一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料。本發(fā)明的銀納米線復(fù)合抑菌助劑的重量份數(shù)為：銀納米線0份～50份并不包括0份、納米鋅化合物0份～25份并不包括0份、醇化合物10份～100份、蒸餾水10份～100份、六次甲基四胺0.1份～5份，本發(fā)明的一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料的重量份數(shù)為：尿素2000份～4000份、甲醛4000份～8000份、三聚氰胺200份～400份、銀納米線復(fù)合助劑10份～150份、六次甲基四胺50份～150份、氨基磺酸銨固化劑20份～50份、填料100份～500份、纖維素1000份～2500份、潤(rùn)滑劑20份～100份、分散劑1份～100份，該長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料成型制品對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、肺炎克雷伯氏菌、鼠傷寒沙門(mén)氏菌、糞腸球菌的抗菌率大于99.9％，抗菌活性值大于4，力學(xué)性能和成型性好。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料。所述長(zhǎng)效主要指該氨基模塑料成型制品 對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、肺炎克雷伯氏菌、鼠傷寒沙門(mén)氏菌、糞腸球菌等多種菌類(lèi)滋 生具有長(zhǎng)期抑殺效果而言，其抑菌率大于99. 9%、抑菌活性值大于4 ;所述氨基模塑料是尿 素、甲醛、三聚氰胺、銀納米線復(fù)合抑菌劑及助劑組成的熱固性復(fù)合物，主要作為高級(jí)衛(wèi)生 潔具、餐具、電氣開(kāi)關(guān)、電器外殼、插座、斷路器和照明器具等制品的成型材料。 技術(shù)背景
[0002] 氨基模塑料原材料價(jià)格低廉，可自由著色，表面硬度高，光潔，具有優(yōu)異的耐熱、阻 燃及耐電弧特性，而且，氨基模塑料一步法生產(chǎn)工藝環(huán)保、節(jié)能，50%?60%的氨基模塑料 用作高級(jí)衛(wèi)生潔具、餐具、電氣開(kāi)關(guān)、電器外殼、插座、斷路器和照明器具等成型材料，但隨 著人們生活水平的提升和健康意識(shí)的增加，對(duì)抑菌材料和抑菌制品的要求不斷提高，尤其 是與人體經(jīng)常接觸的物件或日用品的抑菌效果更加受到重視，因此，研究發(fā)明一種適合氨 基模塑料的先進(jìn)抑菌劑及其抑菌氨基模塑料技術(shù)具有重要意義。
[0003]已公開(kāi)的抑菌劑主要有無(wú)機(jī)抑菌劑、有機(jī)抑菌劑、天然抑菌劑和高分子抑菌劑，其 中，無(wú)機(jī)抑菌劑的主要品種有銀沸石、銀活性炭、銀硅膠、銀玻璃珠、銀羥基磷灰石基抑菌 齊U、磷酸鈦鹽、磷酸鋯鹽、銀陶瓷等，其優(yōu)點(diǎn)是耐熱性好、毒性低、不產(chǎn)生耐藥性，其缺點(diǎn)是添 加量較大，分散不易；有機(jī)抑菌劑的主要品種有季銨鹽、酚醚類(lèi)、苯酚類(lèi)、雙胍類(lèi)、異噻唑類(lèi)、 吡咯類(lèi)、有機(jī)金屬類(lèi)、咪唑類(lèi)、吡啶類(lèi)、噻唑類(lèi)等，其優(yōu)點(diǎn)是殺菌速度快、部分抑菌劑無(wú)毒、力口 工方便、顏色穩(wěn)定好，其缺點(diǎn)是耐熱性差、易在溶劑環(huán)境中析出、易產(chǎn)生耐藥性、分解產(chǎn)物有 毒；天然抑菌劑的主要品種有殼聚糖、山梨酸、江南竹油等，其優(yōu)點(diǎn)是抑菌效率高、安全無(wú) 毒，其缺點(diǎn)是加工困難、耐熱性差；高分子抑菌劑的主要品種有聚苯乙烯己內(nèi)酰脲、聚吡啶、 聚噻唑等，其優(yōu)點(diǎn)是耐熱性好、安全無(wú)毒、顏色穩(wěn)定好，但尚不成熟。盡管這四大類(lèi)抑菌劑包 含的種類(lèi)較多，且多見(jiàn)于熱塑性塑料抗菌制品，但迄今尚無(wú)文獻(xiàn)公開(kāi)適合一步液相法熱固 性氨基膜塑料生產(chǎn)工藝的長(zhǎng)效抑菌劑及其產(chǎn)品。
