組合物、硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料及制冷設(shè)備的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種組合物、硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料及制冷設(shè)備，該組合物包括：組合聚醚，所述組合聚醚含有多元醇、發(fā)泡劑和催化劑組合物，所述發(fā)泡劑含有反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯，所述催化劑組合物含有1,2-二甲基咪唑、N，N-二甲基環(huán)己胺和(2-羥丙基)三甲基甲酸銨；以及異氰酸酯。該組合物具有長(zhǎng)期儲(chǔ)存穩(wěn)定性，并且采用該組合物所得的泡沫材料具有脫模好、粘接性強(qiáng)和導(dǎo)熱系數(shù)低等特點(diǎn)，從而使得所得產(chǎn)品具有更好的節(jié)能效果。
【專利說明】組合物、硬質(zhì)聚氨酯泡沬材料及制冷設(shè)備

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于材料【技術(shù)領(lǐng)域】，具體而言，本發(fā)明涉及一種組合物、硬質(zhì)聚氨酯泡沫材 料及制冷設(shè)備。

【背景技術(shù)】
[0002] 硬質(zhì)聚氨酯泡沫是在發(fā)泡劑、催化劑和泡沫穩(wěn)定劑等助劑存在的情況下，由聚醚 多元醇或聚酯多元醇與有機(jī)聚異氰酸酯反應(yīng)制得。發(fā)泡劑、催化劑、泡沫穩(wěn)定劑等助劑影響 聚氨酯泡沫的性能，而催化劑強(qiáng)烈地影響發(fā)泡工藝性能和泡沫性能，如乳化反應(yīng)速度、凝膠 反應(yīng)速度、固化速度、泡沫流動(dòng)性、導(dǎo)熱性和尺寸穩(wěn)定性等。在發(fā)泡過程中，泡沫固化速度和 泡沫流動(dòng)性是發(fā)泡工藝性能的兩個(gè)重要指標(biāo)，泡沫固化速度的快慢和流動(dòng)性的好壞直接影 響著泡沫質(zhì)量，固化速度快，脫模時(shí)間則短，反之則慢。而流動(dòng)性良好與否，由腔體能否被泡 沫充滿、泡沫的密度、壓縮強(qiáng)度、熱導(dǎo)率和尺寸穩(wěn)定性等決定。
[0003] PC-5(五甲基二亞乙基三胺）、A-33(三乙烯二胺）、PC-41(三（二甲氨基丙基）六 氫三嗪）等叔胺類催化劑是目前環(huán)戊烷體系、氫氟烴（HFCs)發(fā)泡體系常用的催化劑。但新 一代發(fā)泡劑反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯（冊(cè)0-1233 2(1，1^4)分子中存在雙鍵和氟、氯原子， 易于與組合聚醚中的親核性較強(qiáng)叔胺類催化劑反應(yīng)，降低了 LBA在組合聚醚中的長(zhǎng)期的儲(chǔ) 存穩(wěn)定性。另一方面，LBA和氫氟烴對(duì)冰箱內(nèi)膽具有腐蝕性，為解決這一問題，實(shí)際生產(chǎn)中， 采用專利CN203600719U所述的HIPS/PE合金內(nèi)膽。但該內(nèi)膽表面極性低，與發(fā)泡料之間的 粘接力小。LBA多元體系中由于使用了大量的低沸點(diǎn)發(fā)泡劑，發(fā)泡后，發(fā)泡劑容易揮發(fā)，帶走 泡沫表面熱量，降低了泡沫與內(nèi)膽表面的附著力。
[0004] 目前，LBA體系發(fā)泡料使用方式是即時(shí)混合即時(shí)使用，然而由于管路和儲(chǔ)存罐中的 發(fā)泡料不能長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存，這為實(shí)際應(yīng)用帶來了困難。因此，現(xiàn)有的發(fā)泡料體系有待進(jìn)一步改 進(jìn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明旨在至少在一定程度上解決相關(guān)技術(shù)中的技術(shù)問題之一。為此，本發(fā)明的 一個(gè)目的在于提出一種組合物、硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料及制冷設(shè)備，該組合物具有長(zhǎng)期儲(chǔ)存 穩(wěn)定性，并且采用該組合物所得的泡沫材料具有脫模好、粘接性強(qiáng)和導(dǎo)熱系數(shù)低等特點(diǎn)，從 而使得所得產(chǎn)品具有更好的節(jié)能效果。
[0006] 在本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提出了一種組合物，包括：
