一種阻隔瓶用熱熔膠的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種阻隔瓶用熱熔膠，所述熱熔膠包括以下原料組分及重量百分含量：線性低密度聚乙烯25~55重量份、高密度聚乙烯25~55重量份、酸酐0.1~3重量份、引發(fā)劑0.01~2重量份、紫外吸收劑0.1~2重量份、受阻胺類光穩(wěn)定劑0.1~2重量份、聚乙烯蠟0.1~10重量份、硬脂酸鈣0.1~10重量份、抗氧劑0.1~3重量份。本發(fā)明中公開的熱熔膠抗光和抗熱性能好，其具有優(yōu)異的阻隔性能。
【專利說(shuō)明】一種阻隔瓶用熱熔膠

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種熱熔膠，具體涉及一種阻隔瓶用熱熔膠。

【背景技術(shù)】
[0002] 包裝材料樹脂化已在飲料行業(yè)、包裝行業(yè)和農(nóng)業(yè)成為一種趨勢(shì)，在替代傳統(tǒng)玻璃 材料同時(shí)供需日趨增長(zhǎng)。這類包裝專用樹脂的阻隔性提出了更高的要求。飲料對(duì)氧氣非常 敏感，因?yàn)檠鯕庠陲嬃袭a(chǎn)品的運(yùn)輸、儲(chǔ)存、貨架時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)會(huì)對(duì)其質(zhì)量有嚴(yán)重影響；碳酸充 氣類飲料會(huì)因包裝中氣體的逸出而發(fā)生口味變化；化妝品中的有效成份與外界空氣交換造 成效果稀釋；農(nóng)藥罐裝會(huì)應(yīng)阻隔效果降低，造成高濃縮農(nóng)藥泄漏至空氣中，對(duì)使用人造成危 害。
[0003] 傳統(tǒng)的阻隔瓶多由3種或3種以上樹脂吹塑而成，現(xiàn)五層阻隔瓶使用最為常見。 多層共擠復(fù)合膜多采用ABCBA五層對(duì)稱結(jié)構(gòu)，或七層以PA或EVOH未阻隔層，PE為熱封層。 但市場(chǎng)上已出現(xiàn)九層、十一層甚至更多層的共擠出復(fù)合膜。常用的對(duì)成結(jié)構(gòu)有PE/Tie/PA/ Tie/PE。理論上，阻隔層不會(huì)由于外因造成阻隔效果衰減，多為多種材料間的粘接層（Tie 層）在使用或儲(chǔ)存過(guò)程中，由于受到光、熱等外因的綜合作用，造成交聯(lián)或降解，致使性能 降低。尤其是聚乙烯材料的粘接樹脂對(duì)紫外線的吸收能力很低，在日照射下發(fā)生光氧化。致 使有效阻隔層脫落，造成阻隔瓶阻隔效果降低。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種阻隔瓶用熱熔膠，用于克服現(xiàn)有技術(shù)中熱熔膠用于阻 隔瓶時(shí)抗紫外老化效果差的問(wèn)題。
[0005] 本發(fā)明的進(jìn)一步目的是提供一種如上述所述熱熔膠的制備方法。
[0006] 本發(fā)明的進(jìn)一步目的是提供一種上述熱熔膠的應(yīng)用。
[0007] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是采取以下的具體技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0008] 一種阻隔瓶用熱熔膠，所述熱熔膠包括以下原料組分及重量百分含量：
[0009] 線性低密度聚乙烯 25-55重量份 高密度聚乙烯 25-55重量份 有機(jī)酸 0.1?3重量份 引發(fā)劑 0.01?2重量份 紫外吸收劑 0.1~2重量份 受阻胺類光穩(wěn)定劑 0.1?2重量份 聚乙録蠟 0.1-10重量份 硬脂酸鈣 0.1?10重量份 抗氧劑 0.1~3重量份。
[0010] 優(yōu)選地，所述線性低密度聚乙烯為30?55重量份。
[0011] 優(yōu)選地，所述有機(jī)酸為0. 8?3重量份。
[0012] 優(yōu)選地，所述受阻胺類光穩(wěn)定劑為0. 1?0. 3重量份。
[0013] 優(yōu)選地，所述紫外吸收劑為0. 1?0. 5重量份。
[0014] 優(yōu)選地，所述引發(fā)劑為0. 06?1重量份。
[0015] 優(yōu)選地，所述有機(jī)酸為0. 8重量份。
[0016] 優(yōu)選地，所述聚乙烯蠟為5?10重量份。