[0004] 本發(fā)明針對(duì)一步液相法生產(chǎn)熱固性氨基模塑料工藝特點(diǎn)以及氨基模塑料的性能 要求，研發(fā)一種主要由銀納米線一維粒子為主要組份的復(fù)合抑菌劑，該銀納米線復(fù)合抑菌 劑滿足一步液相法生產(chǎn)熱固性氨基模塑料工藝要求，能良好地分散在氨基模塑料體系中， 且易形成三維網(wǎng)路結(jié)構(gòu)，能賦予氨基模塑料長(zhǎng)抑菌效果，抑菌菌種多，抑菌持久性能好，且 不影響氨基模塑料已具有的成型加工工藝和力學(xué)等性能。
[0005] 近年來(lái)，中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利CN103937153A提供了一種廣高效氨基模塑料，其主要特征 在于使用了醇/鋅/鈦納米復(fù)合抗菌劑，其組份中的鋅和鈦納米粒子均為三維顆粒。
[0006] 上述說(shuō)明，本發(fā)明涉及的目的和要解決的技術(shù)方案在氨基模塑料領(lǐng)域尚鮮為人 知。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明目的是提供一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料，由其獲得的制品可大大改善氨基模 塑料制品服役期間內(nèi)抑菌效果和抗多種菌的功能。
[0008] 令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，上述問(wèn)題通過(guò)一種包含銀納米線復(fù)合抑菌劑的氨基模塑料就能 解決。
[0009] 本發(fā)明銀納米線復(fù)合抑菌劑與氨基模塑料體系混溶性好，適合氨基模塑料濕法真 空捏合工藝，在常溫水溶液中結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，在制備漿料階段，添加該銀納米線復(fù)合抑菌劑的溶 液能保持穩(wěn)定的PH值，可保證捏合、蒸發(fā)、聚合的有效控制要求，以及氨基模塑料的成型流 動(dòng)性和加工性能。研究發(fā)現(xiàn)，該銀納米線復(fù)合抑菌劑能提高氨基模塑料的抑菌效果，且不影 響氨基模塑料的力學(xué)性能。
[0010] 進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，由銀納米線、納米鋅化合物、醇化合物的復(fù)合溶液組成的銀納米 線復(fù)合抑菌劑可滿足上述要求，可作為氨基模塑料的長(zhǎng)效抑菌劑，適量添加銀納米線復(fù)合 抑菌劑能明顯提高氨基模塑料抑菌效率和抑菌活性值，具有抵抗大腸桿菌、金黃色葡萄球 菌、肺炎克雷伯氏菌、鼠傷寒沙門(mén)氏菌、糞腸球菌等多種菌類(lèi)滋生效果，且不影響氨基模塑 料生產(chǎn)工藝和性能。
[0011] 因此，本發(fā)明按下述技術(shù)方案解決其技術(shù)問(wèn)題：
[0012] 本發(fā)明提供一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料，其特征在于發(fā)明了一種銀納米線復(fù)合抑菌 助劑，該銀納米線復(fù)合抑菌助劑是銀納米線、納米鋅化合物、醇化合物、蒸餾水、六次甲基四 胺的復(fù)合物，其重量份數(shù)為：銀納米線0份?50份并不包括0份、納米鋅化合物0份?25 份并不包括〇份、醇化合物10份?100份、蒸餾水10份?100份、六次甲基四胺〇. 1份? 5份，該銀納米線復(fù)合抑菌助劑的制備步驟如下：
[0013] (1)將蒸餾水加入反應(yīng)釜內(nèi)，之后加入醇化合物，加熱至30°C?45°C，加入六次甲 基四胺調(diào)制成PH為8. 0?9. 0,得緩沖醇化合物偶聯(lián)劑溶液；
[0014] (2)保持反應(yīng)釜30°C?45°C，在緩沖醇化合物溶液中加入銀納米線和納米鋅化合 物，控制物料溫度為35°C?45°C，攪拌20min?50min后，通過(guò)反應(yīng)釜夾套水冷卻至室溫， 經(jīng)浸潤(rùn)、偶聯(lián)制得銀納米線復(fù)合抑菌助劑。
