一種阿維菌素納米水分散體系及其專用的分散劑以及它們的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種阿維菌素分散劑及其制備方法以及以所述阿維菌素分散劑為分散劑制備得到的阿維菌素納米水分散體系以及所述阿維菌素納米水分散體系的制備方法。阿維菌素分散劑的制備包括：在催化劑作用下，將阿維菌素和二異氰酸酯進(jìn)行預(yù)聚，得到含預(yù)聚物的體系；然后在該催化劑作用下，將二羥甲基酸加入到所述含預(yù)聚物的體系中進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，即得。本發(fā)明成功合成了一種阿維菌素分散劑，進(jìn)而制備了一種納米級(jí)別的阿維菌素水分散體系，改進(jìn)了阿維菌素傳統(tǒng)劑型的低溶解度的問(wèn)題，且大大降低了有機(jī)溶劑和有機(jī)助劑的使用量，減少了在使用過(guò)程中對(duì)環(huán)境的污染。
【專利說(shuō)明】-種阿維菌轟納米水分散體系及其專用的分散劑W及"S們 的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于水難溶性農(nóng)藥的水分散體系制備領(lǐng)域，具體涉及一種阿維菌素納米水 分散體系及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 阿維菌素是一種抗生素類的殺蟲(chóng)除峨劑，由于高效、低毒、高選擇性等優(yōu)點(diǎn)，受到 了廣泛的推崇與應(yīng)用。自從上海農(nóng)藥研究所在上世紀(jì)八十年代末開(kāi)始研發(fā)后，阿維菌素在 我國(guó)也得到了廣泛應(yīng)用。據(jù)統(tǒng)計(jì)，目前我國(guó)產(chǎn)量已占到世界80%左右的市場(chǎng)份額，是世界上 第一生產(chǎn)與消費(fèi)大國(guó)。
[0003] 阿維菌素為水難溶性有機(jī)化合物，需添加載體、溶劑與助劑等輔助成分。傳統(tǒng)農(nóng)藥 劑型由于葉面脫祀、霧滴滾落、淋溶分解等因素造成藥劑流失，導(dǎo)致作用到祀標(biāo)作物的農(nóng)藥 比例不到30%，有害生物的受藥量不足0. 1 %。據(jù)統(tǒng)計(jì)，70-90%的農(nóng)藥流入了環(huán)境系統(tǒng)，形 成了量大面廣的化學(xué)污染源，引發(fā)了一系列食品安全和生態(tài)環(huán)境問(wèn)題?？傮w來(lái)看，傳統(tǒng)農(nóng)藥 劑型存在著藥粒粗大、沉積性差、分散性差、生物活性低等不利因素。
[0004] 利用納米材料與技術(shù)創(chuàng)制的水基化的納米農(nóng)藥制劑，具有粒徑小、比表面積大的 特點(diǎn)，可W減少有害助劑、提高分散性，加大葉面滯留量與祀標(biāo)覆蓋率，增強(qiáng)粘附性與滲透 性，延長(zhǎng)持效期，提高生物利用度。另一方面，納米材料與技術(shù)可W克服疏水性葉面的一些 農(nóng)藥沉積障礙。針對(duì)不同農(nóng)作物的葉面特征，利用納米載藥顆粒的表面修飾，可W增加葉面 親和與滯留能力，進(jìn)而達(dá)到提高農(nóng)藥的祀向沉積與劑量轉(zhuǎn)移效率的目的。
[0005] 目前，關(guān)于阿維菌素納米農(nóng)藥新劑型的研究，主要集中在納米微乳液、納米微膠 囊、納米包合物等方面。武錦、周藝峰等（高分子材料科學(xué)與工程，2008, 24(2) ;35-38)用 微乳液聚合法制備的天然除蟲(chóng)菊醋納米膠囊，可W使農(nóng)藥具有緩釋性能；王朝明等（長(zhǎng)春 理工大學(xué)學(xué)報(bào)（高教版），2007, 3(1) : 140-142)利用表面活性劑包裹法對(duì)納米Ti化作表面 改性，在Ti化的表面得到了一個(gè)親脂性的外殼，實(shí)現(xiàn)了與親脂性農(nóng)藥的復(fù)合。
[0006] 總的來(lái)說(shuō)，通過(guò)強(qiáng)化阿維菌素的劑型功能，改善農(nóng)藥的分散性和穩(wěn)定性，充分發(fā)揮 生物活性，并在完成防治功能后實(shí)現(xiàn)有害殘留物的快速降解，是提高農(nóng)藥有效性與安全性 的突破點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的之一是提供一種阿維菌素分散劑及其制備方法。
[0008] 本發(fā)明所提供的阿維菌素分散劑是按照包括下述步驟的方法制備得到的：
[0009] 在催化劑作用下，將阿維菌素和二異氯酸醋進(jìn)行預(yù)聚，得到含預(yù)聚物的體系；然后 在所述催化劑作用下，將二輕甲基酸加入到所述含預(yù)聚物的體系中進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，得到阿 維菌素分散劑溶液。
[0010] 上述方法中，所述的阿維菌素為阿維菌素B1型，具體可為阿維菌素Bla型、阿維菌 素B化型。