[0007] 組合聚醚，所述組合聚醚含有多元醇、發(fā)泡劑和催化劑組合物，所述發(fā)泡劑含有反 式1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯，所述催化劑組合物含有1，2-二甲基咪唑、N，N-二甲基環(huán)己胺 和（2-羥丙基）三甲基甲酸銨；以及
[0008] 異氰酸酯。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的組合物通過使用含有1，2-二甲基咪唑、N，N-二甲基環(huán)己胺 和（2-羥丙基）三甲基甲酸銨的催化劑組合物，可以顯著提高組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，并且采 用該組合物所得的泡沫材料具有脫模好、粘接性強(qiáng)和導(dǎo)熱系數(shù)低等特點(diǎn)，從而使得所得產(chǎn) 品具有更好的節(jié)能效果。
[0010] 另外，根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的組合物還可以具有如下附加的技術(shù)特征：
[0011] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述反式 1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的量為1?55重量份，所述1，2-二甲基咪唑的量為0. 3?2. 5重 量份，所述N，N-二甲基環(huán)己胺的量為0.5?3.0重量份，所述（2-羥丙基）三甲基甲酸銨 的量為〇. 3?1. 5重量份，所述異氰酸酯的量為120?160重量份。由此，可以顯著提高組 合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性能。
[0012] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述反式 1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的量為3?40重量份，所述1，2-二甲基咪唑的量為0. 4?1. 5重 量份，所述N，N-二甲基環(huán)己胺的量為0.6?2.5重量份，所述（2-羥丙基）三甲基甲酸銨 的量為〇. 4?I. 0重量份，所述異氰酸酯的量為125?150重量份。由此，可以進(jìn)一步提高 組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性能。
[0013] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述異氰酸酯為有機(jī)多異氰酸酯，任選地，所述有機(jī)多 異氰酸酯的異氰酸酯指數(shù)為0. 95?1. 10,優(yōu)選I. 0?1. 08。由此，可以顯著提高泡沫的流 動(dòng)性，并保持較高的強(qiáng)度。
[0014] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述多元醇為選自聚酯多元醇和聚醚多元醇中的至 少一種，任選的，所述聚酯多元醇為芳香族聚酯多元醇，所述芳香族聚酯多元醇的粘度為 500?3000mpa. s，數(shù)均分子量為300?1000,羥值為180?400mgK0H/g。由此，可以進(jìn)一 步提高泡沫的強(qiáng)度并降低泡沫的導(dǎo)熱系數(shù)。
[0015] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述發(fā)泡劑進(jìn)一步含有烷烴、環(huán)烷烴和氫氟烴中的至 少一種，任選的，所述烷烴為戊烷，任選地，所述戊烷為選自環(huán)戊烷、異戊烷和正戊烷的至少 一種，任選的，所述氫氟烴為選自HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-134a中的至少一種。由 此，可以在滿足泡沫材料環(huán)境友好和能耗低的基礎(chǔ)上，顯著降低原料成本。
[0016] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述發(fā)泡劑含有：1? 50重量份的反式1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯；0?15重量份的戊烷；以及0?30重量份的氫 氟烴；優(yōu)選地，所述發(fā)泡劑含有：3?40重量份的反式1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯；0?12重 量份的戊烷；以及0?30重量份的氫氟烴。由此，可以在滿足泡沫材料環(huán)境友好和能耗低 的基礎(chǔ)上，顯著降低原料成本。