[0015] 上述銀納米線為自制，該銀納米線的直徑為30nm?500nm、長(zhǎng)徑比為1?50,粒子 表面積大，其在氨基模塑料中可形成近似三維銀納米線網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，因此抑菌效果優(yōu)良。
[0016] 上述納米鋅化合物是硫酸鋅、硬脂酸鋅、碳酸鋅、氧化鋅、納米活性氧化鋅中的一 種或一種以上，其平均粒徑50nm，純度99. 9 %，粒子表面積大，抑菌效果好，且能占位銀納 米線三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中的空穴，協(xié)同銀納米線抑菌。該納米鋅化合物可從市場(chǎng)購(gòu)得，可選自但 不限于宏宇化工有限公司、遼寧東大粉體工程技術(shù)有限公司、北京德科島金科技有限公司 的產(chǎn)品。
[0017] 上述醇化合物是1，3-丁二醇、新戊二醇、丙三醇中的一種或一種以上，是無(wú)色黏 稠吸水性液體，有偶聯(lián)無(wú)機(jī)粒子作用，常溫下能與水互溶，對(duì)細(xì)菌、真菌具有較好的抑制效 果，也是氨基模塑料生產(chǎn)中的浸潤(rùn)和內(nèi)助流劑，從市場(chǎng)購(gòu)得，可選自但不限于上海星天外貿(mào) 易有限公司、廣州恒滔貿(mào)易有限公司、艾泰思（北京）生物科技有限公司、廣州市誠(chéng)壹明化 工有限公司、廣州市西嶺化工有限公司的產(chǎn)品。
[0018] 上述六次甲基四胺，從市場(chǎng)購(gòu)得，例如但不限于天津化學(xué)試劑有限公司、蘇州華世 通化工有限公司的產(chǎn)品。
[0019] 本發(fā)明所述一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料的組份包括銀納米線復(fù)合抑菌助劑、氨基樹(shù) 月旨、六次甲基四胺、氨基磺酸銨固化劑、填料、纖維素、潤(rùn)滑劑、分散劑。
[0020] 所述銀納米線復(fù)合抑菌助劑為自制，所述銀納米線復(fù)合抑菌助劑的含量為銀納米 線復(fù)合抑菌助劑10份?150份，優(yōu)選為10份?100份，更優(yōu)選為20份?80份。
[0021] 所述氨基樹(shù)脂包含尿素-甲醛樹(shù)脂（簡(jiǎn)稱為UF)、甲醛-三聚氰胺-尿素樹(shù)脂（簡(jiǎn) 稱為UMF)、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂即蜜胺-甲醛樹(shù)脂（簡(jiǎn)稱為MF)。在本發(fā)明中，上述氨基樹(shù) 脂以各單體組分的形式使用，與本發(fā)明模塑料的其他組分（例如固化劑）混合并反應(yīng)后，以 交聯(lián)聚合物形式存在于最終制品中。本發(fā)明氨基樹(shù)脂的單體是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的， 例如，在尿素-甲醛樹(shù)脂的情況下為尿素和甲醛，在三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂的情況下為三聚氰 胺和甲醛，在三聚氰胺-尿素-甲醛樹(shù)脂的情況下為三聚氰胺、尿素和甲醛，氨基樹(shù)脂含量 分別為：尿素2000份?4000份、甲醛4000份?8000份、三聚氰胺200份?400份，優(yōu)選尿 素2200份?2600份、甲醛4400份?5200份和三聚氰胺250份?350份，更優(yōu)選尿素2200 份?2500份、甲醛4800份?5000份和三聚氰胺280份?320份。
[0022] 上述尿素從市場(chǎng)購(gòu)得，例如但不限于購(gòu)得江蘇靈谷化工有限公司的產(chǎn)品。
[0023] 上述甲醛從市場(chǎng)購(gòu)得，例如但不限于購(gòu)得常州喬爾塑料有限公司甲醛廠、江蘇力 強(qiáng)化工有限公司的產(chǎn)品。
[0024] 上述三聚氰胺從市場(chǎng)購(gòu)得，例如但不限于購(gòu)得河南省中原大化集團(tuán)有限責(zé)任公司 的產(chǎn)品。
