氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造方法及制造裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造方法具有在第1處理室中將氯導(dǎo)入氯乙烯系樹(shù)脂的懸浮液的步驟、以及將導(dǎo)入有氯的所述懸浮液從第1處理室移送到第2處理室并在該第2處理室中對(duì)所述懸浮液照射紫外線的步驟。通過(guò)該制造方法，氯在氯乙烯系樹(shù)脂懸浮液中的溶解量能上升，因此氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造效率可提高。
【專利說(shuō)明】氯化氯乙婦系樹(shù)脂的制造方法及制造裝置

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法及制造裝置，更詳細(xì)而言，涉及運(yùn)用光 氯化法的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法及制造裝置。

【背景技術(shù)】
[0002] 氯化氯己帰系樹(shù)脂的耐熱溫度因氯化而高于氯己帰系樹(shù)脂的耐熱溫度。因此氯化 氯己帰系樹(shù)脂被用在耐熱管、耐熱工業(yè)板、耐熱膜及耐熱墊等各種領(lǐng)域中。
[0003] -般而言，氯化氯己帰系樹(shù)脂是通過(guò)W下方式制造的：使氯己帰系樹(shù)脂顆粒息浮 在水性媒質(zhì)中來(lái)獲得水性息浮液，并向該水性息浮液中供入氯來(lái)使氯己帰系樹(shù)脂發(fā)生氯 化。在運(yùn)用光氯化法進(jìn)行氯化時(shí)，為了生成氯自由基，通常使用隸燈來(lái)照射紫外線（專利文 獻(xiàn)1)。
[0004] 另外，本領(lǐng)域中還提出了 W下方法；在不會(huì)產(chǎn)生自由基的條件下，將氯溶解進(jìn)聚帰 姪粉粒的水性息浮液來(lái)使氯滲入粉粒內(nèi)部，接著通過(guò)加熱及/或光照來(lái)進(jìn)行氯化，通過(guò)反 復(fù)地交替進(jìn)行該兩道步驟而在同一反應(yīng)槽內(nèi)獲得氯化聚帰姪粉粒（專利文獻(xiàn)2)。
[0005] 上述制造方法中，如圖7所示，將用玻璃管101保護(hù)好的隸燈102插入氯己帰系樹(shù) 脂的水性息浮液105中來(lái)進(jìn)行氯化反應(yīng)。
[000引[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0007] 專利文獻(xiàn)1 ;日本國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)公報(bào)"特開(kāi)平10-279627號(hào)公報(bào)"。
[0008] 專利文獻(xiàn)2 ;日本國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)公報(bào)"特開(kāi)平6-100618號(hào)公報(bào)"。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] [本發(fā)明所要解決的問(wèn)題]
[0010] 在上述氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法中，當(dāng)向分散有氯己帰系樹(shù)脂的息浮液中提 供氯時(shí)，為了提高氯在該息浮液中的溶解量，一般會(huì)對(duì)反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行加壓。然而此時(shí)反應(yīng) 容器中的內(nèi)部壓力若過(guò)高，包覆隸燈的玻璃管就會(huì)發(fā)生破損的問(wèn)題。另一方面，若增加玻璃 管的厚度，那么雖然其耐壓性能可提高，但隸燈射出的紫外線會(huì)被玻璃吸收，因此存在反應(yīng) 效率下降的問(wèn)題。