[0017] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，基于100重量份的所述多元醇，所述組合聚醚進(jìn)一步 包括0. 5?7重量份泡沫穩(wěn)定劑，任選地，所述泡沫穩(wěn)定劑為含有Si-C結(jié)構(gòu)的硅類泡沫穩(wěn) 定劑，任選地，所述娃類泡沫穩(wěn)定劑的粘度為300?2500mpa. s。由此，可以顯著提高組合物 的成核效果。
[0018] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述聚醚多元醇為選自下列聚醚多元醇的至少一種： (1)以鄰甲苯二胺作為起始劑制備的聚醚多元醇A，所述聚醚多元醇A的粘度為6000? 12000mpa.s，數(shù)均分子量為420?650,羥值為360?500mgK0H/g，（2)以山梨糖醇和甘油 為起始劑制備的聚醚多元醇B，所述山梨糖醇和所述甘油的重量比為1 :1?3 :1，所述聚醚 多元醇B的粘度為5000?IOOOOmpa. s，數(shù)均分子量為420?700,羥值為380?500mgK0H/ g，（3)以鹿糖為起始劑制備的聚醚多元醇C，所述聚醚多元醇C的粘度為8000?12000mpa. S，數(shù)均分子量為600?1000,羥值為360?480mgK0H/g，（4)以甘油為起始劑制備的聚醚 多元醇D，所述聚醚多元醇D的粘度為180?300mpa. s，數(shù)均分子量為800?1300,輕值為 150?350mgK0H/g。由此，可以使得該組合物所得泡沫材料對(duì)環(huán)境友好，并且具有較低的導(dǎo) 熱系數(shù)，從而使得所得產(chǎn)品具有更好的節(jié)能效果。
[0019] 在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述多元醇含有：3?20重量份的所述聚酯多元醇； 10?55重量份的所述聚醚多元醇A ; 10?45重量份的所述聚醚多元醇B ;20?55重量份 的所述聚醚多元醇C ;以及2?18重量份的所述聚醚多元醇D。由此，可以進(jìn)一步較低的所 得泡沫材料的導(dǎo)熱系數(shù)，從而使得所得產(chǎn)品具有更好的節(jié)能效果。
[0020] 在本發(fā)明的第二個(gè)方面，本發(fā)明提出了一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料，其是上述所述 的組合物制備得到的。由此，使得該硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料具有脫模好、粘接性強(qiáng)和導(dǎo)熱系數(shù) 低等特點(diǎn)，從而使得所得產(chǎn)品具有更好的節(jié)能效果。
[0021] 在本發(fā)明的第三個(gè)方面，本發(fā)明提出了一種制冷設(shè)備，包括：絕熱材料，所述絕熱 材料含有上述所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料。由此，可以顯著降低制冷設(shè)備的能耗。
[0022] 本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變 得明顯，或通過本發(fā)明的實(shí)踐了解到。

【具體實(shí)施方式】
[0023] 下面詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例，下面描述的實(shí)施例是示例性的，旨在用于解釋本 發(fā)明，而不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。
[0024] 在本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明提出了一種組合物。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該組合物 包括組合聚醚和異氰酸酯，根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，組合聚醚可以含有多元醇、發(fā)泡劑和 催化劑組合物，根據(jù)本發(fā)明的具體示例，發(fā)泡劑可以含有反式-1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯（簡(jiǎn) 稱LBA)，催化劑組合物可以含有1，2-二甲基咪唑（DABC02040)、N，N-二甲基環(huán)己胺（PC-8) 和（2-羥丙基）三甲基甲酸銨（TMR-2)。