一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂及其制備方法，該基體樹脂由A、B、C三組分組成；其中，A組分由四馬來酰亞胺樹脂、二烯丙基雙酚A、雙馬來酰亞胺樹脂、含羧基聚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂和活性稀釋劑組成；B組分為環(huán)氧促進(jìn)劑；C組分為環(huán)氧固化劑。其制備方法如下：(1)將四馬來酰亞胺樹脂、二烯丙基雙酚A、雙馬來酰亞胺樹脂放入反應(yīng)釜中，加熱升溫，攪拌反應(yīng)至均相透明后，加入含羧基聚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂繼續(xù)反應(yīng)至均相，冷卻，加入活性稀釋劑反應(yīng)后，冷卻至室溫，得到A組分；(2)將A、B、C三組分?jǐn)嚢杌旌暇鶆蚣纯伞１景l(fā)明原料來源方便，制備工藝簡單，所得產(chǎn)品綜合性能優(yōu)異，應(yīng)用領(lǐng)域明確，具有良好的市場前景。
【專利說明】一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于基體樹脂領(lǐng)域，特別涉及了一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂及其 制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 眾所周知，環(huán)氧樹脂具有許多優(yōu)良的性能：（1)良好的粘接性能：粘接強(qiáng)度尚，粘 接面廣，它與許多金屬（如鐵、鋼、銅、鋁、金屬合金等）或非金屬材料（如玻璃、陶瓷、木材、 塑料等）的粘接強(qiáng)度非常高，有的甚至超過被粘材料本身的強(qiáng)度，因此可用于許多受力結(jié) 構(gòu)件中，是結(jié)構(gòu)型粘合劑的主要成分之一；（2)良好的加工性能：環(huán)氧樹脂配方的靈活性、 加工工藝和制品性能的多樣性是高分子材料中最為突出的；（3)良好的穩(wěn)定性能：環(huán)氧樹 脂的固化主要是依靠環(huán)氧基的開環(huán)加成聚合，因此固化過程中不產(chǎn)生低分子物，其固化收 縮率是熱固性樹脂中最低的品種之一，一般為1% -2%，如果選擇適當(dāng)?shù)奶盍峡墒故湛s率 降至0. 2%左右；固化后的環(huán)氧樹脂主鏈?zhǔn)敲焰I、苯環(huán)、三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此具有優(yōu)異的耐 酸堿性。
[0003] 因此，環(huán)氧樹脂在國民經(jīng)濟(jì)的各個領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用：無論是高新【技術(shù)領(lǐng)域】還是 通用【技術(shù)領(lǐng)域】，無論是國防軍工還是民用工業(yè)，乃至人們的日常生活中均能看到它的蹤跡。
[0004] 進(jìn)入21世紀(jì)，高分子材料的應(yīng)用愈來愈廣泛，人類社會的發(fā)展和人們的生活已不 能離開高分子材料的應(yīng)用。與此同時，人們對生活環(huán)境的要求亦愈來愈高，要求高分子材料 在生產(chǎn)制造、應(yīng)用過程中無溶劑揮發(fā)，環(huán)境友好。因此，無溶劑高分子材料，特別是無溶劑環(huán) 氧基體樹脂體系是當(dāng)今國際上重點(diǎn)研發(fā)的方向之一。
[0005] 中國專利CNlOl 148656A公開一種耐高溫?zé)o溶劑環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要 特征在于：TGDDM環(huán)氧樹脂、增韌劑、氫化雙酚A、固化劑、促進(jìn)劑混合均勻，制得了耐高溫?zé)o 溶劑環(huán)氧膠粘劑。但其耐高溫性能仍然有較大的局限性，未能滿足許多高溫環(huán)境下的實際 應(yīng)用。
[0006] 中國專利CN101397486A公開了一種雙組分無溶劑環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法， 其主要特征在于：它包括A組分和B組分，其中A組分含有酚醛環(huán)氧樹脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹 脂和端羧基丁腈橡膠；B組分是1，4-雙（2, 4-二氨基苯氧基）苯芳香族多元胺固化劑。脂 環(huán)型環(huán)氧樹脂和端羧基丁腈橡膠的添加量分別為酚醛環(huán)氧樹脂的20-35%和12% (質(zhì)量百 分?jǐn)?shù)）。1，4-雙（2, 4-二氨基苯氧基）苯芳香族多元胺固化劑的添加量為酚醛環(huán)氧樹脂的 15-20% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù)），所得膠粘劑體系工藝性好。但其耐熱性能還不夠理想。
[0007] 中國專利CN1927908A公開了一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，由于酚羥 基的存在，其聚酰亞胺粉末可與環(huán)氧基反應(yīng)，形成共價鍵，從而可以提高熱塑性聚酰亞胺樹 脂與環(huán)氧樹脂的相容性，并可進(jìn)一步使環(huán)氧樹脂體系達(dá)到良好的增韌效果。
[0008] 虞鑫海等人【耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的研制[J].粘接，2008,29(12) :16-19】公 開了一種耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于：以馬來酸酐（M)為封端 劑，以2, 2-雙（3-氨基-4-羥基苯基）六氟丙烷（BAHPFP)、2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基） 苯基]丙烷（BAPOPP)、2, 2-雙[4-(3, 4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐（BPADA)為主原 料合成得到了含酚羥基聚醚酰亞胺樹脂（HPEI);以所合成得到的HPEI為耐高溫增韌劑，與 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲烷（TCDDM)、氫化雙酚A環(huán)氧樹脂（HBPAE)、 潛伏性固化劑等，配制得到了綜合性能優(yōu)異的耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑。
[0009] 該方法，雖然通過合成含活性反應(yīng)基團(tuán)（羥基、不飽和雙鍵）的聚醚酰亞胺樹脂 (HPEI)，對環(huán)氧樹脂進(jìn)行了增韌改性，并取得了較好的技術(shù)效果。但是，也存在一些缺點(diǎn)：