[0011] [用W解決問(wèn)題的技術(shù)方案]
[0012] 為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了銳意的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)；在將用W導(dǎo)入氯 的氯導(dǎo)入室與用W在紫外線照射下進(jìn)行光氯化反應(yīng)的處理室彼此分開(kāi)的情況下增高氯導(dǎo) 入室的內(nèi)壓，就能增加氯在息浮液中的溶解量，結(jié)果是能夠提高氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造 效率等。由此，本發(fā)明得W完成。目P，本發(fā)明包括W下方案。
[0013] 一種氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法，其具有在第1處理室中將氯導(dǎo)入氯己帰系樹(shù) 脂的息浮液的步驟、W及將導(dǎo)入有氯的所述息浮液從第1處理室移送到第2處理室并在該 第2處理室中對(duì)所述息浮液照射紫外線的步驟。
[0014] 一種氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置，其具備用W將氯導(dǎo)入氯己帰系樹(shù)脂的息浮液 的第1處理室、W及從所述第1處理室被導(dǎo)入息浮液且用W進(jìn)行氯化的第2處理室，所述第 2處理室具備對(duì)所述息浮液照射紫外線的光源。
[001引[發(fā)明效果]
[0016] 本發(fā)明的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法或氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置的效果 在于；氯在氯己帰系樹(shù)脂的息浮液中的溶解量能提高，并且例如制造氯化氯己帰系樹(shù)脂時(shí) 的反應(yīng)效率能提高。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0017] 圖1是本發(fā)明一實(shí)施方式的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置的示意圖。
[0018] 圖2是本發(fā)明另一實(shí)施方式的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置的示意圖。
[0019] 圖3是本發(fā)明一實(shí)施方式的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置的循環(huán)方式的示意圖。
[0020] 圖4是本發(fā)明一實(shí)施方式的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置中的接受照射紫外線 的一例第2處理室的示意圖。
[0021] 圖5是本發(fā)明一實(shí)施方式的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置中的接受照射紫外線 的另一例第2處理室的示意圖。
[0022] 圖6是本發(fā)明一實(shí)施方式的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置中的接受照射紫外線 的另一例第2處理室的示意圖。
[0023] 圖7是氯化氯己帰系樹(shù)脂的W往制造裝置的示意圖。
[0024] 圖8是含有參考例1中所用的紫外線L邸光源裝置及反應(yīng)器的氯化氯己帰系樹(shù)脂 制造裝置的縱截面示意圖。
[0025] 圖9是參考例中所用的一例紫外線LED的發(fā)光頻譜圖。
[0026] 圖10是參考例2中所用的紫外線LED光源裝置的縱截面示意圖。
[0027] 圖11是含有參考例2中所用的紫外線L邸光源裝置及反應(yīng)器的氯化氯己帰系樹(shù) 脂制造裝置的縱截面示意圖。
