Dihp分子印跡固相萃取柱填充材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種鄰苯二甲酸二己酯(DIHP)分子印跡固相萃取柱填充材料的制備方法，其包括步驟：將反應(yīng)原料模板分子鄰苯二甲酸二己酯(DIHP)、4-乙烯基吡啶、交聯(lián)劑乙二醇雙甲基丙烯酸酯加入到致孔劑三氯甲烷和丙酮中，混合均勻后，再加入引發(fā)劑2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)，經(jīng)脫氣、充氮后，密封在40～80℃溫度下反應(yīng)20～48hr，獲得初步的分子印跡聚合物；將初步的鄰苯二甲酸二已酯分子印跡聚合物研磨到粒度15～80μm，用乙醇、乙酸和水的混合溶劑進(jìn)行索氏提取，用丙酮反復(fù)沉降除去細(xì)小的顆粒，得到DIHP分子印跡固相萃取柱填充材料。本發(fā)明能簡便、高效、專一的從樣品中分離富集鄰苯二甲酸二己酯(DIHP)，可以縮短前處理的時(shí)間，提高前處理的效率。
【專利說明】DI HP分子印跡固相萃取柱填充材料的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化合物的制備技術(shù)，尤其是涉及一種鄰苯二甲酸二己酯（DIHP)分子 印跡固相萃取填充材料的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] DIHP主要用于聚氯乙烯塑料的加工中，2014年1月10日，瑞典向歐洲化學(xué)品管理 局（ECHA)提議將DIHP列為高關(guān)注度CMR物質(zhì)（致癌、致誘變、致生殖毒性物質(zhì)）。根據(jù)歐 盟REACH法規(guī)規(guī)定，輸歐產(chǎn)品若不符合REACH法規(guī)有關(guān)高關(guān)注物質(zhì)（SVHC)的規(guī)定，將面臨 被召回或撤出歐盟市場的風(fēng)險(xiǎn)。
[0003] 該物質(zhì)被列為致癌、致突變以及生殖毒性物質(zhì)。主要是指對(duì)雌性和雄性生殖系統(tǒng)， 包括排卵、生精，從生殖細(xì)胞分化到整個(gè)細(xì)胞發(fā)育，也包括對(duì)胚胎細(xì)胞發(fā)育所致的損害，弓丨 起生化功能和結(jié)構(gòu)的變化，影響繁殖能力，甚至累及后代。
[0004] 檢測技術(shù)中的前處理過程是至關(guān)重要的，快速、高效地進(jìn)行DIHP的富集是檢測人 員追求的目標(biāo)，將分子印跡技術(shù)與固相萃取技術(shù)的完美結(jié)合，是實(shí)現(xiàn)這一過程的有效途徑。 分子印跡固相萃取（Molecularly imprinted solid-phase exaction, MISPE)是利用 MIP 選擇性吸附機(jī)理制備固相萃取填料（SPE)，不僅可以提高SPE凈化效果，實(shí)現(xiàn)低濃度殘留物 質(zhì)的富集，提高檢測方法的靈敏度，而且可以實(shí)現(xiàn)SPE柱的多次重復(fù)使用，降低檢測成本。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于針對(duì)目前并無 DIHP分子印跡聚合物合成的技術(shù)的不足，提供 一種鄰苯二甲酸二己酯分子印跡固相萃取柱填料的制備方法，使其能夠簡單、快速、高效測 定樣品中鄰苯二甲酸二己酯殘留量的選擇性純化和富集，可直接用于對(duì)鄰苯二甲酸二己酯 的特異選擇性分離、高效富集。
[0006] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0007] -種鄰苯二甲酸二己酯（DIHP)分子印跡固相萃取柱填充材料的制備方法，其包 括步驟：
[0008] a.分子印跡聚合物的制備：將反應(yīng)原料模板分子鄰苯二甲酸二己酯、4-乙烯基批 啶、交聯(lián)劑乙二醇雙甲基丙烯酸酯按1 : (2?6) : (20?60)的摩爾比加到12?40mL致孔 劑氯仿中，混合均勻后，再按模板分子與引發(fā)劑2,2'-偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈）的摩爾 比為1 :(0.5?1.5)的比例，加入2, 2'-偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈），經(jīng)脫氣、充氮后，密 封在40?80°C溫度下反應(yīng)20?48hr，得初步的鄰苯二甲酸二己酯分子印跡聚合物；