[0025] 本發(fā)明一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料還包含六次甲基四胺，可從市場(chǎng)購(gòu)得，例如但不 限于天津化學(xué)試劑有限公司、蘇州華世通化工有限公司的產(chǎn)品，所述六次甲基四胺的含量 為50份?150份，優(yōu)選為60份?130份，更優(yōu)選為70份?110份。
[0026] 本發(fā)明一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料還包含氨基磺酸銨固化劑，是氨基磺酸銨、亞氨 基二磺酸鈣、氨基磺酸鈉、氨基磺酸胍中的一種或一種以上，可從市場(chǎng)購(gòu)得，例如但不限于 為常州喬爾塑料公司的產(chǎn)品；所述氨基磺酸銨固化劑的含量為20份?50份，優(yōu)選為25 份?45份，更優(yōu)選為30份?40份。
[0027] 本發(fā)明一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料還包含纖維素，具體為木質(zhì)紙漿纖維素，可從市 場(chǎng)購(gòu)得，例如但不限于選自加拿大獅牌針葉木漿、捷克998針葉木漿、凱莉蒲葉木漿的一種 或其混合物；所述纖維素的含量為1000份?2500份，優(yōu)選為1500份?2200份，更優(yōu)選為 1600份?1900份。
[0028] 本發(fā)明一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料還包含潤(rùn)滑劑，其可選自硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂 酸鋅、硬脂酸復(fù)合酯類(lèi)、硬脂酸酰胺、油酸酰胺和芥酸酰胺中的一種或其混合物，可從市場(chǎng) 購(gòu)得，例如但不限于購(gòu)得江蘇省海安石油化工廠的產(chǎn)品；所述潤(rùn)滑劑的含量為20份?100 份，優(yōu)選30份?80份，更優(yōu)選30份?50份。
[0029] 本發(fā)明一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料還包含分散劑，其可選自聚丙二醇-600(PPG)、烷 基酚聚乙烯醚（0P-10)、硬脂酸丁酯（DL-100)、硬脂酸酰胺（STEARAMIDE)中的一種或其 混合物，可從市場(chǎng)購(gòu)得，例如但不限于購(gòu)得江蘇海安石油化工總廠、浙江寧波樂(lè)嘉化工有限 公司，江蘇海安石油化工總廠、上海華熠化工助劑有限公司的產(chǎn)品，所述分散劑的含量為1 份?100份，優(yōu)選10份?100份，更優(yōu)選20份?80份。
[0030] 本發(fā)明一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料還包含填料，具體種類(lèi)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知 的且可由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)性能要求加以選擇，例如，可選但不限于其為無(wú)機(jī)粉料，包括 硫酸鋇、二氧化硅、二氧化鈦中的一種或其混合物，粒徑尺寸為6000?8000目，可從市場(chǎng)購(gòu) 得，例如但不限于購(gòu)得佛山市南海新涂鋇業(yè)有限公司、廣州華力森有限公司、東莞雙利化工 有限公司的產(chǎn)品，所述填料的含量為100份?500份，優(yōu)選200份?350份，更優(yōu)選為210 份?300份。