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，傳統(tǒng)工藝中使用PC-5、A-33和PC-41 等作為催化劑，由于PC-5、A-33和PC-41中的胺基親核性較強(qiáng)，易與LBA反應(yīng)，并且生成的 cr會(huì)降低催化劑的活性，從而導(dǎo)致發(fā)泡反應(yīng)速度變慢，同時(shí)上述反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生一些氟 離子，氟離子會(huì)破壞泡沫穩(wěn)定劑中的Si-O-Si鍵，使得Si-O-Si鍵發(fā)生斷裂，從而導(dǎo)致硅油 分子量變小，進(jìn)而導(dǎo)致泡沫導(dǎo)熱系數(shù)升高，穩(wěn)泡作用降低，嚴(yán)重時(shí)可能導(dǎo)致泡沫塌泡，并且 采用PC-5、A-33和PC-41作為催化劑得到的組合物室內(nèi)密封儲(chǔ)存放置1個(gè)月或50攝氏度 放置2周后，組合物的乳白時(shí)間、凝膠時(shí)間和不粘手時(shí)間明顯延長(zhǎng)，發(fā)泡反應(yīng)速度變慢，脫 模性能變差，另外，含有PC-5、A-33和PC-41的發(fā)泡體系發(fā)泡后，隨著表層發(fā)泡劑的揮發(fā)，帶 走泡沫表面熱量，泡沫表面粘接力變小，從而導(dǎo)致泡沫易與基體剝離，而發(fā)明人通過大量實(shí) 驗(yàn)意外發(fā)現(xiàn)，采用含有1，2-二甲基咪唑、N，N-二甲基環(huán)己胺和（2-羥丙基）三甲基甲酸銨 的催化劑組合物，因1，2-二甲基咪唑、N，N-二甲基環(huán)己胺分子中含有雜環(huán)，存在著空間位 阻效應(yīng)，而（2-羥丙基）三甲基甲酸銨是銨鹽類催化劑，均不易與反式1-氯-3, 3, 3-三氟 丙烯反應(yīng)，從而可以顯著提高組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，并且采用該組合物所得的泡沫材料具 有脫模好、粘接性強(qiáng)和導(dǎo)熱系數(shù)低等特點(diǎn)，從而使得所得產(chǎn)品具有更好的節(jié)能效果。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，基于100重量份的多元醇，反式1-氯_3, 3, 3-三氟丙烯的 量可以為1?55重量份，1，2-二甲基咪唑的量可以為0. 3?2. 5重量份，N，N-二甲基環(huán)己 胺的量可以為0.5?3. O重量份，（2-羥丙基）三甲基甲酸銨的量可以為0.3?I. 5重量 份，異氰酸酯的量可以為120?160重量份。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，若發(fā)泡劑反式1-氯-3, 3, 3-三 氟丙烯的量過少，使得發(fā)泡料流動(dòng)性變差，導(dǎo)致密度增大，導(dǎo)熱升高，而發(fā)泡劑含量過高，使 得所得泡沫密度偏小，且泡孔變粗，導(dǎo)致強(qiáng)度降低；催化劑的量影響初始反應(yīng)速度、中期反 應(yīng)速度和后期固化速度，若催化劑含量過少，導(dǎo)致初始反應(yīng)速度慢，且易漏泡，脫模時(shí)間變 長(zhǎng)，而催化劑含量過高，使得反應(yīng)速度過快，易發(fā)生空泡現(xiàn)象；若異氰酸酯含量過低使得泡 沫強(qiáng)度變小，且尺寸穩(wěn)定性差，而若異氰酸酯含量過高，使得發(fā)泡料流動(dòng)性差，泡沫脆，粘接 性差。由此，選擇本發(fā)明配比的發(fā)泡劑、催化劑和異氰酸酯組成可以得到性能優(yōu)異的泡沫材 料。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，基于100重量份的多元醇，反式1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的 量可以為3?40重量份，1，2-二甲基咪唑的量可以為0. 4?1. 5重量份，N，N-二甲基環(huán)己 胺的量可以為〇. 6?2. 5重量份，（2-輕丙基）三甲基甲酸按的量可以為0. 4?I. 0重量 份，異氰酸酯的量可以為125?150重量份。由此，可以進(jìn)一步提高組合物的穩(wěn)定性能。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，異氰酸酯的具體類型并不受特別限制，根據(jù)本發(fā)明的具體 實(shí)施例，異氰酸酯為有機(jī)多異氰酸酯，根據(jù)本發(fā)明的具體示例，有機(jī)多異氰酸酯的異氰酸酯 指數(shù)可以為〇. 95?1. 10。例如可以為購(gòu)于煙臺(tái)萬華的PM2010。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，異氰酸酯指數(shù) 過低使得泡沫強(qiáng)度小，尺寸穩(wěn)定性差；而異氰酸酯指數(shù)過高，泡沫流動(dòng)性差，泡沫脆，粘接性 差，由此采用本發(fā)明的異氰酸酯可以顯著提高泡沫的流動(dòng)性和粘接性，并保持較高的強(qiáng)度。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，有機(jī)多異氰酸酯的異氰酸酯指數(shù)可以為I. 0?1. 