[0017] 優(yōu)選地，所述硬脂酸鈣為5?10重量份。
[0018] 優(yōu)選地，所述抗氧劑為0. 5?1. 5重量份。
[0019] 優(yōu)選地，所述線性低密度聚乙烯的數(shù)均分子量為30?50萬(wàn)，在190°C，2. 16kg下 的熔融指數(shù)為7. 5?9. 5g/10min。
[0020] 優(yōu)選地，所述線性低密度聚乙烯的密度為0. 918-0. 935g/cm3。
[0021] 優(yōu)選地，所述高密度聚乙烯的數(shù)均分子量為50?80萬(wàn)；在190°C，2. 16kg下的熔 融指數(shù)為7. 5?9. 5g/10min。
[0022] 優(yōu)選地，所述高密度聚乙烯的密度為0. 945-0. 960g/cm3。
[0023] 優(yōu)選地，所述紫外吸收劑為UV326或UV531。
[0024] 優(yōu)選地，所述受阻胺光穩(wěn)定劑為受阻胺光穩(wěn)定劑770。
[0025] 優(yōu)選地，所述聚乙烯蠟的分子量為2000?5000。
[0026] 更優(yōu)選地，所述聚乙稀賭的密度為0. 96-0. 98g/cm3。
[0027] 優(yōu)選地，所述有機(jī)酸丙烯酸。
[0028] 優(yōu)選地，所述硬脂酸鈣中鈣含量6-7%，流利酸彡0. 5%。
[0029] 優(yōu)選地，所述引發(fā)劑選自過(guò)氧化二苯甲酰和過(guò)氧化二月桂酰中的一種或兩種。
[0030] 優(yōu)選地，所述抗氧劑選自抗氧劑1010。
[0031] 本發(fā)明還公開了一種制備如上述所述阻隔瓶用熱熔膠的方法，包括以下步驟：
[0032] 1)按照各原料組分的重量份，先將紫外光吸收劑和受阻胺類光穩(wěn)定劑進(jìn)行混合；
[0033] 2)然后將混合后的紫外光吸收劑和受阻胺類穩(wěn)定劑與其他原料組分一起加入高 速混合機(jī)中攪拌混合；
[0034] 3)將混合后的原料用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，雙螺桿擠出機(jī)中的擠出溫度為 160?240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為300?400轉(zhuǎn)/分。
[0035] 優(yōu)選地，步驟3)中所述雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為：1區(qū)160°C?170°C、II區(qū) 170°C?180°C、III 區(qū) 180°C?190°C、IV 區(qū) 190°C?200°C、V 區(qū) 190°C?20(TC、VI17(rC? 180°C、VII 區(qū) 170°C?180°C、VIII 區(qū) 170°C?180°C、機(jī)頭溫度 220°C?240°C。更優(yōu)選地， 步驟2)中在螺桿擠出機(jī)中的停留時(shí)間為1?2分鐘，壓力為10?30MPa。
[0036] 本發(fā)明還公開了一種如上述所述熱熔膠在阻隔瓶上的應(yīng)用。
[0037] 其具體的應(yīng)用方式為采用現(xiàn)有技術(shù)中的應(yīng)用方式進(jìn)行施加。
[0038] 本發(fā)明中1)聚乙烯粘接層通過(guò)加入紫外吸收劑，具有一定抵抗光和熱等外因?qū)?致的新能降低。2)通過(guò)提高內(nèi)部（粘接層）抵抗光和熱老化能力，降低整體阻隔效果衰減 的可能性，有效保障阻隔性能。
[0039] 本發(fā)明中公開的熱熔膠為專用于阻隔瓶上的熱熔膠，其具有優(yōu)異的抗光和抗熱性 能，能夠保證隔離瓶的優(yōu)異的隔離性能。
[0040] 本發(fā)明中的熱熔膠克服了現(xiàn)有技術(shù)中的種種缺陷而具有創(chuàng)造性。

【具體實(shí)施方式】
[0041] 以下由特定的具體實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，熟悉此技術(shù)的人士可由本說(shuō)明 書所揭露的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)及功效。
[0042] 實(shí)施例1