[0031] 本發(fā)明一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料的組成及其重量份數(shù)為：銀納米線復(fù)合抑菌助劑 10份?150份，尿素2000份?4000份，甲醛4000份?8000份，三聚氰胺200份?400份， 六次甲基四胺50份?150份，氨基磺酸銨固化劑20份?50份，潤(rùn)滑劑20份?100份，分 散劑1份?100份，填料100份?500份，纖維素1000份?2500份；其優(yōu)選重量份數(shù)為：銀 納米線復(fù)合抑菌助劑10份?1〇〇份，尿素2200份?2600份，甲醛4400份?5200份，三聚 氰胺250份?350份，六次甲基四胺60份?130份，氨基磺酸銨固化劑25份?45份，潤(rùn)滑 劑30份?80份，分散劑10份?100份，填料200份?300份，纖維素1500份?2200份； 其更優(yōu)選重量份數(shù)為：銀納米線復(fù)合抑菌助劑20份?80份，尿素2200份?2500份，甲醛 4800份?5000份，三聚氰胺280份?320份，六次甲基四胺70份?110份，氨基磺酸銨固 化劑30份?40份，潤(rùn)滑劑30份?50份，分散劑20份?80份，填料210份?300份，纖維 素1600份?1900份。
[0032] 本發(fā)明氨基樹(shù)脂模塑料可通過(guò)將各組分在反應(yīng)釜中充分混合并反應(yīng)而獲得。具體 而言，可通過(guò)首先將所述氨基樹(shù)脂的單體組分和固化劑在反應(yīng)釜中反應(yīng)，制得樹(shù)脂漿液，然 后向所述樹(shù)脂漿液中添加固化劑、潤(rùn)滑劑、分散劑、填料，然后添加纖維素，聚合、制備本發(fā) 明模塑料。制備之后，將所得產(chǎn)物粉碎、整粒，制得長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料。
[0033] 該長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料的制備步驟如下：
[0034] (1)控制反應(yīng)釜溫度為15°C?40°C，將甲醛、尿素、六次甲基四胺加入反應(yīng)釜中， 設(shè)置攪拌槳的轉(zhuǎn)速為30rpm?80rpm，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)40min?80min，制得脲醒樹(shù)脂楽液；
[0035] (2)保持反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為15°C?40°C和攪拌槳的轉(zhuǎn)速為30rpm?80rpm，添 加銀納米線復(fù)合抑菌劑、氨基磺酸銨固化劑、潤(rùn)滑劑、三聚氰胺、填料、分散劑，充分?jǐn)嚢?5min?50min，制得脲醒樹(shù)脂基復(fù)合體系楽液；
[0036] (3)保持反應(yīng)釜溫度為15°C?40°C，加入纖維素，投料完畢后，提高攪拌槳轉(zhuǎn)速為 200rpm?400rpm，混合5min?20min后，當(dāng)物料溫升至45°C?55°C時(shí)，開(kāi)真空泵，控制真 空度為〇. 〇80MPa?0.lOMPa，將反應(yīng)釜夾套內(nèi)的水溫升至80°C?95°C，捏合蒸發(fā)；
[0037] (4)控制溫度為45 °C?65 °C，保持?jǐn)嚢铇D(zhuǎn)速為250rpm?300rpm，捏合蒸發(fā) lOOmin?150min;
[0038] (5)降低攪拌槳轉(zhuǎn)速為80rpm?lOOrpm，控制物料溫度為7(TC?851^，縮聚 40min?lOOmin;
[0039] (6)降低攪拌槳轉(zhuǎn)速至40rpm?80rpm，繼續(xù)聚合40min?60min后，去真空、反應(yīng) 釜夾道通冷卻水冷卻物料至室溫，粉粹、整粒，制得長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料。
[0040] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
[0041] 其一、本發(fā)明所述銀納米線復(fù)合抑菌助劑，適合一步液相法氨基膜塑料生產(chǎn)工藝， 是現(xiàn)有氨基模塑料技術(shù)中鮮為人知的技術(shù)。
[0042] 其二、本發(fā)明所述銀納米線復(fù)合抑菌助劑能保持PH值在8.0?9.0范圍內(nèi)，與氨 基模塑料混溶性好，化學(xué)穩(wěn)定性好，既是氨基模塑料的穩(wěn)定劑，又不影響氨基模塑料的流動(dòng) 性和加工性能。