[0010] (1)可反應(yīng)性基團(tuán)有限，特別是不飽和雙鍵的含量偏低。因為馬來酸酐是作為封端 劑來使用的，馬來酸酐的用量很少。
[0011] (2)2, 2-雙（3-氨基-4-羥基苯基）六氟丙烷（BAHPFP)等單體價格昂貴，導(dǎo)致聚 醚酰亞胺樹脂（HPEI)和膠粘劑的成本很高，不利于大規(guī)模推廣應(yīng)用，只能局限于某些特殊 領(lǐng)域。
[0012] 馬來酰亞胺樹脂具有優(yōu)異的耐高溫性能，特別是四馬來酰亞胺樹脂，同時，其與環(huán) 氧樹脂具有良好的化學(xué)反應(yīng)性，因此，四馬來酰亞胺樹脂是環(huán)氧樹脂特別優(yōu)良的耐高溫改 性劑。
[0013] 有關(guān)四馬來酰亞胺樹脂的研宄開發(fā)與應(yīng)用工作已有專利文獻(xiàn)報道：
[0014] 中國發(fā)明專利0附012501524公開了一種1，3-雙（2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基） 苯四馬來酰亞胺樹脂的分子結(jié)構(gòu)及其制備方法。
[0015] 中國發(fā)明專利0附0123994(^公開了一種1，4-雙（2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基） 苯四馬來酰亞胺樹脂的分子結(jié)構(gòu)及其制備方法。
[0016] 中國發(fā)明專利0附019214824公開了一種2,2-雙[4-(2,4-二馬來酰亞胺基苯 氧基）苯基]丙烷四馬來酰亞胺樹脂的分子結(jié)構(gòu)、制備方法及其應(yīng)用。其主要特征在于： 本發(fā)明涉及一種熱固性聚酰亞胺樹脂及其制備方法，該樹脂由A組分和B組分組成，其重 量比為I :2-6 ;其中A組分為均相透明粘稠狀的馬來酰亞胺基聚酰亞胺樹脂溶液，含固量 10 % -25 % ;Β組分為四馬來酰亞胺基雙酚A溶液，含固量30 % -40 %;制備方法為：馬來酰亞 胺基聚酰亞胺樹脂液（Α組分）的制備方法包括如下兩個步驟：（1)將2, 2-雙[4-(2, 4-二 氨基苯氧基）苯基]丙烷和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑放入反應(yīng)釜中，室溫下，攪拌溶解完全 后，加入馬來酸酐固體粉末，室溫下攪拌至完全溶解，繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5小時后，加入芳香 族二元酸酐，室溫下攪拌反應(yīng)5-8小時，獲得均相透明粘稠狀的樹脂溶液；(2)加入共沸 脫水劑，共沸回流分水?dāng)嚢璺磻?yīng)6-8小時后，得到均相透明粘稠狀的馬來酰亞胺基聚酰亞 胺樹脂液；四馬來酰亞胺基雙酚A溶液（Β組分）的制備方法包括如下兩個步驟：（1)將 2, 2-雙[4-(2, 4-二氨基苯氧基）苯基]丙烷和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑放入反應(yīng)釜中，室溫 下，攪拌溶解完全后，加入馬來酸酐固體粉末，室溫下攪拌至完全溶解，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小 時后，獲得均相透明溶液；（2)加入共沸脫水劑，共沸回流分水?dāng)嚢璺磻?yīng)5小時后，得到均相 透明的四馬來酰亞胺基雙酚A溶液。
[0017] 該發(fā)明得到的熱固性聚酰亞胺樹脂不僅可應(yīng)用于耐高溫膠粘劑以及玻璃纖維增 強(qiáng)的復(fù)合材料的基體樹脂，而且也可應(yīng)用于碳纖維、芳綸纖維等高性能纖維增強(qiáng)的先進(jìn)復(fù) 合材料的基體樹脂，具有廣泛的應(yīng)用前景。
[0018] 中國發(fā)明專利0附01973147八公開了一種1，4-雙（2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基） 苯四馬來酰亞胺樹脂的分子結(jié)構(gòu)、應(yīng)用及其制備方法。其主要特征在于：本發(fā)明涉及一種耐 高溫聚酰亞胺玻璃布層壓板的制備方法，主要包括如下步驟：（1)室溫下，將摩爾比為1:2 的1，4-雙（2, 4-二氨基苯氧基）苯和馬來酸酐加入強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，室溫下攪拌 反應(yīng)1小時后，加入芳香族二胺單體，攪拌溶解完全后，加入芳香族二元酸酐，室溫下攪拌 反應(yīng)3小時，加入引發(fā)劑，攪拌溶解，得到均相透明的粘稠狀樹脂溶液，即A組分；（2)將摩 爾比為1:4的1，4-雙（2, 4-二氨基苯氧基）苯和馬來酸酐加入強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑中， 室溫下攪拌反應(yīng)2小時后，得到均相透明的樹脂溶液，即B組分；（3)使用時，室溫下將A、B 組分混合均勻，得聚酰亞胺前驅(qū)體樹脂溶液，用玻璃布浸漬樹脂溶液，預(yù)烘半固化得半固化 片，層疊后進(jìn)入高溫壓機(jī)熱固化，得到耐高溫聚酰亞胺玻璃布層壓板。
[0019] 該方法工藝簡單、成本低、環(huán)境友好、可以在通用設(shè)備中完成制備過程，適用于工 業(yè)生產(chǎn)。
[0020] 該發(fā)明得到的耐高溫聚酰亞胺玻璃布層壓板，其樹脂固化物的熱失重起始溫度 Tonset為591. 9°C，具有極其優(yōu)異的耐熱性，不僅可應(yīng)用于高功率電機(jī)的耐高溫電氣絕緣 材料，而且可應(yīng)用于航空航天飛行器的主承力的耐高溫結(jié)構(gòu)件材料，具有廣泛的應(yīng)用前景。
[0021] 中國發(fā)明專利CN101962436A公開了一種先進(jìn)復(fù)合材料用耐高溫改性多官能環(huán)氧 基體樹脂及其制備方法，其主要特征在于：采用1，4-雙（2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）苯 的四馬來酰亞胺樹脂與多官能環(huán)氧樹脂、端羧基丁腈橡膠CTBN反應(yīng)得到高韌性的新型耐 高溫樹脂，加入有機(jī)溶劑，攪拌溶解均勻，得到均相透明的粘稠狀液體，即A組分；固化劑與 有機(jī)溶劑混合，攪拌溶解均勻，即得B組分；將A、B組分進(jìn)行混合，攪拌均勻，即得先進(jìn)復(fù)合 材料用耐高溫改性多官能環(huán)氧基體樹脂溶液。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0022] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂及其制 備方法，該碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂綜合性能優(yōu)異，環(huán)境友好，原料來源方便，制備 工藝簡單，成本低，可應(yīng)用于碳纖維增強(qiáng)的電纜芯復(fù)合材料等產(chǎn)品的拉擠成型，具有廣闊的 應(yīng)用前景。
