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇；多異氰酸酯化合物為TMDI(四亞甲 基二異氰酸酯）；擴鏈劑為3-雙（羥基乙基）氨基丙烷磺酸鈉、1，8_辛二醇的混合物；有機 溶劑為丙酮；有機胺為三乙胺；引發(fā)劑為過硫酸銨；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由35%的陰 離子乳化劑和65 %的非離子乳化劑組成，陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉，非離子乳化劑 為烷基醇聚醚，烷基醇聚醚具體為十一烷醇聚醚-5 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉；丙烯酸酯類單 體與乙烯基單體混合物為質(zhì)量比14:12:12的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的混 合物。
[0154] 實施例13
[0155] -種水性油墨連接料，按重量百分比計，包括32%的水性聚氨酯預(yù)聚物，1%的擴 鏈劑，1 %的有機胺，19%的丙烯酸酯類單體和乙烯基單體混合物，1. 75%的復(fù)合乳化劑， 〇. 15%的引發(fā)劑，0. 1%的pH調(diào)節(jié)劑和45%的去離子水。
[0156] 上述水性油墨連接料的制備方法，包括以下步驟：
[0157] 1)將聚合物多元醇在110°C真空條件下脫水至水分小于0. 2%后加入到裝有攪 拌器、溫度計和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中，再向三口瓶中加入多異氰酸酯化合物，在 95°C反應(yīng)，同時通過二正丁胺滴定法測定-NC0含量，當-NC0含量下降為初始值的一半時， 即反應(yīng)時間為4h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合物的摩 爾比為3. 5:1 ;
[0158] 2)按質(zhì)量百分比計，向32 %的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1 %的擴鏈劑和有機溶 齊U，然后在58°C繼續(xù)反應(yīng)5h后，降至室溫，再加入1 %的有機胺中和，在高速剪切攪拌下緩 慢加入45%的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到水性聚氨酯分散體， 且水性聚氨酯分散體的固含量為35% ;其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與擴 鏈劑總質(zhì)量的40% ;
[0159] 3)以水性聚氨酯分散體為種子乳液，向水性聚氨酯分散體中加入1. 75%的復(fù)合 乳化劑，0. 1%的pH調(diào)節(jié)劑，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入19%的丙烯 酸酯類單體與乙烯基單體混合物的三分之一和〇. 15%的引發(fā)劑三分之一的水溶液，然后 在80°C滴加剩余的丙烯酸酯類單體與乙烯基單體的混合物以及引發(fā)劑水溶液，然后升溫 至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到粒徑均勻的水性油墨連接料。水性油墨連接料的固含量約為 44%。
[0160] 其中，所述聚合物多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇；多異氰酸酯化合物為TMDI(四亞甲 基二異氰酸酯）；擴鏈劑為聚環(huán)氧乙二醇、四乙烯二醇、1，2, 4-丁三醇、菜子油的混合物；有 機溶劑為丙酮；有機胺為三乙胺；引發(fā)劑為過硫酸銨；復(fù)合乳化劑按質(zhì)量百分比由45%的 陰離子乳化劑和55%的非離子乳化劑組成，陰離子乳化劑為十二烷基磺酸鈉，非離子乳化 劑為烷基醇聚醚，烷基醇聚醚具體為十一烷醇聚醚-5 ;pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉；丙烯酸酯類 單體與乙烯基單體的混合物為質(zhì)量比10:14:14的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的 混合物。
[0161] 對本發(fā)明所制備的連接料進行的性能的測定，如表1所示。
[0162] 表1水性油墨連接料的粘度外觀固含和物理性能
[0163]

【權(quán)利要求】
1. 一種水性油墨連接料，其特征在于，按重量百分比計，包括14?35. 85%的水性聚氨 酯預(yù)聚物，1?3%的擴鏈劑，1?3%的有機胺，16?33. 25%的丙烯酸酯類單體、乙烯基單 體或丙烯酸酯類單體與乙烯基單體的混合物，1?2 %的復(fù)合乳化劑，0. 05?0. 15 %的引發(fā) 劑，0· 1?0· 5%的pH調(diào)節(jié)劑和45?55%的去離子水。
2. -種水性油墨連接料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 1) 將聚合物多元醇在100?ll〇°C真空條件下脫水后加入多異氰酸酯化合物并在 75?95°C下，反應(yīng)3?4h，得到水性聚氨酯預(yù)聚物；其中，聚合物多元醇與多異氰酸酯化合 物的摩爾比為3. 5:1 ; 2) 按質(zhì)量百分比計，向14?35. 85%的水性聚氨酯預(yù)聚物中加入1?3%的擴鏈劑和 有機溶劑，然后在50?75°C下繼續(xù)反應(yīng)3?5h后，降至室溫，再加入1?3%的有機胺中 和后，在攪拌下加入45?55 %的去離子水乳化成水基樹脂，然后真空脫除有機溶劑，得到 水性聚氨酯分散體；其中，有機溶劑的加入量為水性聚氨酯預(yù)聚物與擴鏈劑總質(zhì)量的30? 50% ； 3) 向水性聚氨酯分散體中加入1?2%的復(fù)合乳化劑，0. 1?0. 