[0043] 其三、本發(fā)明所述銀納米線復(fù)合抑菌助劑綜合了銀納米線的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)與納米 鋅化合物粒子占位的協(xié)同抑菌作用，因此，該抑菌氨基模塑料制品有持久的抑殺細(xì)菌能力， 對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、肺炎克雷伯氏菌、鼠傷寒沙門(mén)氏菌、糞腸球菌等多種菌類(lèi)滋 生均有很好的抑殺作用。
[0044] 其四、本發(fā)明所述銀納米線復(fù)合助劑中的銀納米線為自制，涉及的納米鋅化合物、 醇化合物、蒸餾水、六次甲基四胺的復(fù)合物的原材料來(lái)源廣泛，成本低廉，加入量小。
[0045] 本發(fā)明所述的抑菌氨基樹(shù)脂模塑料主要作為高級(jí)衛(wèi)生潔具、餐具、電氣開(kāi)關(guān)、電器 外殼、插座、斷路器和照明器具等制品的成型材料，制品能在服役期間內(nèi)具有很好的抑菌效 果。

【具體實(shí)施方式】
[0046] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不限于具體實(shí)施例， 凡是依據(jù)本發(fā)明作出的等效變化或修改，均應(yīng)認(rèn)為落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0047] 本發(fā)明氨基模塑料的性能表征方法：抑菌測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)為"ISO22196-2011塑料和其 它無(wú)孔表面抑菌活度的測(cè)量";沖擊強(qiáng)度測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)為"ISO179-1-2010塑料擺式?jīng)_擊特性的 測(cè)定--第1部分：非儀器沖擊試驗(yàn)"；彎曲強(qiáng)度測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)為"IS0178-2001塑料--彎曲 性能測(cè)定"；收縮率測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)為"ISO2577-2007塑料--熱固性模制材料--收縮率的測(cè) 定"，杯流測(cè)試根據(jù)"DIN53465-1963標(biāo)準(zhǔn)塑料的檢驗(yàn)；熱固性模壓材料閉合時(shí)間的測(cè)定"。 [0048] 以下實(shí)施例是本發(fā)明所述銀納米線復(fù)合抑菌助劑制備實(shí)施例：
[0049] 實(shí)施例A1:
[0050] 銀納米線復(fù)合助劑樣品A1的制備方法如下：
[0051] (1)將蒸餾水50份加入反應(yīng)釜內(nèi)，之后加入新戊二醇20份，加熱至40°C，加入六 次甲基四胺〇. 6份調(diào)制成PH值為8. 5±0. 1，得緩沖新戊二醇偶聯(lián)劑溶液；
[0052] (2)保持反應(yīng)釜40°C，在緩沖新戊二醇溶液中加入10份銀納米線和10份活性納 米氧化鋅，控制物料溫度為45°C，攪拌25min，通過(guò)反應(yīng)釜夾套水冷卻至室溫，經(jīng)浸潤(rùn)、偶聯(lián) 制得銀納米線復(fù)合抑菌助劑。
[0053] 實(shí)施例A2:
[0054] 銀納米線復(fù)合助劑樣品A2的制備方法如下：
[0055] (1)將水50份加入反應(yīng)釜內(nèi)，之后加入新戊二醇20份，加熱至40°C，加入六次甲 基四胺〇. 6份調(diào)制成PH值為8. 5±0. 1，得緩沖新戊二醇偶聯(lián)劑溶液；
[0056](2)保持反應(yīng)釜40°C，在緩沖新戊二醇溶液中加入15份銀納米線和5份活性納米 氧化鋅，控制物料溫度為45°C，攪拌25min，通過(guò)反應(yīng)釜夾套水冷卻至室溫，經(jīng)浸潤(rùn)、偶聯(lián)制 得銀納米線復(fù)合抑菌助劑。
[0057] 實(shí)施例A3:
