一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法，該相轉(zhuǎn)移催化劑既能保證提高反應(yīng)體系的傳熱效率、降低反應(yīng)體系的粘度與大幅降低反應(yīng)能耗，又能使產(chǎn)品的分子量得到提高。所得產(chǎn)品性能更為優(yōu)異，并穩(wěn)定易于控制，能在180℃高溫下長期保持原有的高透明性與抗沖擊強(qiáng)度。
【專利說明】一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備 方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及催化劑，具體涉及一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑及 其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] PES是受國際軍備競賽所推出的一類特種工程塑料，最早在20世紀(jì)70年代由英 國ICI公司開發(fā)出來。PES屬于非結(jié)晶聚合物，玻璃化溫度在225°C，是第一個綜合了高熱 變形溫度、高沖擊強(qiáng)度和優(yōu)良成型性的工程塑料。同時PES的透光率在特種工程塑料中也 是最高的，這使得PES既可在民用領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用，又能在軍事、航空航天領(lǐng)域占有不 可替代的作用，是一種戰(zhàn)略物資，在高新【技術(shù)領(lǐng)域】發(fā)揮著重要的作用。
[0003] 生產(chǎn)方法主要在經(jīng)歷了三個階段：1)脫氯化氫法，產(chǎn)品易支化交聯(lián)變脆，不易控 制，并且有HCl為副產(chǎn)物，生產(chǎn)設(shè)備易受到腐蝕；2)熔融脫鹽法，該法能耗較高；3)溶液脫 鹽法，是目前大多采用的生產(chǎn)方法，但在聚合反應(yīng)后期，反應(yīng)體系粘度急劇升高，使得攪拌 和傳熱都變得十分困難。這不僅使生產(chǎn)能耗很大，同時產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性也難以控制，造成 產(chǎn)品性能無法達(dá)到市場要求。
[0004] 界面縮聚法具有明顯增加反應(yīng)體系的傳熱效率、降低反應(yīng)體系的粘度、大幅降低 反應(yīng)能耗的效果，產(chǎn)品質(zhì)量容易控制，是制備特種工程塑料聚醚砜非常有前景的一種合成 方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于：根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一類用于界面縮聚法制備聚醚砜 的相轉(zhuǎn)移催化劑，既能保證提高反應(yīng)體系的傳熱效率、降低反應(yīng)體系的粘度與大幅降低反 應(yīng)能耗，又能使產(chǎn)品的分子量得到提高、產(chǎn)品性能更為優(yōu)異并穩(wěn)定易于控制。
[0006] 具體的技術(shù)解決方案為：提供一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑， 其中該聚醚砜是由4, 4' -二羥基二苯砜與4, 4' -二氯二苯砜在催化劑作用下通過界面縮 聚法在120°C -180°C下制備而成，一點(diǎn)法粘度ilk > 0. 35。
[0007] 其中相轉(zhuǎn)移催化劑為催化劑1或催化劑2,結(jié)構(gòu)通式如下：
[0008]

【權(quán)利要求】
1. 一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法，其特征是該聚 醚砜是由4,4' -二羥基二苯砜與4,4' -二氯二苯砜在催化劑作用下通過界面縮聚法在 120°C _180°C下制備而成，一點(diǎn)法粘度> 0. 35。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備 方法，其特征在于為催化劑1或催化劑2,結(jié)構(gòu)通式如下：
其中催化劑1的R1-R11,催化劑2的R1-Rltl各自獨(dú)立，分別為氟，氯，溴，碘，含碳數(shù) 為1-10的烷基、芳基、鹵代烷基、胺基中的一種；X為氟，氯，溴，碘中的一種；η為1-10。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑1，其特征在于制備方式為：
其中R1?R11各自獨(dú)立，分別為氟，氯，溴，碘，含碳數(shù)為1-10的烷基、芳基、鹵代烷基、 胺基中的一種；X為氟，氯，溴，碘中的一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備 方法，，其特征在于催化劑2制備方式為：
其中R1?Rltl各自獨(dú)立，分別為氟，氯，溴，碘，含碳數(shù)為1-10的烷基、芳基、鹵代烷基、 胺基中的一種；X為氟，氯，溴，碘中的一種；η為1-10 ;催化劑為硫代硫酸鹽類催化劑，優(yōu)選 硫代硫酸銨。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑及其制 備方法，其特征在于反應(yīng)體系可以完全用該相轉(zhuǎn)移催化劑，或者與（C 4H9)4NK (C4H9)4NBr、 (C4H 9)4NCU (C3H7)4NI' (C3H7)4NBr' (C3H7)4NCU (C2H5)4NI' (C2H5)4NBr' (C2H5)4NCU (CH3)4NI' (CH3) 4NBr、（CH3) 4NC1、三甲基芐基碘化胺、三甲基芐基溴化胺、三甲基芐基氯化胺、三乙基芐 基碘化胺、三乙基芐基溴化胺、三乙基芐基氯化胺、三丙基芐基碘化胺、三丙基芐基溴化胺、 三丙基芐基氯化胺中的一種或多種配合使用，配合摩爾比在100?0. 1之間。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備 方法，其特征在于4,4' -二羥基二苯砜與4,4' -二氯二苯砜摩爾比例為0. 9?1. 2。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類用于界面縮聚法制備聚醚砜的相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備 方法，其特征在于界面縮聚法所用無機(jī)相為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸 鈉、碳酸鉀、碳酸鋰中一種或多種的水溶液，有機(jī)相為環(huán)丁砜、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、 氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、三氯乙烷、1，1，2, 2-四氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯、三氯 甲苯中的一種或多種。
【文檔編號】C08G75/23GK104371105SQ201410531099
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2014年10月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月8日
【發(fā)明者】胡激江, 陳建林, 陳靜, 王英楠 申請人:江蘇林泉汽車裝飾件有限公司