[0028] 圖12是含有參考例2中所用的紫外線L邸光源裝置及反應(yīng)器的氯化氯己帰系樹(shù) 脂制造裝置的俯視示意圖。
[0029] 圖13是參考例3中所用的紫外線LED光源裝置的縱截面示意圖。
[0030] 圖14是含有參考例3中所用的紫外線L邸光源裝置及反應(yīng)器的氯化氯己帰系樹(shù) 脂制造裝置的縱截面示意圖。
[0031] 圖15是參考例中所用的一例紫外線L邸的發(fā)光頻譜圖。
[0032] 圖16是含有參考例5中所用的紫外線L邸光源裝置及反應(yīng)器的氯化氯己帰系樹(shù) 脂制造裝置的縱截面示意圖。
[0033] 圖17是含有實(shí)施例中所用的紫外線L邸光源裝置及反應(yīng)器的氯化氯己帰系樹(shù)脂 制造裝置的示意圖。
[0034] 圖18是圖17所示裝置的局部放大圖。
[00對(duì)[附圖標(biāo)記說(shuō)明]
[0036] 1 氯導(dǎo)入部（加壓部）
[0037] 2 第1處理室
[003引 6、6'、6" 第2處理室
[0039] 7 漿料循環(huán)管路
[0040] 11 氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置
[0041] 12 氯己帰系樹(shù)脂的息浮液
[0042] 20 紫外線照射面板
[0043] 21 紫外線LED元件
[0044] 22 透明配管
[0045] 25 具備靜攬拌器的透明配管
[004引 26 金屬配管
[0047] 27 透明窗

【具體實(shí)施方式】
[0048] W下對(duì)本發(fā)明的一實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本說(shuō)明書中出現(xiàn)的所有學(xué)術(shù)文獻(xiàn)及專 利文獻(xiàn)均在本說(shuō)明中作為參考而引用。另外，本說(shuō)明書中只要無(wú)特別指明，則數(shù)值范圍表達(dá) 方式"A?B"是指"A W上（包含A W及大于A) B W下（包含B W及小于B)"的意思，"％ " 是指"重量％ "的意思，"份"是指"重量份"的意思。
[0049] 本發(fā)明的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法（W下簡(jiǎn)稱為本發(fā)明的制造方法）只要包 含（i)在第1處理室中將氯導(dǎo)入氯己帰系樹(shù)脂的息浮液的步驟、（ii)將導(dǎo)入有氯的所述息 浮液從第1處理室移送到第2處理室并在該第2處理室中對(duì)所述息浮液照射紫外線的步驟 即可，其他具體的步驟、條件、材料、設(shè)備等均無(wú)特別限定。
[0050] 目P，本發(fā)明的制造方法的一個(gè)特征在于：用W向氯己帰系樹(shù)脂息浮液提供氯的處 理室、與用W向含有氯的氯己帰系樹(shù)脂息浮液照射紫外線來(lái)進(jìn)行光氯化反應(yīng)的處理室是彼 此分開(kāi)的。通過(guò)該方案，能夠提高用W導(dǎo)入氯的第1處理室的內(nèi)壓。因此，氯在氯己帰系樹(shù) 脂息浮液中的溶解量能提高，并且例如制造氯化氯己帰系樹(shù)脂時(shí)的反應(yīng)效率能提高。
[0051] 另外，由于光氯化反應(yīng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生熱，因此若采用同時(shí)實(shí)施氯導(dǎo)入和光照射的現(xiàn)有 制造方法，就必需對(duì)處理室進(jìn)行散熱。而本發(fā)明的制造方法中，由于用W導(dǎo)入氯的第1處理 室與用W進(jìn)行光氯化反應(yīng)的第2處理室彼此是分開(kāi)的，因此無(wú)需對(duì)用W導(dǎo)入氯的第1處理 室進(jìn)行散熱，從而能降低散熱設(shè)備的成本。例如，除第1處理室的散熱處理W外，其他的息 浮液散熱方法例如有用配管進(jìn)行散熱或冷卻的方法。用配管進(jìn)行散熱或冷卻的方法并無(wú)特 別限定，例如可W使用具備冷卻外套的配管，或利用配管的"致冷"來(lái)散熱。