08。由此， 可以進(jìn)一步提尚泡沫的流動(dòng)性和粘接性，并保持$父尚的強(qiáng)度。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，多元醇可以為選自聚酯多元醇和聚醚多元醇中的至少一 種。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例，聚酯多元醇可以為芳香族聚酯多元醇，根據(jù)本發(fā)明的具體示 例，可以選擇粘度為500?3000mpa. s，數(shù)均分子量為300?1000,羥值為180?400mgK0H/ g的芳香族聚酯多元醇。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該類聚酯多元醇由于含有苯環(huán)，可以提高泡沫的強(qiáng)度 并降低泡沫的導(dǎo)熱系數(shù)。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，基于100重量份的多元醇，發(fā)泡劑可以含有?50重量份 的LBA ;0?15重量份的戊燒；以及0?30重量份的氫氟徑。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該組成的發(fā)泡劑 可以在保證所得泡沫具有較低的導(dǎo)熱系數(shù)的同時(shí)降低原料成本。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，基于100重量份的多元醇，發(fā)泡劑可以含有：3?40重量份 的LBA ;0?12重量份的戊烷；以及0?30重量份的氫氟烴。由此，該組成的發(fā)泡劑可以進(jìn) 一步保證所得泡沫具有較低的導(dǎo)熱系數(shù)的同時(shí)降低原料成本。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，泡沫穩(wěn)定劑的具體類型并不受特別限制，根據(jù)本發(fā)明的具 體實(shí)施例，泡沫穩(wěn)定劑可以為含有Si-C結(jié)構(gòu)的硅類泡沫穩(wěn)定劑，根據(jù)本發(fā)明的具體示例， 可以為粘度為300?2500mpa. S的娃類泡沫穩(wěn)定劑。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該類泡沫穩(wěn)定劑可以顯 著提高組合物的成核效果。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，聚醚多元醇的具體類型并不受特別限制，根據(jù)本發(fā)明的具 體實(shí)施例，聚醚多元醇為選自下列聚醚多元醇的至少一種：（1)以鄰甲苯二胺作為起始劑 制備的聚醚多元醇A，聚醚多元醇A的粘度為6000?12000mpa. S，數(shù)均分子量為420?650， 羥值為360?500mgK0H/g，（2)以山梨糖醇和甘油為起始劑制備的聚醚多元醇B，山梨糖醇 和所述甘油的重量比為1 :1?3 :1，聚醚多元醇B的粘度為5000?IOOOOmpa. S，數(shù)均分子 量為420?700,羥值為380?500mgK0H/g，（3)以蔗糖為起始劑制備的聚醚多元醇C，聚醚 多元醇C的粘度為8000?12000mpa. s，數(shù)均分子量為600?1000,羥值為360?480mgK0H/ g，⑷以甘油為起始劑制備的聚醚多元醇D，聚醚多元醇D的粘度為180?300mpa. s，數(shù)均 分子量為800?1300,羥值為150?350mgK0H/g。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，采用該類聚醚多元醇可以 使得該組合物所得泡沫材料對(duì)環(huán)境友好，并且具有較低的導(dǎo)熱系數(shù)，從而使得所得產(chǎn)品具 有更好的節(jié)能效果。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，多元醇中可以含有：3?20重量份的聚酯多元醇；10?55 重量份的聚醚多元醇A ;10?45重量份的聚醚多元醇B ;20?55重量份的聚醚多元醇C ; 以及2?18重量份的聚醚多元醇D。由此，可以進(jìn)一步較低的所得泡沫材料的導(dǎo)熱系數(shù)，從 而使得所得產(chǎn)品具有更好的節(jié)能效果。