[0043] 本實(shí)施例中所述粘結(jié)樹脂的各原料組分的重量份如下：
[0044] 線性低密度聚乙烯 25重量份 高密度聚乙烯 55重量份 有機(jī)酸 0.8重量份 引發(fā)劑 0.06重量份 紫外吸收劑 0.5重量份 聚乙烯蠟 10重量份 硬脂酸鈣 10重量份 抗氧劑 0.5重量份。
[0045] 其中，所述線性低密度聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數(shù)為2?2. 5g/10min ; 所述高密度聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數(shù)為7. 5?9. 5g/10min ;所述有機(jī)酸為 丙烯酸；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰；所述紫外吸收劑為UV326 ;所述抗氧劑為抗氧劑 IOlOo
[0046] 本實(shí)施例中所述熱熔膠的制備方法如下：
[0047] 1)按照各原料組分重量份，將以上各原料組分在高速混合機(jī)中攪拌混合；
[0048] 2)將混合后的原料用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，雙螺桿擠出機(jī)中的擠出溫度為 160?240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分。
[0049] 具體地，步驟3)中所述雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為：I區(qū)165°C?170°C、II區(qū) 175°C?180°C、III 區(qū) 185°C?190°C、IV 區(qū) 195°C?200°C、V 區(qū) 195°C?20(TC、VI17(rC? 175°C、VII 區(qū) 170°C?175°C、VIII 區(qū) 170°C?175°C、機(jī)頭溫度 225°C°C。
[0050] 具體地，在螺桿擠出機(jī)中的停留時(shí)間為1?2分鐘，壓力為20MPa。
[0051] 實(shí)施例2
[0052] 本實(shí)施例中所述粘結(jié)樹脂的各原料組分的重量份如下：
[0053] 線性低密度聚乙烯 35重量份 高密度聚乙烯 45重量份 有機(jī)酸 0.8重量份 引發(fā)劑 0.06重量份 紫外吸收劑 0.5重量份 聚乙烯蠟 10重量份 硬脂酸鈣 10重量份 抗氧劑 0.5重量份。
[0054] 其中，所述線性低密度聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數(shù)為2?2. 5g/10min ; 所述高密度聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數(shù)為7. 5?9. 5g/10min ;所述有機(jī)酸為 丙烯酸；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰；所述紫外吸收劑為UV531 ;所述抗氧劑為抗氧劑 IOlOo
[0055] 本實(shí)施例中所述熱熔膠的制備方法如下：
[0056] 1)按照各原料組分重量份，將以上各原料組分在高速混合機(jī)中攪拌混合；
[0057] 2)將混合后的原料用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，雙螺桿擠出機(jī)中的擠出溫度為 160?240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分。
[0058] 具體地，步驟3)中所述雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為：1區(qū)160°C?165°C、II區(qū) 170°C?175°C、III 區(qū) 180°C?185°C、IV 區(qū) 190°C?195°C、V 區(qū) 195°C?200°C、VI175°C? 180°C、VII 區(qū) 175°C?180°C、VIII 區(qū) 170°C?175°C、機(jī)頭溫度 220°C。
[0059] 具體地，在螺桿擠出機(jī)中的停留時(shí)間為1?2分鐘，壓力為20MPa。
