一種高蠟稠油納米復(fù)合材料降凝劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高蠟稠油納米復(fù)合材料降凝劑的方法,屬于高分子納米材料制備領(lǐng)域。該材料包括聚(乙烯基咪唑-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸-甲基丙烯酸高碳酯)。其制備方法為:(1)聚(乙烯基咪唑-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸-甲基丙烯酸高碳酯)的制備。(2)聚(乙烯基咪唑-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸-甲基丙烯酸高碳酯)反應(yīng)液的處理,得到聚(乙烯基咪唑-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸-甲基丙烯酸高碳酯)粉末。本發(fā)明所涉及的納米降凝劑不僅降凝效果好、而且成本低廉,生產(chǎn)簡(jiǎn)單,過(guò)程清潔無(wú)污染,產(chǎn)物易于獲得和運(yùn)輸保存。經(jīng)實(shí)驗(yàn),本發(fā)明所涉及的納米降凝劑對(duì)大慶丹東站高蠟稠油凈降凝幅度為8℃,優(yōu)于市售EVA的降凝效果(凈降凝5℃)。
【專利說(shuō)明】一種高蠟稠油納米復(fù)合材料降凝劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子納米材料制備【技術(shù)領(lǐng)域】,特別涉及一種高蠟稠油納米復(fù)合材料 降凝劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 我國(guó)生產(chǎn)的原油主要屬于多蠟的高凝油和富含膠質(zhì)、浙青質(zhì)的稠油。隨著國(guó)內(nèi)各 大油田進(jìn)入開發(fā)的中后期,原油產(chǎn)量和品質(zhì)都在不斷下降,高凝、高粘原油的比例逐漸提 商。
[0003] 隨著石油資源的日益匱乏,儲(chǔ)量豐富的稠油引起了人們的普遍關(guān)注。我國(guó)稠油資 源分豐富,約有2. 5X101°噸,占石油總資源的28%。但是由于稠油中含有大量的石蠟、膠質(zhì) 和浙青質(zhì),導(dǎo)致其具有高粘度、流動(dòng)性差等顯著特點(diǎn),給開采和運(yùn)輸帶來(lái)了相當(dāng)大的難度, 降低稠油粘度、改善稠油流動(dòng)性是解決稠油開采、集輸和煉制問(wèn)題的關(guān)鍵。
[0004] 隨著世界石油需求量的不斷發(fā)展,進(jìn)一步有效利用高蠟高稠原油資源的重要性日 益凸顯,特別是現(xiàn)有油田的不斷開發(fā),開采后期高蠟高稠原油比例越來(lái)越高,更增加了其重 要性。由于高蠟高稠原油的高含蠟和高粘性使得工業(yè)應(yīng)用條件更加苛刻,因此有效降低高 蠟高稠原油的凝點(diǎn)和粘性具有深刻的工業(yè)背景,從而構(gòu)成了油田化學(xué)研究難點(diǎn)和熱點(diǎn)。
[0005] 對(duì)于低含蠟類原油,目前已有了聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物降凝等較好的工業(yè)解 決方案,但是對(duì)高蠟高稠原油效果不盡理想;同時(shí)由于目前降凝劑合成基本上均采用溶液 聚合或沉淀聚合,溶液聚合往往聚合介質(zhì)為有毒物質(zhì)易產(chǎn)生環(huán)境污染,而沉淀聚合則在合 成過(guò)程中易產(chǎn)生粘稠聚合物,隨著粘稠聚合物不斷產(chǎn)生迫使反應(yīng)中斷,無(wú)法保證反應(yīng)時(shí)間 的有效性并使分子量受到局限,降凝劑產(chǎn)物的分散性和熱穩(wěn)定性差。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 本發(fā)明的目的是為克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種新型稠油納米復(fù)合材料降 凝劑及其制備方法,同時(shí)大幅降低高蠟稠油的凝點(diǎn),從而增強(qiáng)其低溫流動(dòng)性。采用的新型分 散聚合方法,也保證了聚合物的反應(yīng)程度和分子量,提高了產(chǎn)量并且一定程度上減小了污 染。
[0007] 為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用沉淀聚合中的分散聚合方法,在引發(fā)劑和分散劑的 作用下,合成了含有強(qiáng)極性側(cè)鏈和長(zhǎng)碳鏈的高分子聚合物。
[0008] 本發(fā)明采用下述技術(shù)方案:
[0009] -種高蠟稠油納米復(fù)合材料降凝劑的制備方法,包括如下步驟:
[0010] (1)稱取乙烯基咪唑、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸高碳醇酯/甲基丙烯 酸高碳醇酯、分散劑,加入到有機(jī)溶劑中,通氮?dú)?,加入引發(fā)劑,冷凝回流,在60-90°C下反 應(yīng)4-9小時(shí);收集反應(yīng)液;