[0058]銀納米線復(fù)合助劑樣品A3的制備方法如下：
[0059] (1)將水50份加入反應(yīng)釜內(nèi)，之后加入新戊二醇25份，加熱至40°C，加入六次甲 基四胺〇. 7份調(diào)制成PH值為8. 5±0. 1，得緩沖新戊二醇偶聯(lián)劑溶液；
[0060](2)保持反應(yīng)釜40°C，在緩沖新戊二醇溶液中加入20份銀納米線和5份活性納米 氧化鋅，控制物料溫度為45°C，攪拌25min，通過(guò)反應(yīng)釜夾套水冷卻至室溫，經(jīng)浸潤(rùn)、偶聯(lián)制 得銀納米線復(fù)合抑菌助劑。
[0061] 實(shí)施例A4:
[0062] 銀納米線復(fù)合助劑樣品A4的制備方法如下：
[0063] (1)將水50份加入反應(yīng)釜內(nèi)，之后加入新戊二醇25份，加熱至40°C，加入六次甲 基四胺〇. 6份調(diào)制成PH值為8. 5±0. 1，得緩沖新戊二醇偶聯(lián)劑溶液；
[0064] (2)保持反應(yīng)釜40°C，在緩沖新戊二醇溶液中加入20份銀納米線和10份活性納 米氧化鋅，控制物料溫度為45°C，攪拌25min，通過(guò)反應(yīng)釜夾套水冷卻至室溫，經(jīng)浸潤(rùn)、偶聯(lián) 制得銀納米線復(fù)合抑菌助劑。
[0065] 實(shí)施例A5:
[0066] 銀納米線復(fù)合助劑樣品A5的制備方法如下：
[0067] (1)將水70份加入反應(yīng)釜內(nèi)，之后加入新戊二醇40份，加熱至40°C，加入六次甲 基四胺〇. 7份調(diào)制成PH值為8. 5±0. 1，得緩沖新戊二醇偶聯(lián)劑溶液；
[0068] (2)保持反應(yīng)釜40°C，在緩沖新戊二醇溶液中加入30份銀納米線和10份活性納 米氧化鋅，控制物料溫度為45°C，攪拌25min，通過(guò)反應(yīng)釜夾套水冷卻至室溫，經(jīng)浸潤(rùn)、偶聯(lián) 制得銀納米線復(fù)合抑菌助劑。
[0069] 本發(fā)明所制得一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料。銀納米線復(fù)合抑菌助劑性質(zhì)穩(wěn)定，抑菌 效果好，加入少量到氨基樹(shù)脂中即可提高氨基模塑料制品的抑菌和殺菌能力，保持制品自 清潔。
[0070] 采用銀納米線復(fù)合抑菌助劑的長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料實(shí)施例如下：
[0071] 對(duì)比例B0:
[0072] 該對(duì)比例B0是未添加銀納米線復(fù)合抑菌助劑氨基模塑料的實(shí)施例，所需原材料 及其重量份數(shù)按下述表1所示。
[0073] 該對(duì)比例B0樣品的制備方法如下：
[0074] (1)控制反應(yīng)釜溫度為30°C±1.0°C，將甲醛5000份、尿素2500份、六次甲基四胺 150份加入反應(yīng)釜中，設(shè)置攪拌槳轉(zhuǎn)速為60rpm，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)60min，制得脲醛樹(shù)脂漿液；
[0075] 表1對(duì)比例B0所需原材料及其重量份數(shù)
[0076]

【權(quán)利要求】
1. 一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料，其特征在于使用了銀納米線復(fù)合抑菌助劑，該銀納米線 復(fù)合抑菌助劑是銀納米線、納米鋅化合物、醇化合物、蒸餾水、六次甲基四胺的復(fù)合物，其重 量份數(shù)為：銀納米線0份?50份并不包括0份、納米鋅化合物0份?25份并不包括0份、 醇化合物10份?100份、蒸餾水10份?100份、六次甲基四胺〇. 1份?5份，其中，銀納米 線的直徑為30nm?500nm、銀納米線的長(zhǎng)徑比為1?50,納米鋅化合物是納米硫酸鋅、納米 硬脂酸鋅、納米碳酸鋅、納米氧化鋅、納米活性氧化鋅中的一種或一種以上，醇化合物是1， 3_ 丁二醇、新戊二醇、丙三醇中的一種或一種以上，該銀納米線復(fù)合抑菌助劑的制備步驟如 下： (1) 將蒸餾水加入反應(yīng)釜內(nèi)，之后加入醇化合物，加熱至30°C?45°C，加入六次甲基四 胺調(diào)制成PH值為8. 