[0023] 本發(fā)明的一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，所述基體樹脂由質(zhì)量比100 : 1-2 :50-120的A、B、C三組分組成；其中，A組分由質(zhì)量比100 :50-200 :10-15 :10-20 : 10-100:2-15的環(huán)氧樹脂、活性稀釋劑、四馬來酰亞胺樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、二烯丙基 雙酚A和含羧基聚酰亞胺樹脂組成；其中，含羧基聚酰亞胺樹脂是由摩爾比為1 :0. 5-5 : 1.4-5. 8 :0· 1-0. 2的3, 5-雙（4-氨基苯氧基）苯甲酸、2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基] 六氟丙烷、2, 2-雙[4-(3, 4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐、馬來酸酐縮聚反應(yīng)而成；B組 分為環(huán)氧促進(jìn)劑；C組分為環(huán)氧固化劑。
[0024] 所述四馬來酰亞胺樹脂選自1，4-雙（2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）苯、1，3-雙 (2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）苯、2, 2-雙[4-(2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]丙燒、 2, 2-雙[4-(2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]六氟丙燒、4, 4'-雙（2, 4-二馬來酰亞胺 基苯氧基）二苯醚、4, 4'-雙（2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲烷、4, 4'-雙（2, 4-二 馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-雙（2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）二苯砜、4, 4'-雙 (2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）聯(lián)苯中的一種或幾種。
[0025] 所述雙馬來酰亞胺樹脂選自1，3-雙馬來酰亞胺基苯、1，4-雙馬來酰亞胺基苯、 4, 4'-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷、3, 3'-二甲基-4, 4'-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷、4, 4'-雙 馬來酰亞胺基二苯醚、3, 4'-雙馬來酰亞胺基二苯醚、4, 4'-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3, 3'-二 甲基-4, 4' -雙馬來酰亞胺基二苯甲烷、1，4-雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯、1，3-雙 (4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯、4, 4'-雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯砜、4, 4'-雙（4-馬 來酰亞胺基苯氧基）二苯硫醚、4, 4'-雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-雙 (4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯醚、4, 4'-雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲烷、4, 4'-雙 (4-馬來酰亞胺基苯氧基）聯(lián)苯、2, 2-雙[4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]丙燒、2, 2-雙 [4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬 來酰亞胺基苯氧基）苯基]六氟丙燒、1，3-雙（2-二氟甲基_4_馬來酰亞胺基苯氧基）苯、 1，4-雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯、4, 4'-雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺 基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯醚、4, 4' -雙 (2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲烷、4, 4'-雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺 基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯砜、4, 4'-雙 (2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）聯(lián)苯中的一種或幾種。
[0026] 所述環(huán)氧樹脂選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙 酚S型環(huán)氧樹脂、ES216環(huán)氧樹脂、1，3-二縮水甘油基間苯二酚、1，4-二縮水甘油基間苯 二酚、4, 4' -二縮水甘油基雙酚S、ECC202環(huán)氧樹脂、2, 2-雙（4-縮水甘油基苯基）六氟 丙烷、脂環(huán)型環(huán)氧樹脂、酯型環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅型環(huán)氧樹脂、有機(jī)氟環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚型 環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四 縮水甘油基-3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油 基-3, 3' -二乙基-4, 4' -二氨基二苯甲燒環(huán)氧樹脂、Ν, Ν, Ν'，Ν' -四縮水甘油基3, 3' -二 氯-4, 4' -二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯醚環(huán) 氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯砜環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘 油基-3, 4' -二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-3, 