[0009] b.將上述初步的分子印跡聚合物研磨到粒度15?80 μ m，用乙醇、乙酸和水的混 合溶劑進(jìn)行索氏提取，乙醇和乙酸及水的體積比為（60?80) : (20?10) : (20?10)，提取 時(shí)間24?72hr (小時(shí)），用丙酮反復(fù)清洗去除乙醇和乙酸，至中性為止；
[0010] c.用丙酮反復(fù)沉降，以除去細(xì)小的顆粒，得到鄰苯二甲酸二己酯分子印跡固相萃 取柱填充材料；
[0011] 其中，致孔劑為體積比為2:1的三氯甲烷與丙酮的混合溶劑。
[0012] 其中，充氮時(shí)間為20?48hr。
[0013] 其中，制備得到的DIHP分子印跡固相萃取柱填充材料的平均粒徑為15?85 μ m。
[0014] 由于鄰苯二甲酸二己酯分子印跡聚合物是一種具有特定空間結(jié)構(gòu)和有效功能基 團(tuán)的交聯(lián)聚合物，它對(duì)鄰苯二甲酸二己酯分子的立體結(jié)構(gòu)具有"記憶"功能，用此分子印跡 聚合物材料裝填于聚丙烯柱體內(nèi)，制得鄰苯二甲酸二己酯分子印跡固相萃取柱，對(duì)食品、食 品接觸材料、塑料制品、玩具、紡織類中鄰苯二甲酸二已酯具有高選擇性的分離、富集和純 化作用。
[0015] 鄰苯二甲酸二己酯分子印跡固相萃取柱層析法較普通溶劑萃取法、普通陽離子聚 合物基體填料萃取柱簡便、高效，具有專一選擇性，可實(shí)現(xiàn)鄰苯二甲酸二己酯殘留的高純化 及低殘留檢測。

【具體實(shí)施方式】
[0016] 下面將結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的解釋和說明。
[0017] 實(shí)施例1
[0018] 鄰苯二甲酸二己酯（DIHP)分子印跡固相萃取柱填充材料的制備，具體原料用用 量見表1。
[0019] 表1反應(yīng)原料及用量
[0020]

【權(quán)利要求】
1. DIHP分子印跡固相萃取柱填充材料的制備方法，其特征在于該方法的具體步驟為： a. 鄰苯二甲酸二己酯（DIHP)分子印跡聚合物的制備：將反應(yīng)原料模板分子鄰苯二甲 酸二己酯（DIHP)、4-乙烯基吡啶、乙二醇雙甲基丙烯酸酯按1: (2?6) : (20?60)的 摩爾比加到12?40mL的致孔劑中，混合均勻后，再按模板分子與引發(fā)劑2, 2偶氮雙 (2, 4-二甲基戊腈）的摩爾比為1 :(0.5?1.5)的比例，加入2,2'-偶氮雙（2, 4-二甲基 戊腈），經(jīng)脫氣、充氮后，密封，在40?80°C溫度下反應(yīng)20?48hr，得初步的三聚氰酸分子 印跡聚合物； b. 將上述初步的分子印跡聚合物研磨到粒度15?80 μ m，用乙醇，乙酸和水的混合溶 劑進(jìn)行索氏提取，乙醇和乙酸及水的體積比為（60?80) : (20?10) : (20?10)，提取時(shí)間 24?72hr，用丙酮反復(fù)清洗去除乙醇和乙酸，至中性為止； 再用丙酮反復(fù)沉降，以除去細(xì)小的顆粒，得到三聚氰酸分子印跡固相萃取柱填充材 料； 其中，致孔劑為體積比為4:1的三氯甲烷與丙酮的混合溶劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的DIHP分子印跡固相萃取柱填充材料的制備方法其特征是： 步驟a在40?80°C溫度下反應(yīng)20?48hr時(shí)進(jìn)行充氮保護(hù)處理。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的DIHP分子印跡固相萃取柱填充材料的制備方法，其特征是： 三聚氰酸分子印跡固相萃取柱填充材料的平均粒徑為15?80 μ m。
【文檔編號(hào)】C08F222/14GK104231172SQ201410494865
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月24日
【發(fā)明者】邵秋榮, 孟昭建, 鄭冰, 劉秀珠 申請(qǐng)人:劉秀珠