[0011] 所述催化劑為有機(jī)錫催化劑，所述有機(jī)錫催化劑具體可為二下基錫二月桂酸醋、 辛酸亞錫、二醋酸二下基錫、二（十二焼基硫）二下基錫，優(yōu)選為二下基錫二月桂酸醋。
[0012] 所述二異氯酸醋的異氯酸醋指數(shù)（即異氯酸醋基團(tuán)的當(dāng)量數(shù)與"對(duì)異氯酸醋進(jìn)行 反應(yīng)的基團(tuán)"的當(dāng)量數(shù)的比值）為0.8-1. 3。所述異氯酸醋指數(shù)中所指的"對(duì)異氯酸醋進(jìn)行 反應(yīng)的基團(tuán)"為"活性醇輕基"。
[0013] 所述二異氯酸醋具體可為甲苯-2, 4-二異氯酸醋（TDI)、3-異氯酸醋基亞甲基-3， 5,5-H甲基環(huán)己基異氯酸醋（IPDI)、4,4'-二苯基甲焼二異氯酸醋（MDI)、六亞甲基二異氯 酸醋抑)1)。
[0014] 所述預(yù)聚在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑可W是下麗、丙麗、N-甲基化咯焼麗中 的一種。
[0015] 所述預(yù)聚的溫度為65?8(TC，具體可為75C，所述預(yù)聚的時(shí)間為2?化，具體可 為化。
[0016] 所述二輕甲基酸是W二輕甲基酸溶液的形式加入到所述含預(yù)聚物的體系中的，所 述二輕甲基酸溶液是將二輕甲基酸溶解于N-甲基化咯焼麗制備得到。
[0017] 所述二輕甲基酸具體可為2, 2-二輕甲基丙酸值MPA)、2, 2-二輕甲基下酸值MBA)。
[0018] 所述擴(kuò)鏈反應(yīng)的溫度為65?8(TC，具體可為75C，所述擴(kuò)鏈反應(yīng)的時(shí)間為1? 3h，具體可為比。
[0019] 上述方法中，所述阿維菌素、二異氯酸醋和二輕甲基酸的摩爾比依次為 4: (12-14) : (8-10)，具體可為 4:12:8、4:12:9、4:12:10、4:13:8、4:14:8。
[0020] 所述異氯酸醋指數(shù)按照下述公式計(jì)算：
[0021]

【權(quán)利要求】
1. 一種制備阿維菌素分散劑的方法，包括下述步驟：在催化劑作用下，將阿維菌素和 二異氰酸酯進(jìn)行預(yù)聚，得到含預(yù)聚物的體系；然后在所述催化劑作用下，將二羥甲基酸加入 到所述含預(yù)聚物的體系中進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，得到所述阿維菌素分散劑溶液。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的阿維菌素為阿維菌素 B1型； 所述催化劑均為有機(jī)錫催化劑，所述有機(jī)錫催化劑為二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、 -醋酸-丁基錫、-(十-燒基硫）-丁基錫； 所述二異氰酸酯的異氰酸酯指數(shù)為〇. 8-1. 3 ; 所述二異氰酸酯選自下述至少一種：甲苯-2, 4-二異氰酸酯（TDI)、3-異氰酸酯基亞甲 基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯； 所述預(yù)聚的溫度為65?80°C，所述預(yù)聚的時(shí)間為2?5h ; 所述二羥甲基酸是以二羥甲基酸溶液的形式加入到所述含預(yù)聚物的體系中的，所述二 羥甲基酸溶液是將二羥甲基酸溶解于N-甲基吡咯烷酮制備得到； 所述二羥甲基酸為2, 2-二羥甲基丙酸或2, 2-二羥甲基丁酸； 所述擴(kuò)鏈反應(yīng)的溫度為65?80°C，所述擴(kuò)鏈反應(yīng)的時(shí)間為1?3h ; 所述方法中，所述阿維菌素與二異氰酸酯和二羥甲基酸的摩爾比依次為 4: (12-14):(8-10)； 所得到的阿維菌素分散劑溶液中，以二異氰酸酯、阿維菌素和二羥甲基酸的總質(zhì)量計(jì) 算分散劑的質(zhì)量，阿維菌素分散劑的質(zhì)量濃度為17. 5?18. 7%。
3. -種由權(quán)利要求1或2所述的方法制備得到的阿維菌素分散劑。
4. 一種制備阿維菌素納米水分散體系的方法，包括下述步驟：在攪拌下，向權(quán)利要求3 所述的阿維菌素分散劑溶液中加入有機(jī)胺進(jìn)行中和至體系的pH值為7?9,再加入阿維菌 素，攪拌溶解，得到溶解有阿維菌素的分散劑溶液；在攪拌狀態(tài)下，將所述溶解有阿維菌素 的分散劑溶液滴加到去離子水中，即得所述阿維菌素納米水分散體系。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于：所述有機(jī)胺為三乙胺或吡啶； 所述阿維菌素的加入量與所述阿維菌素分散劑溶液的質(zhì)量比為 (0. 378-0. 800) : (4-4. 5)； 所述溶解有阿維菌素的分散劑溶液與去離子水的配比為：(4. 816-5. 302) g: 10mL。
6. -種由權(quán)利要求4或5所述的方法制備得到的阿維菌素納米水分散體系。
【文檔編號(hào)】C08G18/10GK104448182SQ201410708817
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月28日
【發(fā)明者】唐黎明, 章文翔 申請(qǐng)人:清華大學(xué)