[0052] 另外，關(guān)于照射紫外線的光源，可W使用紫外線光源，并無(wú)特別限定，但尤其優(yōu)選 能照射單一波長(zhǎng)紫外線的光源。例如，優(yōu)選使用選自由隸燈、紫外線LED、有機(jī)化、無(wú)機(jī)化 及紫外激光所組成的群族中的至少1種光源。更優(yōu)選使用選自由紫外線LED、有機(jī)化、無(wú)機(jī) 化及紫外激光所組成的群族中的至少1種光源。
[0053] 本發(fā)明還包括W下氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置（W下簡(jiǎn)稱為本發(fā)明的制造裝 置）：具備用W將氯導(dǎo)入氯己帰系樹(shù)脂的息浮液的第1處理室、W及從所述第1處理室被導(dǎo) 入息浮液且用W進(jìn)行氯化的第2處理室；所述第2處理室具備；選自由用W向所述息浮液 照射紫外線的紫外線LED、有機(jī)化、無(wú)機(jī)化及紫外激光所組成的群族中的至少1種光源。 通過(guò)本發(fā)明的制造裝置，能實(shí)施本發(fā)明的制造方法。W下的實(shí)施方式中，雖然例舉了紫外線 L邸來(lái)用作光源，但正如W上所述的，光源并不限定于此。
[0054] W下，結(jié)合附圖來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的制造方法及制造裝置。如圖1所示，能供本發(fā) 明的制造方法所用的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置11具備：氯導(dǎo)入部1，其用W提供氯氣； 第1處理室2,其用W將氯導(dǎo)入氯己帰系樹(shù)脂息浮液12 ;漿料抽出部3,其用W將導(dǎo)入有氯 的息浮液從第1處理室2移送到第2處理室6 ;減壓閥4,其用W對(duì)自第1處理室2抽出的 息浮液的壓力進(jìn)行減壓；第2處理室6,其用W對(duì)息浮液照射紫外線W進(jìn)行光氯化反應(yīng)；漿 料循環(huán)管路7,其供息浮液從第2處理室6循環(huán)到第1處理室2 ;氯導(dǎo)入部8,其用W將氯導(dǎo) 入自第2處理室6排出的息浮液；漿料循環(huán)粟5,其用W將息浮液從第2處理室6移送到第 1處理室2 ;攬拌部9,其用W在第1處理室2中攬拌息浮液12。
[005引第1處理室2只要是能夠密閉的耐壓容器即可，其并無(wú)特別限定?？蒞利用各種 反應(yīng)容器，其具體結(jié)構(gòu)無(wú)特別限定。例如，可較好地使用供制造氯化氯己帰系樹(shù)脂的公知的 處理室。第1處理室2中裝有分散有氯己帰系樹(shù)脂的息浮液12,配置在第1處理室2內(nèi)的 攬拌部9對(duì)息浮液12進(jìn)行攬拌。氯氣從氯導(dǎo)入部1被提供給攬拌著的息浮液12。配置在 第1處理室2內(nèi)的攬拌部9并無(wú)特別限制，可W是攬拌翼等。攬拌翼例如可W是螺旋獎(jiǎng)等 軸流式攬拌翼，也可W是徑向直葉片、蝸輪葉片等幅流式攬拌翼。
[0056] 此外，本制造裝置11優(yōu)選具備用W對(duì)第1處理室2內(nèi)進(jìn)行加壓的加壓部（加壓?jiǎn)?元）。由此，能夠?qū)Φ?處理室2的內(nèi)部進(jìn)行加壓。本制造裝置11中，氯導(dǎo)入部1作為加壓 部發(fā)揮功能。目P，氯導(dǎo)入部1將氯氣提供給第1處理室2,由此增高第1處理室2的內(nèi)部壓 力。
[0057] 通過(guò)加壓，氯在息浮液12中溶解量能升高，因此例如能提高制造氯化氯己帰系樹(shù) 脂時(shí)的反應(yīng)效率。第1處理室2內(nèi)的壓力并無(wú)特別限定，例如可W為0. 02?2. OOMPa。優(yōu) 選為0. 04?2. OOMPa，更優(yōu)選為0. 05?2. OOMPa，進(jìn)而優(yōu)選為0. 06?1. 50MPa，進(jìn)而優(yōu)選為 0. 08?1. 20MPa。進(jìn)而優(yōu)選為0. 10?1. OOMPa，尤其優(yōu)選為0. 12?0. 50MPa。只要落在該 些范圍內(nèi)，就能提高氯化的反應(yīng)效率。