[0035] 發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，組合物中聚酯多元醇含量過高嚴(yán)重影響泡沫的脫模性，由此采用本 發(fā)明含量范圍的聚酯多元醇有利于提高泡沫材料的導(dǎo)熱系數(shù)和強(qiáng)度，同時(shí)有利于提高泡沫 的流動(dòng)性，從而提高泡沫的脫模性能；聚醚多元醇A含量過高，嚴(yán)重影響泡沫流動(dòng)性，同時(shí) 增加成本，由此采用本發(fā)明含量范圍的聚醚多元醇A有利于降低泡沫的導(dǎo)熱系數(shù)，提高泡 沫的強(qiáng)度，并且由于含有胺基，有利于提高泡沫的脫模性能；聚醚多元醇B含量過高嚴(yán)重影 響泡沫材料強(qiáng)度，由此采用本發(fā)明含量范圍的聚醚多元醇B有利于使泡孔細(xì)膩，降低導(dǎo)熱 系數(shù)，同時(shí)提高泡沫材料的強(qiáng)度；聚醚多元醇C含量過高嚴(yán)重影響泡沫流動(dòng)性和材料強(qiáng)度， 由此采用本發(fā)明含量范圍的聚醚多元醇C有利于提高泡沫材料的強(qiáng)度；聚醚多元醇D含量 過高嚴(yán)重影響泡沫強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù)，由此采用本發(fā)明含量范圍的聚醚多元醇D有利于提高 泡沫的流動(dòng)性、強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù)。
[0036] 在本發(fā)明的第二個(gè)方面，本發(fā)明提出了一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料。根據(jù)本發(fā)明 的實(shí)施例，該硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料是利用上述組合物制備得到的。由此，使得該硬質(zhì)聚 氨酯泡沫材料具有脫模好、粘接性強(qiáng)和導(dǎo)熱系數(shù)低等特點(diǎn)，從而使得所得產(chǎn)品具有更好 的節(jié)能效果。具體的，該硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料泡沫模塑密度小于28. Okg/m3,導(dǎo)熱系數(shù) λ (l〇°C )〈17. 5mW/m · K，粘接性> 280KPa，并且采用本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料生產(chǎn)的 冰箱能耗比普通245fa多元體系生產(chǎn)的冰箱降低2%以上，比通用的環(huán)戊烷體系能耗降低 8%以上。需要說明的是，上述所描述的組合物的特征和優(yōu)點(diǎn)同樣適于該硬質(zhì)聚氨酯泡沫材 料，此處不再贅述。
[0037] 在本發(fā)明的第三個(gè)方面，本發(fā)明提出了一種制冷設(shè)備。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該制 冷設(shè)備包括絕熱材料，根據(jù)本發(fā)明的具體示例，該絕熱材料可以含有上述的硬質(zhì)聚氨酯泡 沫材料。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，制冷設(shè)備可以為冰箱或冰柜。由此，使得該制冷設(shè)備環(huán)境友 好且能耗較低，從而易于市場(chǎng)推廣。
[0038] 下面參考具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述，需要說明的是，這些實(shí)施例僅僅是描述 性的，而不以任何方式限制本發(fā)明。
[0039] 實(shí)施例1
[0040] 原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚 多元醇C、3. 3重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇（粘度為1200mpa. s， 數(shù)均分子量為550,羥值為280mgK0H/g，官能度2. 7)、0. 5重量份的1，2-二甲基咪唑、2. 0重 量份的N，N-二甲基環(huán)己胺、0.6重量份的（2-羥丙基）三甲基甲酸銨、2.0重量份的硅類泡 沫穩(wěn)定劑（粘度為IOllmpa. s)、1. 5重量份的水、30重量份的LBA、137. 8重量份的異氰酸酯 (異氰酸酯指數(shù)為1. 06)。
[0041] 實(shí)施例2
[0042] 原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚 多元醇C、3. 6重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇（粘度為1200mpa. s， 數(shù)均分子量為550,羥值為280mgK0H/g，官能度2. 7)、0. 8重量份的1，2-二甲基咪唑、1. 6重 量份的N，N-二甲基環(huán)己胺、0. 5重量份的（2-羥丙基）三甲基甲酸銨、2. 0重量份的硅類泡 沫穩(wěn)定劑（粘度為IOllmpa. s)、1. 5重量份的水、3重量份的LBA、9. 5重量份的環(huán)戊烷、12 重量份的HFC-245fa、137. 0重量份的異氰酸酯（異氰酸酯指數(shù)為1. 10)。