3' -二氨基二苯砜環(huán) 氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油 基對苯二胺環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基間苯二胺環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘 油基-1，4-雙（4-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν'-四縮水甘油基-1，4-雙（3-氨基 苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-1，3-雙（4-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-1，3-雙（3-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油 基-1，4-雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-1，3-雙 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν'，O-五縮水甘油基-4, 4' -二氨 基-4"-羥基三苯甲烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基） 苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六 氟丙烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(3-氨基苯氧基）苯基]丙烷環(huán) 氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯基]丙 燒環(huán)氧樹脂、Ν, Ν, Ν'，Ν' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(3-氨基苯氧基）苯基]六氟丙燒環(huán) 氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯基]六 氟丙烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯醚環(huán)氧樹 月旨、Ν，Ν，Ν'，Ν'-四縮水甘油基-4, 4'-雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯醚環(huán)氧樹脂、 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯砜環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四 縮水甘油基-4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯砜環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四 縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯硫醚環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油 基-4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯硫醚環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油 基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯甲烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯甲烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙 (4-氨基苯氧基）二苯甲酮環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（2-三氟甲 基-4-氨基苯氧基）二苯甲酮環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基 苯氧基）聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-氨基苯 氧基）聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、Ν, Ν, Ν'，Ν'，0, 0' -六縮水甘油基-2, 2-雙（3-氨基_4_輕基苯基） 六氟丙烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，〇-三縮水甘油基對氨基苯酚環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，〇-三縮水甘油基間 氨基苯酚環(huán)氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、間苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹 月旨、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、 4, 5-環(huán)氧環(huán)己烷-1，2-二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、鄰苯二辛酸二環(huán)氧丙酯環(huán)氧樹脂中 的一種或幾種。
[0027] 所述活性稀釋劑選自氫化雙酚A環(huán)氧樹脂、3, 4-環(huán)氧基環(huán)己酸-3'，4'-環(huán)氧基環(huán) 己甲酯、3, 4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己酸-3'，4' -環(huán)氧基-6' -甲基環(huán)己甲酯、二氧化二戊烯 中的一種或幾種。
[0028] 所述環(huán)氧促進(jìn)劑選自乙酰丙酮鋁、2-乙基-4-甲基咪唑、N，N-二甲基對甲基苯胺、 DMP-30、芐基二甲胺、2, 4, 6-三（二甲胺基甲基）苯酚、DBU、1，8_二氮雜雙環(huán)[5.4.0] ^ 烯-7中的一種或幾種。
[0029] 所述環(huán)氧固化劑選自六氫苯酐、四氫苯酐、甲基四氫苯酐、十二烯基琥珀酸酐、甲 基六氫苯酐、桐油酸酐、以雙環(huán)戊二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)而成的80酸酐、以萜二烯與順 丁烯二酸酐反應(yīng)而成的酸酐、以松節(jié)油與順丁烯二酸酐反應(yīng)而成的液體酸酐中的一種或幾 種。
[0030] 本發(fā)明的一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂的制備方法，包括如下步驟：