[0058] 補(bǔ)充有氯的息浮液12由設(shè)置在第1處理室2底部的漿料抽出部3來(lái)抽取，并經(jīng)由 用W對(duì)息浮液12的壓力進(jìn)行減壓的減壓閥4而移送到第2處理室6。作為減壓閥4,可W 采用各種一般的減壓閥，并無(wú)特別限定。
[0059] 息浮液12被導(dǎo)入第2處理室6后，接受紫外線的照射而進(jìn)行光氯化反應(yīng)，由此氯 化，之后，息浮液12自第2處理室6排出，并經(jīng)由漿料循環(huán)管路7、漿料循環(huán)粟5而返回到第 1處理室2。此時(shí)，第2處理室6的息浮液中的氯因光氯化反應(yīng)而被消耗，因此優(yōu)選從氯導(dǎo) 入部8(第2氯導(dǎo)入單元）向自第2處理室6排出的息浮液提供氯氣。氯導(dǎo)入部8優(yōu)選在 自第2處理室6排出的息浮液返回到第1處理室2之前，向該息浮液中導(dǎo)入氯氣。另外，氯 導(dǎo)入部8優(yōu)選W不使?jié){料循環(huán)管路7內(nèi)出現(xiàn)負(fù)壓差的方式，也就是W使?jié){料循環(huán)管路7內(nèi) 出現(xiàn)正壓差的方式，對(duì)自第2處理室6排出的息浮液提供氯氣。
[0060] 如上所述，本制造裝置11優(yōu)選具備；使在第2處理室6中經(jīng)過(guò)了紫外線照射的息 浮液向第1處理室2循環(huán)的循環(huán)部（循環(huán)單元）。而本發(fā)明的制造方法中，優(yōu)選使在第2處 理室6經(jīng)過(guò)了紫外線照射的息浮液向第1處理室2循環(huán)。本實(shí)施方式中，作為循環(huán)部（循 環(huán)單元），可例舉漿料循環(huán)粟5、漿料循環(huán)管路7等。通過(guò)本方案，能反復(fù)地進(jìn)行氯供給處理 和紫外線照射下的氯化處理，因此能容易地實(shí)施生產(chǎn)。
[0061] 漿料循環(huán)粟5只要能穩(wěn)定地使恒定量的息浮液向第1處理室2循環(huán)即可，并無(wú)特 別限定，但優(yōu)選例如是齒輪粟或單螺桿粟。粟的材料可w是陶瓷、鐵把合金等。該里，粟的 材料優(yōu)選是能抵抗?jié)衤葰?、鹽酸的材料。
[0062] 另外，如圖2所示，本制造裝置11也可W具備覆蓋第1處理室2的外套部10。覆 蓋第1處理室2的外套部10具有控制第1處理室2的內(nèi)溫的功能。例如可W是對(duì)反應(yīng)器 的內(nèi)溫進(jìn)行冷卻的外套。通過(guò)冷卻用外套，能使散熱量與發(fā)熱量達(dá)到平衡，W控制第1處理 室2的內(nèi)溫。
[0063] 另外，雖然圖1中僅示出了單個(gè)第2處理室6,但其設(shè)置數(shù)量并無(wú)特別限定，也可設(shè) 置多個(gè)第2處理室6。設(shè)置多個(gè)第2處理室6時(shí)，既可W設(shè)置成一列，也可W并排設(shè)置?？?慮到反應(yīng)效率，優(yōu)選并排設(shè)置。
[0064] 息浮液12從第2處理室6向第1處理室2循環(huán)時(shí)，優(yōu)選W使息浮液12在第1處 理室2的內(nèi)部得到有效混合的方式進(jìn)行循環(huán)。例如可例舉W下方法：從第2處理室6向第 1處理室2循環(huán)時(shí)，將息浮液12導(dǎo)向第1處理室2內(nèi)的氣相部分或液面附近。換言之，循環(huán) 部?jī)?yōu)選將息浮液12導(dǎo)向第1處理室2內(nèi)的氣相部分或氣液界面附近。作為此方案的一例， W下通過(guò)圖3加 W說(shuō)明。在此需要澄清的是，循環(huán)方案并不限是W下示例，在使息浮液12 從第2處理室6向第1處理室2循環(huán)時(shí)，循環(huán)目的在于使息浮液12在第1處理室內(nèi)部得到 高效混合，只要在該目的的范圍內(nèi)，則可W使息浮液12循環(huán)到第1處理室2內(nèi)的任何部位。