[0060] 實(shí)施例3
[0061] 本實(shí)施例中所述粘結(jié)樹脂的各原料組分的重量份如下：
[0062] 線性低密度聚乙烯 45重量份 高密度聚乙烯 35重量份 有機(jī)酸 0.8重量份 引發(fā)劑 0.06重量份 紫外吸收劑 0.5重量份 受阻胺類光穩(wěn)定劑 0.2重量份 聚乙烯蠟 10重量份
[0063] 硬脂酸鈣 10重量份 抗氧劑 0.5重量份。
[0064] 其中，所述線性低密度聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數(shù)為2?2. 5g/10min ; 所述高密度聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數(shù)為7. 5?9. 5g/10min ;所述有機(jī)酸為 丙烯酸；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰；所述紫外吸收劑為UV531 ;所述抗氧劑為抗氧劑 IOlOo
[0065] 本實(shí)施例中所述熱熔膠的制備方法如下：
[0066] 1)按照各原料組分重量份，將紫外吸收劑和受阻胺類光穩(wěn)定劑進(jìn)行混合；
[0067] 2)將混合后的光穩(wěn)定劑與以上原料在高速混合機(jī)中攪拌混合；
[0068] 3)將混合后的原料用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，雙螺桿擠出機(jī)中的擠出溫度為 160?240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分。
[0069] 具體地，步驟3)中所述雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為：1區(qū)160°C?165°C、II區(qū) 165°C?170°C、III 區(qū) 170°C?175°C、IV 區(qū) 185°C?190°C、V 區(qū) 195°C?200°C、VI190°C? 195°C、VII 區(qū) 175°C?180°C、VIII 區(qū) 170°C?175°C、機(jī)頭溫度 230°C。
[0070] 具體地，在螺桿擠出機(jī)中的停留時(shí)間為1?2分鐘，壓力為20MPa。
[0071] 實(shí)施例4
[0072] 本實(shí)施例中所述粘結(jié)樹脂的各原料組分的重量份如下：
[0073] 線性低密度聚乙烯 55重量份 高密度聚乙烯 25重量份 有機(jī)酸 0.8重量份 引發(fā)劑 0.06重量份 紫外吸收劑 0.5重量份 受阻胺類光穩(wěn)定劑 0.2重量份 聚乙烯蠟 10重量份 硬脂酸鈣 10重量份 抗氧劑 0.5重量份。
[0074] 其中，所述線性低密度聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數(shù)為2?2. 5g/10min ; 所述高密度聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數(shù)為7. 5?9. 5g/10min ;所述有機(jī)酸為 丙烯酸；所述引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰；所述紫外吸收劑為UV531 ;所述抗氧劑為抗氧劑 IOlOo
[0075] 本實(shí)施例中所述熱熔膠的制備方法如下：
[0076] 1)按照各原料組分重量份，將紫外吸收劑和受阻胺類光穩(wěn)定劑進(jìn)行混合；
[0077] 2)將混合后的光穩(wěn)定劑與以上原料在高速混合機(jī)中攪拌混合；
[0078] 3)將混合后的原料用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，雙螺桿擠出機(jī)中的擠出溫度為 160?240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分。