0?9. 0,得緩沖醇化合物偶聯(lián)劑溶液； (2) 保持反應(yīng)釜30°C?45°C，在緩沖醇化合物溶液中加入銀納米線和納米鋅化合物， 控制物料溫度為35°C?45°C，攪拌20min?50min后，通過(guò)反應(yīng)釜夾套水冷卻至室溫，經(jīng)浸 潤(rùn)、偶聯(lián)制得銀納米線復(fù)合抑菌助劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料，其重量份數(shù)為：銀納米線復(fù)合抑 菌助劑10份?150份、尿素2000份?4000份、甲醛4000份?8000份、三聚氰胺200份? 400份、六次甲基四胺50份?150份、氨基磺酸銨固化劑20份?50份、填料100份?500 份、纖維素1000份?2500份、潤(rùn)滑劑20份?100份、分散劑1份?100份，其中，銀納米 線復(fù)合抑菌助劑為自制，纖維素選自加拿大獅牌針葉木漿、捷克998針葉木漿中的一種或 其混合物，氨基磺酸銨固化劑是氨基磺酸銨、亞氨基二磺酸鈣、氨基磺酸鈉、氨基磺酸胍中 的一種或一種以上，潤(rùn)滑劑是硬脂酸、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸復(fù)合酯類(lèi)、硬脂酸酰胺、 油酸酰胺和芥酸酰胺中的一種或其混合物，分散劑是聚丙二醇-600 (PPG)、烷基酚聚乙烯醚 (0P-10)、硬脂酸丁酯（DL-100)、硬脂酸酰胺中的一種或其混合物，填料是硫酸鋇、二氧化 硅、二氧化鈦中的一種或其混合物，該長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料的制備步驟如下： (1) 控制反應(yīng)釜溫度為15°C?40°C，將甲醛、尿素、六次甲基四胺加入反應(yīng)釜中，設(shè)置 攪拌槳的轉(zhuǎn)速為30rpm?80rpm，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)40min?80min，制得脲醒樹(shù)脂楽液； (2) 保持反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為15°C?40°C和攪拌槳的轉(zhuǎn)速為30rpm?80rpm，添加銀納 米線復(fù)合抑菌助劑、氨基磺酸銨固化劑、潤(rùn)滑劑、三聚氰胺、填料、分散劑，充分?jǐn)嚢?min? 50min，制得脲醛樹(shù)脂基復(fù)合體系漿液； (3) 保持反應(yīng)釜溫度為15°C?40°C，加入纖維素，投料完畢后，提高攪拌槳轉(zhuǎn)速為 200rpm?400rpm，混合5min?20min后，當(dāng)物料溫升至45°C?55°C時(shí)，開(kāi)真空泵，控制真 空度為〇. 〇80MPa?0. lOMPa，將反應(yīng)釜夾套內(nèi)的水溫升至80°C?95°C，捏合蒸發(fā)； (4) 控制溫度為45°C?65°C，保持?jǐn)嚢铇D(zhuǎn)速為250rpm?300rpm，捏合蒸發(fā)lOOmin? 150min ； (5) 降低攪拌槳轉(zhuǎn)速為80rpm?lOOrpm，控制物料溫度為7(TC?85*€，縮聚40min? lOOmin ； (6) 降低攪拌槳轉(zhuǎn)速至40rpm?80rpm，繼續(xù)聚合40min?60min后，去真空、反應(yīng)爸夾 道通冷卻水冷卻物料至室溫，粉粹、整粒制得長(zhǎng)效抑菌氨基模塑料。
【文檔編號(hào)】C08K9/04GK104277415SQ201410539064
【公開(kāi)日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2014年10月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月14日
【發(fā)明者】肖和平, 曹大偉 申請(qǐng)人:常州喬爾塑料有限公司