[0065] 如圖3所示，息浮液12從第2處理室6返回至第1處理室2的流路可分為4大流 路；（1)返回至第1處理室2的底部的路徑71、（2)返回至第1處理室2的中央部的路徑 72、（3)返回至第1處理室2的氣液界面13附近的路徑73、W及（4)返回至第1處理室2 的氣相部分14的路徑74。該4個(gè)流路中，息浮液12若返回至氣相部分14,則從第2處理 室6循環(huán)過(guò)來(lái)的息浮液12能在第1處理室2內(nèi)得到最佳的混合，因此尤其優(yōu)選，其次優(yōu)選 息浮液12返回至氣液界面13附近。從構(gòu)造上看，由于被補(bǔ)充了氯的息浮液12在重新移送 至第2處理室6時(shí)是由設(shè)置在第1處理室2底部的漿料抽出部3來(lái)抽取的，因此將從第2 處理室6循環(huán)過(guò)來(lái)的息浮液12導(dǎo)向第1處理室2的氣相部分14或氣液界面13附近，就能 充分地向氯己帰系樹(shù)脂的內(nèi)部提供氯。
[0066] 第2處理室6優(yōu)選具備：供息浮液12流過(guò)的透明配管、W及向該透明配管照射紫 外線的光源。透明配管可W為1根，也可W為多根，其數(shù)量并無(wú)特別限定。另外，在口徑及 形狀等方面，也可使用各種透明配管。透明配管的材料只要能透過(guò)紫外線且能承受氯化氯 己帰系樹(shù)脂的制造條件（耐堿性、耐酸性等），則可使用各種透明配管，并無(wú)特別限定，優(yōu)選 例如是玻璃配管。
[0067] 所述光源的配置方式只要能向流經(jīng)透明配管內(nèi)的氯己帰系樹(shù)脂息浮液照射紫外 線即可，光源的具體的結(jié)構(gòu)及設(shè)置位置并無(wú)特別限定。例如，可W將光源配置在透明配管的 上方、下方、側(cè)方或它們的組合位置，由此向流經(jīng)透明配管內(nèi)的氯己帰系樹(shù)脂息浮液照射紫 外線，W進(jìn)行氯化。
[0068] W下，結(jié)合圖4來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明第2處理室6的一例具體方案。第2處理室6具備： 擁有多個(gè)紫外線L邸元件21的紫外線照射面板20、供氯己帰系樹(shù)脂息浮液12流過(guò)的透明 配管23。該里，圖4中雖然僅示出了 1個(gè)紫外線照射面板20,但優(yōu)選對(duì)向地設(shè)有另一紫外 線照射面板20來(lái)夾著透明配管22。為方便說(shuō)明，圖4中省略了面前側(cè)的紫外線照射面板 20(圖5、圖6也同樣）。
[0069] 為了實(shí)現(xiàn)更長(zhǎng)時(shí)間的紫外線照射，透明配管22具有2個(gè)曲部而呈"S"狀。息浮液 12從透明配管22的漿料入口 23流入后，在流經(jīng)透明配管22內(nèi)部的過(guò)程中接受來(lái)自紫外線 照射面板20的紫外線照射。之后，經(jīng)由漿料出口 24而從第2處理室6排出。
[0070] 關(guān)于第2處理室6所具備的透明配管的其他方案例，可例舉內(nèi)部具有靜攬拌器的 配管。通過(guò)在透明配管內(nèi)部設(shè)置靜攬拌器，能一邊混合流過(guò)配管內(nèi)部的氯己帰系樹(shù)脂息浮 液，一邊照射紫外線來(lái)進(jìn)行氯化，因此能提高反應(yīng)效率。靜攬拌器的具體結(jié)構(gòu)并無(wú)特別限 定，可采用各種配管中所設(shè)的靜攬拌器。
[0071] W下結(jié)合圖5來(lái)說(shuō)明本實(shí)施方式的第2處理室的一個(gè)例子。第2處理室6'具備： 擁有多個(gè)紫外線L邸元件21的紫外線照射面板20、供氯己帰系樹(shù)脂的息浮液流過(guò)的透明配 管25。透明配管25的內(nèi)部具有靜攬拌器。如圖5所示，通過(guò)使用具有靜攬拌器的透明配 管25,能一邊攬拌從漿料入口 22流入的息浮液12, 一邊照射紫外線，因此能高效地進(jìn)行氯 化反應(yīng)。另外，在圖5中，也可如上述那樣對(duì)向地設(shè)置另一紫外線照射面板20來(lái)夾著透明 配管25。