[0011] (2)將步驟(1)得到的反應(yīng)液過(guò)濾,洗滌,干燥、即得高蠟稠油納米復(fù)合材料降凝 劑;
[0012] 所述乙烯基咪唑,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,丙烯酸高碳醇酯/甲基丙烯酸高 碳醇酯的摩爾比為1-6 :1-6 :1-6 ;所述丙烯酸高碳醇酯/甲基丙烯酸高碳醇酯與有機(jī)溶劑 的體積比為I:5-50 ;所述分散劑的加入量與所述乙烯基咪唑、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺 酸、丙烯酸高碳醇酯/甲基丙烯酸高碳醇酯的總加入量的質(zhì)量比為1-6 :50。
[0013] 步驟⑴中,所述有機(jī)溶劑為乙醇、N,N-2-甲基甲酰胺、或乙醇與N,N-2-甲基甲 酰胺的混合溶劑。
[0014] 步驟⑴中,所述分散劑為聚乙烯吡咯烷酮。
[0015] 步驟(1)中,所述丙烯酸高碳醇酯/甲基丙烯酸高碳醇酯的"高碳酯"中的碳原子 數(shù)為12-32。
[0016] 步驟(1)中,所述甲基丙烯酸高碳醇酯為甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十二酯、 甲基丙烯酸十六酯甲基丙烯酸二十酯或甲基丙烯酸二十二酯,所述丙烯酸高碳酯為丙烯酸 十二酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十酯或丙烯酸二十二酯。
[0017] 步驟(1)中,所述的引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀或偶氮二異丁 腈。
[0018] 一種高蠟稠油降凝劑復(fù)合材料降凝劑,具有通式I或II的結(jié)構(gòu)
【權(quán)利要求】
1. 一種高蠟稠油納米復(fù)合材料降凝劑的制備方法,其特征是,包括如下步驟: (1) 稱取乙烯基咪唑、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸高碳醇酯/甲基丙烯酸高 碳醇酯、分散劑,加入到有機(jī)溶劑中,通氮?dú)猓尤胍l(fā)劑,冷凝回流,在60-90°C下反應(yīng)4-9 小時(shí);收集反應(yīng)液; (2) 將步驟(1)得到的反應(yīng)液過(guò)濾,洗滌,干燥、即得高蠟稠油納米復(fù)合材料降凝劑; 所述乙烯基咪唑、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸高碳醇酯/甲基丙烯酸高碳醇 酯的摩爾比為1-6 :1-6 :1-6 ;所述丙烯酸高碳醇酯/甲基丙烯酸高碳醇酯與有機(jī)溶劑的體 積比為1 :5-50 ;所述分散劑的加入量與所述乙烯基咪唑、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、 丙烯酸高碳醇酯/甲基丙烯酸高碳醇酯的總加入量的質(zhì)量比為1-6 :50。
2. 如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是,步驟⑴中,所述有機(jī)溶劑為乙醇、N, N-2-甲基甲酰胺、或乙醇與N,N-2-甲基甲酰胺的混合溶劑。
3. 如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是,步驟(1)中,所述分散劑為聚乙烯吡咯烷 酮。
4. 如權(quán)利要求1所述制備方法,其特征是,步驟⑴中,所述丙烯酸高碳醇酯/甲基丙 烯酸高碳醇酯的"高碳酯"中的碳原子數(shù)為12-32。
5. 如權(quán)利要求1所述制備方法,其特征是,步驟⑴中,所述甲基丙烯酸高碳醇酯為甲 基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十六酯甲基丙烯酸二十酯或甲基丙烯酸 二十二酯,所述丙烯酸高碳酯為丙烯酸十二酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十 酯或丙烯酸二十二酯。
6. 如權(quán)利要求1所述制備方法,其特征是,步驟⑴中,所述丙烯酸高碳醇酯/甲基丙 烯酸高碳醇酯為甲基丙烯酸十八酯。
7. 如權(quán)利要求1所述制備方法,其特征是,步驟⑴中,所述的引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰、 過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀或偶氮二異丁腈。
8. -種高蠟稠油納米復(fù)合材料降凝劑,具有通式I或II的結(jié)構(gòu)。
【文檔編號(hào)】C08F220/18GK104327213SQ201410545175
【公開日】2015年2月4日 申請(qǐng)日期:2014年10月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月15日
【發(fā)明者】張長(zhǎng)橋, 于帥, 張宏民, 于萍, 魏云鶴 申請(qǐng)人:山東大學(xué)