[0031] (1)將Ν，Ν-二甲基乙酰胺、3, 5-雙（4-氨基苯氧基）苯甲酸、2, 2-雙[4-(4-氨基 苯氧基）苯基]六氟丙烷加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解后，冰水浴冷卻至1°C _5°C，加入 2, 2-雙[4-(3, 4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐，攪拌反應(yīng)1小時-3小時后，加入馬來酸 酐，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時-2小時，加入乙酸酐和吡啶，于80°C -100°C攪拌反應(yīng)3小時-5小 時后，加入乙醇，攪拌，析出固體產(chǎn)物，過濾，丙酮浸泡洗滌，過濾，固體物真空干燥，即得含 羧基聚酰亞胺樹脂；
[0032] (2)將四馬來酰亞胺樹脂、二烯丙基雙酚A、雙馬來酰亞胺樹脂放入反應(yīng)釜中，加 熱升溫，于110°c -130°c攪拌反應(yīng)至均相透明后，加入含羧基聚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂繼續(xù) 反應(yīng)至均相，冷卻至80°C -90°C，加入活性稀釋劑，于100°C -IKTC攪拌反應(yīng)15min-30min 后，冷卻至室溫，得到A組分；
[0033] (3)B組分為環(huán)氧促進(jìn)劑；C組分為環(huán)氧固化劑；按質(zhì)量比100 :1-2 :50-120將A、 B、C三組分在50°C -80°C攪拌混合均勻即可。
[0034] 所述步驟⑴中的干燥溫度為80°C _90°C，干燥時間為5-8小時。
[0035] 有益效果
[0036] (1)本發(fā)明的碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂具有良好的綜合性能，無溶劑，環(huán)境 友好；
[0037] (2)本發(fā)明的碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，具有低的粘度，高的反應(yīng)活性，具 有良好的拉擠成型性；
[0038] (3)本發(fā)明的碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，可應(yīng)用于碳纖維復(fù)合材料的拉擠 成型，耐高溫、高強(qiáng)度，與碳纖維具有良好的浸潤性，界面性能好，具有廣闊的應(yīng)用前景；
[0039] (4)本發(fā)明制備工藝簡單、成本低、操作方便，反應(yīng)原料來源方便，可以在通用設(shè)備 中完成制備過程，有利于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0040] 圖1是實施例5的碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂CFM-I的黏度-溫度曲線；
[0041] 圖2是實施例5的碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂CFM-I的凝膠化時間-溫度曲 線。

【具體實施方式】
[0042] 下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定 的范圍。
[0043] 實施例1
[0044] 將530克N，N-二甲基乙酰胺、33.6克（0· 1摩爾）3, 5-雙（4-氨基苯氧基）苯甲 酸、25. 9克（0.05摩爾）2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷加入反應(yīng)釜中，室溫 下攪拌溶解后，冰水浴冷卻至2°C后，加入72.8克（0. 14摩爾）2, 2-雙[4-(3, 4-二羧基苯 氧基）苯基]丙烷二酐，攪拌反應(yīng)1小時后，加入0.98克（0.01摩爾）馬來酸酐，繼續(xù)攪拌 反應(yīng)1小時后，加入40. 8克（0· 4摩爾）乙酸酐和0· 79克（0· 01摩爾）吡啶，于80°C攪拌 反應(yīng)5小時后，加入2000克乙醇，高速攪拌，析出固體產(chǎn)物，過濾，用1000克丙酮浸泡洗滌， 過濾，固體物于80°C真空干燥8小時，獲得126. 7克含羧基聚酰亞胺樹脂，記作CPI-I。
[0045] 實施例2
[0046] 將200克N，N-二甲基乙酰胺、3. 36克（0.01摩爾）3, 5-雙（4-氨基苯氧基）苯甲 酸、25. 9克（0.05摩爾）2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷加入反應(yīng)釜中，室溫 下攪拌溶解后，冰水浴冷卻至5°C后，加入30. 16克（0. 058摩爾）2, 2-雙[4-(3, 4-二羧基 苯氧基）苯基]丙烷二酐，攪拌反應(yīng)3小時后，加入0. 196克（0. 002摩爾）馬來酸酐，繼續(xù) 攪拌反應(yīng)2小時后，加入61. 2克（0. 6摩爾）乙酸酐和7. 9克（0. 1摩爾）吡啶，于90°C攪 拌反應(yīng)3小時后，加入2000克乙醇，高速攪拌，析出固體產(chǎn)物，過濾，用1000克丙酮浸泡洗 滌，過濾，固體物于90°C真空干燥5小時，獲得57. 1克含羧基聚酰亞胺樹脂，記作CPI-2。
[0047] 實施例3
[0048] 將10.0克1，4_雙（2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）苯、10.0克二烯丙基雙酚A、 10. 0克4, 4' -雙馬來酰亞胺基二苯甲烷放入反應(yīng)釜中，加熱升溫，于IKTC攪拌反應(yīng)至均 相透明后，加入2. O克CPI-1、20. O克ES216環(huán)氧樹脂和80. O克N，N，N'，N' -四縮水甘油 基-4, 4' -二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂繼續(xù)反應(yīng)至均相，冷卻至80°C，加入20. 0克氫化雙酚 A環(huán)氧樹脂和30.0克3, 4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己酸-3'，4' -環(huán)氧基-6' -甲基環(huán)己甲酯， 于KKTC攪拌反應(yīng)15min后，冷卻至室溫，得到182. 0克A組分，記作A-I。
[0049] 實施例4
[0050] 將15. 0克1，3-雙（2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）苯、100. 0克二烯丙基雙酚A、 20.0克4, 4'-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷放入反應(yīng)釜中，加熱升溫，于130°C攪拌反應(yīng)至均相 透明后，加入5. 0克CPI-I和10. 0克CPI-2、10. 0克ES216環(huán)氧樹脂、30克N，N，O -三縮水 甘油基對氨基苯酚環(huán)氧樹脂和60. 0克Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲 烷環(huán)氧樹脂繼續(xù)反應(yīng)至均相，冷卻至90°C，加入100. 0克氫化雙酚A環(huán)氧樹脂和100. 0克 3, 4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己酸-3'，4'-環(huán)氧基-6'-甲基環(huán)己甲酯，于IKTC攪拌反應(yīng)20min 后，冷卻至室溫，得到450. 0克A組分，記作A-2。