[0072] 作為第2處理室的其他例子，也可W具備；供氯己帰系樹(shù)脂的息浮液流過(guò)且具有 透明窗的金屬配管、W及向該透明窗照射紫外線的光源。金屬配管可W為1根，也可W為多 根，其數(shù)量并無(wú)特別限定。另外，在材質(zhì)、口徑及形狀等方面，也可采用各種金屬配管。透明 窗的大小及形狀等并無(wú)特別限定，只要能接受紫外線照射即可。透明窗的材料也無(wú)特別限 定，只要能供紫外線透過(guò)且能承受氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造條件（耐堿性、耐酸性等），則 可使用各種透明窗，并無(wú)特別限定，優(yōu)選采用例如由玻璃形成的透明窗。
[0073] 另外，所述光源的配置方式只要能介由透明窗向流經(jīng)金屬配管內(nèi)的氯己帰系樹(shù)脂 息浮液照射紫外線即可，光源的具體結(jié)構(gòu)并無(wú)特別限定。例如，可W將光源配置在透明窗的 上方、下方、側(cè)方或它們的組合位置，由此介由透明窗向流經(jīng)金屬配管內(nèi)的氯己帰系樹(shù)脂息 浮液照射紫外線，W進(jìn)行氯化。
[0074] W下結(jié)合圖6來(lái)說(shuō)明本實(shí)施方式的第2處理室6"的一例結(jié)構(gòu)。第2處理室6" 具備：擁有多個(gè)紫外線L邸元件21的紫外線照射面板20、供氯己帰系樹(shù)脂的息浮液流過(guò)的 金屬配管26。金屬配管26具備紫外線照射用的透明窗27。如圖6所示，通過(guò)使用具備透 明窗27的金屬配管26,能介由透明窗27向從漿料入口 23流入的息浮液12照射紫外線， 因此能進(jìn)行氯化反應(yīng)。雖然在圖6中，金屬配管26的透明窗27未與紫外線照射面板20對(duì) 向，但該是為了便于說(shuō)明，實(shí)際上金屬配管26的透明窗27與紫外線照射面板20是對(duì)向設(shè) 置的。另外，為了有效地向透明窗27照射紫外線，也可W設(shè)置多個(gè)紫外線照射面板20。
[00巧]金屬配管26內(nèi)也可W設(shè)置靜攬拌器。此時(shí)便能一邊攬拌金屬配管26內(nèi)的息浮液， 一邊照射紫外線，所W能高效地進(jìn)行氯化反應(yīng)。
[0076] 如上述方案那樣，通過(guò)將用W對(duì)第2處理室照射紫外線的光源配置在外部（處理 室外），那么在例如將紫外線L邸用作光源時(shí)，該紫外線L邸就易于冷卻。此外，還易于對(duì)紫 外線L邸進(jìn)行維護(hù)檢修等保養(yǎng)處理，從而能實(shí)現(xiàn)設(shè)備的長(zhǎng)期使用。
[0077] 光源只要能照射紫外線，則無(wú)特別限定。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：通過(guò)使用選自由 紫外線LED、有機(jī)化、無(wú)機(jī)化及紫外激光所組成的群族中的至少1種光源，優(yōu)選使用紫外 線LED向氯己帰系樹(shù)脂和氯照射紫外線來(lái)對(duì)氯己帰系樹(shù)脂進(jìn)行氯化，所獲得的氯化氯己帰 系樹(shù)脂在加熱成形時(shí)的初期變色就能得到抑制，而且/或者熱穩(wěn)定性能得到提高。由此完 成了本發(fā)明中的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案。另外，在反應(yīng)器內(nèi)的攬拌性、w及光源對(duì)氯己帰系樹(shù)脂 的照射范圍均相同的情況下，若使用選自由紫外線LED、有機(jī)EL、無(wú)機(jī)化及紫外激光所組成 的群族中的至少1種光源來(lái)進(jìn)行紫外線照射，氯己帰系樹(shù)脂的氯化步驟的總耗電量就能降 低，因此成本能降低，故為優(yōu)選?