[0043] 實(shí)施例3
[0044] 原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚醚 多元醇C、3. 6重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇（粘度為1200mpa. s， 數(shù)均分子量為550,羥值為280mgK0H/g，官能度2. 7)、1. 5重量份的1，2-二甲基咪唑、I. 0重 量份的N，N-二甲基環(huán)己胺、0.4重量份的（2-羥丙基）三甲基甲酸銨、2.0重量份的硅類泡 沫穩(wěn)定劑（粘度為IOllmpa. s)、1. 5重量份的水、40重量份的LBA、137. 2重量份的異氰酸酯 (異氰酸酯指數(shù)為〇· 98)。
[0045] 實(shí)施例4
[0046] 原料配方：同實(shí)施例1 ;
[0047] 制備方法：將所得組合物發(fā)泡得到的泡沫材料制備冰箱的冷凍室和冷藏室，所得 冰箱為對(duì)開門風(fēng)冷電腦冰箱，其中，冷凍室厚度為90mm，冷藏室厚度為65mm。
[0048] 實(shí)施例5
[0049] 原料配方：同實(shí)施例2 ;
[0050] 制備方法：同實(shí)施例4。
[0051] 對(duì)比例1
[0052] 原料配方：20重量份的聚醚多元醇A、20重量份的聚醚多元醇B、40重量份的聚 醚多元醇C、3. 7重量份的聚醚多元醇D、10重量份的芳香族聚酯多元醇（粘度為1200mpa. s，數(shù)均分子量為550,羥值為280mgK0H/g，官能度2. 7)、0. 6重量份的PC-41、0. 5重量份的 PC-5、L 7重量份的A-33、2. 0重量份的硅類泡沫穩(wěn)定劑（粘度為IOllmpa. s)、L 5重量份的 水、30重量份的LBA、137. 8重量份的異氰酸酯（異氰酸酯指數(shù)為1. 06)。
[0053] 對(duì)比例2
[0054] 原料配方：同對(duì)比例1 ;
[0055] 制備方法：同實(shí)施例4。
[0056] 評(píng)價(jià)：
[0057] 1、分別對(duì)實(shí)施例1-3和對(duì)比例1所得組合物以及實(shí)施例4-5和對(duì)比例2所得冰箱 的冷藏室和冷凍室的導(dǎo)熱系數(shù)、模塑芯密度、儲(chǔ)存穩(wěn)定性能、變形量和粘接性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0058] 2、評(píng)價(jià)指標(biāo)和測(cè)試方法：
[0059] 導(dǎo)熱系數(shù)的測(cè)定：根據(jù)IS012939-01/DIN 52612,采用EKO HC-074-200導(dǎo)熱儀在 平均溫度10°c (上板2°C，下板18°C)下測(cè)定。泡沫制備后24小時(shí)，從模塑部分的中心切 割泡沫樣品，并在切割后立即對(duì)這些樣品進(jìn)行測(cè)定，單位mW/m · K。
[0060] 模塑芯密度的測(cè)定：相同模具中發(fā)泡的泡沫除外表皮之外的密度，根據(jù) ASTM1622-88 測(cè)定，單位 kg/m3。
[0061] 粘接強(qiáng)度的測(cè)定：根據(jù)GB/T26689-2011 (附錄），采用日本島津AGS-J萬能試驗(yàn)機(jī) 測(cè)試粘接力，粘接強(qiáng)度=粘接力/試樣斷面面積，單位KPa。本發(fā)明粘接強(qiáng)度為15塊樣品的 平均粘接強(qiáng)度。
[0062] 測(cè)試結(jié)果如表1和2所示：
[0063] 表1實(shí)施例1-3和對(duì)比例所得混合原料性能對(duì)比

【權(quán)利要求】
1. 一種組合物，其特征在于，包括： 組合聚醚，所述組合聚醚含有多元醇、發(fā)泡劑和催化劑組合物，所述發(fā)泡劑含有反式 1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯，所述催化劑組合物含有1，2-二甲基咪唑、N，N-二甲基環(huán)己胺和 (2-羥丙基）三甲基甲酸銨；以及 異氰酸酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述反 式1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的量為1?55重量份，所述1，2-二甲基咪唑的量為0. 3?2. 5 重量份，所述N，N-二甲基環(huán)己胺的量為0.5?3.0重量份，所述（2-羥丙基）三甲基甲酸 銨的量為〇. 3?1. 5重量份，所述異氰酸酯的量為120?160重量份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述反 式1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的量為3?40重量份，所述1，2-二甲基咪唑的量為0. 