[0079] 具體地，步驟3)中所述雙螺桿擠出機(jī)的各區(qū)溫度為：1區(qū)160°C?165°C、II區(qū) 165°C?170°C、III 區(qū) 180°C?185°C、IV 區(qū) 190°C?195°C、V 區(qū) 195°C?200°C、VI190°C? 195°C、VII 區(qū) 175°C?180°C、VIII 區(qū) 170°C?175°C、機(jī)頭溫度 240°C。
[0080] 具體地，在螺桿擠出機(jī)中的停留時(shí)間為1?2分鐘，壓力為20MPa。
[0081] 將實(shí)施例1?4中的熱熔膠用于高阻隔瓶上，工藝及參數(shù)：將各層原料分別加入3 層擠出機(jī)進(jìn)行熔融塑化，并擠入型胚膜成型型胚，然后將型胚再加熱并拉伸吹塑成為瓶體。 型胚告訴為瓶體高度的92%?95%。為保證瓶體有好的透明度，熔體充入型胚膜后，要快 速將溫度降至145°C以下。
[0082] 采用Q - Iab公司QUV紫外老化實(shí)驗(yàn)機(jī)以模擬熱、氧和紫外光照及適度對(duì)粘接樹 脂性能的影響，老化時(shí)間分別為l〇〇h、300h、500h、700h和1000h，實(shí)驗(yàn)條件為空氣氣氛，每 星期包括IOmin噴淋、8h紫外老化（溫度為50°C )，然后冷凝（溫度為45°C )，紫外波長(zhǎng)為 340nm，福射強(qiáng)度 I. 19W/m2。
[0083] 性能測(cè)試對(duì)比如表1所示：
[0084] 表 1
[0085]

【權(quán)利要求】
1. 一種阻隔瓶用熱熔膠，其特征在于，所述熱熔膠包括以下原料組分及重量百分含 量： 線性低密度聚乙烯 25?55重量份 高密度聚乙烯 25?55重量份 有機(jī)酸 0.1?3重量份 引發(fā)劑 0.01?2重量份 紫外吸收劑 0.1?2重量份 受阻胺類光穩(wěn)定劑 0.1?2重量份 聚乙烯蠟 0.1-10重量份 硬脂酸鈣 0.1?10重量份 抗氧劑 0.1 ~3重量份。
2. 如權(quán)利要求1所述阻隔瓶用熱熔膠，其特征在于，所述線性低密度聚乙烯的數(shù)均分 子量為30?50萬(wàn)；在190°C，2. 16kg下的熔融指數(shù)為7. 5?9. 5g/10min。
3.如權(quán)利要求1所述阻隔瓶用熱熔膠，其特征在于，所述高密度聚乙烯的數(shù)均分子量 為50?80萬(wàn)；在190°C，2. 16kg下的熔融指數(shù)為7. 5?9. 5g/10min。
4. 如權(quán)利要求1所述阻隔瓶用熱熔膠，其特征在于，所述紫外吸收劑為UV326或 UV531。
5.如權(quán)利要求1所述阻隔瓶用熱熔膠，其特征在于，所述聚乙烯蠟的分子量為2000? 5000 〇
6. 如權(quán)利要求1所述阻隔瓶用熱熔膠，其特征在于，所述有機(jī)酸為丙烯酸。
7. 如權(quán)利要求1所述阻隔瓶用熱熔膠，其特征在于，所述引發(fā)劑選自過(guò)氧化二苯甲酰 和過(guò)氧化二月桂酰中的一種或兩種。
8. 如權(quán)利要求1所述阻隔瓶用熱熔膠，其特征在于，所述抗氧劑選自1010。
9. 一種制備如權(quán)利要求1?8任一所述阻隔瓶用熱熔膠的方法，包括以下步驟： 1) 按照各原料組分的重量份，先將紫外光吸收劑和受阻胺類光穩(wěn)定劑進(jìn)行混合； 2) 然后將混合后的紫外光吸收劑和受阻胺類穩(wěn)定劑與其他原料組分一起加入高速混 合機(jī)中攪拌混合； 3) 將混合后的原料用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，雙螺桿擠出機(jī)中的擠出溫度為 160?240°C，螺桿轉(zhuǎn)速為300?400轉(zhuǎn)/分。
10. 如權(quán)利要求1?8任一項(xiàng)所述熱熔膠或如權(quán)利要求9的方法制備的熱熔膠在阻隔 瓶上的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C08F255/02GK104497932SQ201410756514
【公開日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年12月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月10日
【發(fā)明者】畢宏海, 儲(chǔ)江順, 畢宏江, 程安順 申請(qǐng)人:上海邦中新材料有限公司