[0051] 實施例5
[0052] 將100. 0克A-l、l. 0克2-乙基-4-甲基咪唑、50克十二烯基琥珀酸酐放入反應(yīng) 釜中，在50°C攪拌混合均勻，得到151. 0克的碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，記作CFM-I。 采用凝膠化時間測試儀對其進(jìn)行凝膠化時間隨溫度的變化關(guān)系測試，結(jié)果如圖1所示；采 用BROOKFIELD CAP2000+粘度測試儀對其進(jìn)行粘度隨溫度的變化關(guān)系進(jìn)行測試，結(jié)果如圖 2所示。
[0053] 將100. 0克A-2、l. 0克2-乙基-4-甲基咪唑和I. 0克DMP-30、30克十二烯基琥 珀酸酐和90. 0克桐油酸酐放入反應(yīng)釜中，在60°C攪拌混合均勻，得到222. 0克的碳纖維電 纜芯用無溶劑基體樹脂，記作CFM-2。
[0054] 將50. 0克A-l、50. 0克A-2、l. 5克芐基二甲胺、80克甲基四氫苯酐和10. 0克桐油 酸酐放入反應(yīng)釜中，在80°C攪拌混合均勻，得到191. 5克的碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹 脂，記作CFM-3。
[0055] 實施例6
[0056] 分別取適量實施例5的碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，即CFM-I?CFM-3,并分 別均勻地涂敷于標(biāo)準(zhǔn)不銹鋼試片上，室溫晾置〇. 5小時后，疊合，夾緊，放入鼓風(fēng)烘箱中進(jìn) 行固化：從室溫開始升溫至90°C，保溫反應(yīng)1小時，繼續(xù)升溫至120°C，保溫反應(yīng)1. 5小時， 繼續(xù)升溫至180°C，保溫反應(yīng)2.5小時，自然冷卻至室溫。利用電子拉力機(jī)對其進(jìn)行室溫 (25°C )與高溫（210°C )狀態(tài)下的拉伸剪切強(qiáng)度)測試，結(jié)果如表1所示。
[0057] 分別取適量實施例5的碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，S卩CFM-I?CFM-3,在聚 四氟乙稀薄膜上推膜，置于真空干燥箱中，將其制成尺寸為5mmX5mmX Imm的方形試樣，固 化工藝為：從室溫開始升溫至90°C，保溫反應(yīng)1小時，繼續(xù)升溫至120°C，保溫反應(yīng)1. 5小 時，繼續(xù)升溫至180°C，保溫反應(yīng)2. 5小時，自然冷卻至室溫。
[0058] 利用桂林電氣科學(xué)研宄所生產(chǎn)的高阻計測試其體積電阻率P V(lMHz，25°C )，結(jié) 果見表1。
[0059] 利用常州同惠電子儀器有限公司的TH2828S測試儀測試其介電損耗（D) (1MHz， 25°C )，結(jié)果見表1。
[0060] 利用精密電子天平，將上述干燥的方形試樣稱重（Wl)后，浸泡于去離子水（25°C ) 中，72小時后，取出，用濾紙擦干表面，稱重（W2)，計算得到吸水率(φ)的數(shù)據(jù)如表1所示。
[0061] 利用精密電子天平，將上述干燥的方形試樣稱重（Gl)后，放置于恒溫恒濕箱 (85°C，RH85%)中，72小時后，取出，用濾紙擦干表面，稱重（G2)，計算得到吸濕率（Φ)的 數(shù)據(jù)如表1所示。
[0062] 表1系列碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，即CFM-I?CFM-3的性能數(shù)據(jù)
[0063]

【權(quán)利要求】
1. 一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，其特征在于：所述基體樹脂由質(zhì)量比100: 1-2 :50-120的A、B、C三組分組成；其中，A組分由質(zhì)量比100 :50-200 :10-15 :10-20 : 10-100:2-15的環(huán)氧樹脂、活性稀釋劑、四馬來酰亞胺樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、二烯丙基 雙酚A和含羧基聚酰亞胺樹脂組成；其中，含羧基聚酰亞胺樹脂是由摩爾比為1 :0. 5-5 : 1.4-5. 8 :0? 1-0. 2的3, 5-雙（4-氨基苯氧基）苯甲酸、2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基] 六氟丙烷、2, 2-雙[4-(3, 4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐、馬來酸酐縮聚反應(yīng)而成；B組 分為環(huán)氧促進(jìn)劑；C組分為環(huán)氧固化劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，其特征在于：所述 四馬來酰亞胺樹脂選自1，4-雙（2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）苯、1，3_雙（2, 4-二馬 來酰亞胺基苯氧基）苯、2, 2-雙[4-(2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-雙 [4-(2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]六氟丙燒、4, 4' -雙（2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧 基）二苯釀、4, 4' -雙（2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲燒、4, 4' -雙（2, 4-二馬來 酰亞胺基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -雙（2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）二苯砜、4, 4' -雙 (2, 4-二馬來酰亞胺基苯氧基）聯(lián)苯中的一種或幾種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，其特征在于：所述雙 馬來酰亞胺樹脂選自1，3-雙馬來酰亞胺基苯、1，4-雙馬來酰亞胺基苯、4, 4' -雙馬來酰亞 胺基二苯甲烷、3, 3' -二甲基-4, 4' -雙馬來酰亞胺基二苯甲烷、4, 