4?1. 5 重量份，所述N，N-二甲基環(huán)己胺的量為0.6?2.5重量份，所述（2-羥丙基）三甲基甲酸 銨的量為〇. 4?1. 0重量份，所述異氰酸酯的量為125?150重量份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述異氰酸酯為有機(jī)多異氰酸酯，任選 地，所述有機(jī)多異氰酸酯的異氰酸酯指數(shù)為〇. 95?1. 10,優(yōu)選1. 0?1. 08。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，所述多元醇為選自聚酯多元醇和聚醚 多元醇中的至少一種， 任選的，所述聚酯多元醇為芳香族聚酯多元醇，所述芳香族聚酯多元醇的粘度為 500?3000mpa. s，數(shù)均分子量為300?1000,羥值為180?400mgK0H/g。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述發(fā)泡劑進(jìn)一步含有烷烴、環(huán)烷烴和 氫氟烴中的至少一種， 任選的，所述烷烴為戊烷，任選地，所述戊烷為選自環(huán)戊烷、異戊烷和正戊烷的至少一 種， 任選的，所述氫氟烴為選自HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-134a中的至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述發(fā) 泡劑含有： 1?55重量份的反式1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯； 0?15重量份的戊燒；以及 〇?30重量份的氫氟烴； 優(yōu)選地，所述發(fā)泡劑含有： 3?40重量份的反式1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯； 0?12重量份的戊燒；以及 〇?30重量份的氫氟烴。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，基于100重量份的所述多元醇，所述組 合聚醚進(jìn)一步包括0. 5?7重量份泡沫穩(wěn)定劑，任選地，所述泡沫穩(wěn)定劑為含有Si-C結(jié)構(gòu) 的娃類泡沫穩(wěn)定劑，任選地，所述娃類泡沫穩(wěn)定劑的粘度為300?2500mpa. s。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，所述聚醚多元醇為選自下列聚醚多元 醇的至少一種： (1)以鄰甲苯二胺作為起始劑制備的聚醚多元醇A，所述聚醚多元醇A的粘度為 6000?12000mpa. s，數(shù)均分子量為420?650,羥值為360?500mgK0H/g， (2) 以山梨糖醇和甘油為起始劑制備的聚醚多元醇B，所述山梨糖醇和所述甘油的重 量比為1 :1?3 :1，所述聚醚多元醇B的粘度為5000?lOOOOmpa. s，數(shù)均分子量為420? 700,羥值為 380 ?500mgK0H/g， (3) 以蔗糖為起始劑制備的聚醚多元醇C，所述聚醚多元醇C的粘度為8000? 12000mpa. s，數(shù)均分子量為600?1000,羥值為360?480mgK0H/g， (4) 以甘油為起始劑制備的聚醚多元醇D，所述聚醚多元醇D的粘度為180?300mpa. s，數(shù)均分子量為800?1300,羥值為150?350mgK0H/g。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于，所述多元醇含有： 3?20重量份的所述聚酯多元醇； 10?55重量份的所述聚醚多元醇A ; 10?45重量份的所述聚醚多元醇B ; 20?55重量份的所述聚醚多元醇C ;以及 2?18重量份的所述聚醚多元醇D。
11. 一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料，其是利用權(quán)利要求1?10任一項(xiàng)所述的組合物制備得 到的。
12. -種制冷設(shè)備，其特征在于，包括： 絕熱材料，所述絕熱材料含有權(quán)利要求11所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料。
【文檔編號(hào)】C08J9/14GK104497254SQ201410828158
【公開日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年12月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月25日
【發(fā)明者】趙士虎, 李彩俠, 程發(fā)祥, 張可可, 張靜靜 申請(qǐng)人:合肥華凌股份有限公司