5%的pH調(diào)節(jié)劑，在 氮氣保護下攪拌反應(yīng)lh后升溫至70°C，加入16?33. 25%的丙烯酸酯類單體、乙烯基單體 或丙烯酸酯類單體與乙烯基單體的混合物的三分之一以及〇. 05?0. 15%引發(fā)劑的三分之 一，然后在80°C滴加剩余丙烯酸酯類單體、乙烯基單體或丙烯酸酯類單體與乙烯基單體的 混合物以及引發(fā)劑的水溶液，然后升溫至85°C繼續(xù)反應(yīng)1. 5h，得到水性油墨連接料。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種水性油墨連接料的制備方法，其特征在于，所述聚合物 多元醇為聚己內(nèi)酯二元醇、聚碳酸酯二元醇或聚醚二元醇； 擴鏈劑為含親水性官能團的具有活性氫的化合物、大分子活潑氫化合物、小分子二元 醇、小分子三元醇中的一種或幾種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種水性油墨連接料的制備方法，其特征在于，所述的含親 水性官能團的具有活性氫的化合物為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、聚環(huán)氧乙二醇、雙羥基 乙基胺、3-雙（羥基乙基）氨基丙烷磺酸鈉中的一種或幾種； 所述大分子活潑氫化合物是數(shù)均分子量為300?6000g · moΓ1的多元醇； 所述小分子二元醇為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，3- 丁二醇、 1，4_ 丁烯二醇、1，4_ 丁炔二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、1，8_辛二醇、新戊基二醇、 1，4-環(huán)己烷二甲醇、2-甲基-1，3-丙二醇、二乙烯二醇、三乙烯二醇、四乙烯二醇、二丙二 醇、二丁二醇中的一種或幾種； 所述小分子三元醇為甘油、三羥甲基丙烷、1，2, 4-丁三醇中的一種或幾種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種水性油墨連接料的制備方法，其特征在于，所述的數(shù)均 分子量為300?6000g · πιοΓ1的多元醇為蓖麻油、橄欖油、椰子油、棕櫚油、花生油、向日葵 油、大豆油、菜子油中的一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種水性油墨連接料的制備方法，其特征在于，所述多異氰 酸酯化合物的化學(xué)式為X(NC0)n，其中，X為含4?12個碳原子的脂肪烴基，含6?12個碳 原子的脂環(huán)族或芳香烴基，含7?15個碳原子的芳香脂肪族烴基中的一種或兩種；η = 2。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水性油墨連接料的制備方法，其特征在于，所述的X為 含4?12個碳原子的脂肪烴基時，多異氰酸酯化合物為四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二 異氰酸酯、十二烷基二異氰酸酯、三亞甲基己烷二異氰酸酯中的一種或兩種； X為含6?12個碳原子的脂環(huán)族或芳香烴基時，多異氰酸酯化合物為1，4-環(huán)己基二異 氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、2, 2-二丙烷-4-環(huán)己烷二異氰酸酯中的一種或兩種； X為含7?15個碳原子的芳香脂肪族烴基時，多異氰酸酯化合物為1，4-二異氰酸苯 酯、甲苯-2, 4-二異氰酸酯、2, 6-TDI、對4-苯基-二甲基二異氰酸酯、對苯二亞甲基二異氰 酸酯、間四甲基苯二甲基二異氰酸酯、對四甲基苯二甲基二異氰酸酯中的一種或兩種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種水性油墨連接料的制備方法，其特征在于，所述有機胺 為三乙胺、二亞乙基三胺、三乙醇胺或三異丙醇胺； 所述pH調(diào)節(jié)劑為碳酸氫鈉、碳酸鈉、磷酸氫二鉀中的一種或幾種； 所述有機溶劑為四氫呋喃、乙酸乙酯、丁酮、甲乙酮或丙酮； 所述引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉中的一種或幾種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種水性油墨連接料的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸 酯類單體為丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯中的一種或幾種； 所述乙烯基單體為苯乙烯、丙烯酸、丙烯腈、醋酸乙烯、丙烯酰胺中的一種或幾種； 所述復(fù)合乳化劑由陰離子乳化劑和非離子乳化劑組成，其中，陰離子乳化劑的質(zhì)量百 分比為20%?80%。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種水性油墨連接料的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸 烷基酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙 烯酸異辛酯中的一種或幾種； 所述甲基丙烯酸烷基酯為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙 烯酸丁酯、甲丙烯酸己酯中的一種或幾種； 所述陰尚子乳化劑為十-燒基橫酸納、十-燒基硫酸納、十-燒基苯橫酸納、稀丙基聚 醚硫酸鹽中的一種或幾種； 非離子乳化劑為烷基醇聚醚、烷基酚聚氧乙烯基醚中的一種或兩種。
【文檔編號】C08G18/42GK104231180SQ201410468566
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月15日
【發(fā)明者】杜娟 申請人:寶雞文理學(xué)院