4' -雙馬來酰亞胺基二 苯醚、3, 4' -雙馬來酰亞胺基二苯醚、4, 4' -雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3, 3' -二甲基-4, 4' -雙 馬來酰亞胺基二苯甲烷、1，4-雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯、1，3-雙（4-馬來酰亞胺基 苯氧基）苯、4, 4' -雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯砜、4, 4' -雙（4-馬來酰亞胺基苯氧 基）二苯硫醚、4, 4'-雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-雙（4-馬來酰亞胺基 苯氧基）二苯醚、4, 4'-雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲烷、4, 4'-雙（4-馬來酰亞胺 基苯氧基）聯(lián)苯、2, 2-雙[4_(4_馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]丙燒、2, 2-雙[4_(2_二氟 甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-雙[4-(2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯 氧基）苯基]六氟丙燒、1，3-雙（2-二氟甲基_4_馬來酰亞胺基苯氧基）苯、1，4-雙（2-二 氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯、4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基） 二苯硫醚、4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯醚、4, 4' -雙（2-三氟甲 基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲烷、4, 4'-雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基） 二苯甲酮、4, 4'-雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯砜、4, 4'-雙（2-三氟甲 基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）聯(lián)苯中的一種或幾種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，其特征在于：所述 環(huán)氧樹脂選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹 月旨、ES216環(huán)氧樹脂、1，3-二縮水甘油基間苯二酚、1，4-二縮水甘油基間苯二酚、4, 4' -二 縮水甘油基雙酚S、ECC202環(huán)氧樹脂、2, 2-雙（4-縮水甘油基苯基）六氟丙烷、脂環(huán)型 環(huán)氧樹脂、酯型環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅型環(huán)氧樹脂、有機(jī)氟環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、 N，N，N'，N' -四縮水甘油基_4,4' -二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油 基-3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-3, 3' -二 乙基-4, 4' -二氨基二苯甲燒環(huán)氧樹脂、N, N, N'，N' -四縮水甘油基3, 3' -二氯-4, 4' -二 氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、 N，N，N'，N' -四縮水甘油基_4,4' -二氨基二苯砜環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油 基-3, 4' -二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-3, 3' -二氨基二苯砜環(huán)氧 樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基 對苯二胺環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基間苯二胺環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘 油基-1，4-雙（4-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、^^，^-四縮水甘油基-1，4-雙（3-氨基 苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-1，3-雙（4-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、 N，N，N'，N'-四縮水甘油基-1，3-雙（3-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N'-四縮水甘油 基-1，4-雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N'-四縮水甘油基-1，3-雙 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N'，0-五縮水甘油基_4,4' -二氨 基-4"-羥基三苯甲烷環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基） 苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六 氟丙烷環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(3-氨基苯氧基）苯基]丙烷環(huán) 氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯基]丙 燒環(huán)氧樹脂、N, N, N'，N' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(3-氨基苯氧基）苯基]六氟丙燒環(huán) 氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯基]六 氟丙烷環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯醚環(huán)氧樹 月旨、N，N，N'，N'_四縮水甘油基-4, 4'-雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯醚環(huán)氧樹脂、 N，N，N'，N' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯砜環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四 縮水甘油基-4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯砜環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四 縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯硫醚環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油 基-4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯硫醚環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油 基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-4, 4' -雙 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-4, 4' -雙 (4-氨基苯氧基）二苯甲酮環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（2-三氟甲 基-4-氨基苯氧基）二苯甲酮環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基 苯氧基）聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N，N，N'，N' -四縮水甘油基_4,4' -雙（2-三氟甲基-4-氨基苯 氧基）聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N'，N'，0, 0' -六縮水甘油基-2, 2-雙（3-氨基_4_輕基苯基） 六氟丙烷環(huán)氧樹脂、N，N，〇-三縮水甘油基對氨基苯酚環(huán)氧樹脂、N，N，〇-三縮水甘油基間 氨基苯酚環(huán)氧樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、間苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹 月旨、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、 4, 5-環(huán)氧環(huán)己烷-1，2-二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、鄰苯二辛酸二環(huán)氧丙酯環(huán)氧樹脂中 的一種或幾種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，其特征在于：所述活 性稀釋劑選自氫化雙酚A環(huán)氧樹脂、3, 4-環(huán)氧基環(huán)己酸-3 '，4 ' -環(huán)氧基環(huán)己甲酯、3, 4-環(huán) 氧基-6-甲基環(huán)己酸-3'，4' -環(huán)氧基-6' -甲基環(huán)己甲酯、二氧化二戊烯中的一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，其特征在于：所述環(huán) 氧促進(jìn)劑選自乙酰丙酮鋁、2-乙基-4-甲基咪唑、N，N-二甲基對甲基苯胺、DMP-30、芐基二 甲胺、2, 4, 6-三（二甲胺基甲基）苯酚、DBU、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] ^烯_7中的一種 或幾種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂，其特征在于：所述環(huán) 氧固化劑選自六氫苯酐、四氫苯酐、甲基四氫苯酐、十二烯基琥珀酸酐、甲基六氫苯酐、桐油 酸酐、以雙環(huán)戊二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)而成的80酸酐、以萜二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)而 成的酸酐、以松節(jié)油與順丁烯二酸酐反應(yīng)而成的液體酸酐中的一種或幾種。
8. -種如權(quán)利要求1所述的碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂的制備方法，包括如下步 驟： (1) 將N，N-二甲基乙酰胺、3, 5-雙（4-氨基苯氧基）苯甲酸、2, 2-雙[4-(4-氨基苯 氧基）苯基]六氟丙烷加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解后，冰水浴冷卻至1°C _5°C，加入 2, 2-雙[4-(3, 4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐，攪拌反應(yīng)1小時-3小時后，加入馬來酸 酐，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時-2小時，加入乙酸酐和吡啶，于80°C -100°C攪拌反應(yīng)3小時-5小 時后，加入乙醇，攪拌，析出固體產(chǎn)物，過濾，丙酮浸泡洗滌，過濾，固體物真空干燥，即得含 羧基聚酰亞胺樹脂； (2) 將四馬來酰亞胺樹脂、二烯丙基雙酚A、雙馬來酰亞胺樹脂放入反應(yīng)釜中，加熱升 溫，于110°C _130°C攪拌反應(yīng)至均相透明后，加入含羧基聚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂繼續(xù)反應(yīng) 至均相，冷卻至80°C -90°C，加入活性稀釋劑，于100°C _110°C攪拌反應(yīng)15min-30min后，冷 卻至室溫，得到A組分； (3) B組分為環(huán)氧促進(jìn)劑；C組分為環(huán)氧固化劑；按質(zhì)量比100 :1-2 :50-120將A、B、C三 組分在50°C -80°C攪拌混合均勻即可。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種碳纖維電纜芯用無溶劑基體樹脂的制備方法，其特征在 于：所述步驟（1)中的干燥溫度為80°C -90°C，干燥時間為5-8小時。
【文檔編號】C08G59/42GK104497481SQ201410757042
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年12月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月11日
【發(fā)明者】虞鑫海, 吳馮, 周志偉 申請人:東華大學(xué), 上海睿兔電子材料有限公司