；蛘?，相比于隸燈而言，選自由紫外線LED、有機(jī)化、無(wú)機(jī)化 及紫外激光所組成的群族中的至少1種光源、尤其是紫外線L邸在長(zhǎng)期使用下的亮度下降 能得到抑制，因此光源的更換次數(shù)能減少，氯化氯己帰系樹(shù)脂的生產(chǎn)性能提高，故為優(yōu)選。 或者，在總耗電量相同的情況下，相比于隸燈而言，若使用選自由紫外線LED、有機(jī)化、無(wú)機(jī) 化及紫外激光所組成的群族中的至少1種光源，反應(yīng)時(shí)間就短，故為優(yōu)選。本發(fā)明中，若設(shè) 光源的電流值為I (A)，設(shè)光源的電壓值為V(V)，設(shè)氯化反應(yīng)時(shí)間為t化），則總耗電量可按 W下數(shù)式（1)算出。
[007引總耗電量（W ? h) = IXVXtX光源個(gè)數(shù) （1)
[0079] 關(guān)于紫外線LED,其只要是能照射紫外線的LED,則無(wú)特別限定。作為紫外線LED, 可例如W采用發(fā)光層中使用有A1N、AlGaN、AlInGaN等氮化物半導(dǎo)體材料的半導(dǎo)體發(fā)光元 件、或發(fā)光層中使用有金剛石薄膜的半導(dǎo)體發(fā)光元件等。優(yōu)選采用具有單一發(fā)光峰波長(zhǎng)的 紫外線LED。另外，紫外線L邸所射出的紫外線的發(fā)光峰波長(zhǎng)可通過(guò)發(fā)光層中各組分的比 例來(lái)調(diào)整。例如，若紫外線LED的發(fā)光層中使用有氮化物半導(dǎo)體材料，則隨著A1含量的增 高，紫外線的發(fā)光峰波長(zhǎng)可變短。除了紫外線LED,還可W采用能照射紫外線的有機(jī)化、無(wú) 機(jī)化、紫外激光等光源。其中優(yōu)選將紫外線L邸用作光源。有機(jī)化、無(wú)機(jī)化、紫外激光等光 源優(yōu)選照射；發(fā)光峰波長(zhǎng)及/或波長(zhǎng)范圍與紫外線LED照射的紫外線相同的紫外線。W下 對(duì)紫外線LED照射的紫外線的發(fā)光峰波長(zhǎng)及波長(zhǎng)范圍進(jìn)行說(shuō)明。
[0080] 從抑制加熱成形時(shí)的樹(shù)脂初期變色W及提高熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看，紫外線LED照射 的紫外線的發(fā)光峰波長(zhǎng)優(yōu)選為290nm?400nm。
[0081] 紫外線L邸照射的紫外線的波長(zhǎng)范圍優(yōu)選為260皿?430皿。
[0082] 另外，從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選采用：照射的紫外線的波長(zhǎng)范圍為300nm? 430皿且發(fā)光峰波長(zhǎng)為350皿?400皿的紫外線LED。
[0083] 本發(fā)明中，在用同樣組分的氯己帰系樹(shù)脂來(lái)制造氯含量相同的氯化氯己帰系樹(shù)脂 的情況下，可根據(jù)所要的總光量及/或反應(yīng)時(shí)間來(lái)評(píng)價(jià)氯化反應(yīng)效率。所要的總光量越 少，就說(shuō)明氯化反應(yīng)效率越高。本發(fā)明中，"總光量"是按W下方式測(cè)定、計(jì)算的。對(duì)光量測(cè) 定器（T0PC0N公司制造；商品編號(hào)"UVR-2")裝設(shè)光傳感器（T0PC0N公司制造；商品編號(hào) "UD-36")，并針對(duì)氯化反應(yīng)時(shí)處于反應(yīng)器內(nèi)的氯己帰系樹(shù)脂與光源最相接近的位置，測(cè)定 光源所照射的紫外線在每單位面積中的光量。另外，針對(duì)氯化反應(yīng)時(shí)處于反應(yīng)器內(nèi)的氯己 帰系樹(shù)脂與光源最相接近的位置，還測(cè)定光源所照射的紫外線在氯化氯己帰系樹(shù)脂上的照 射面積。將如此測(cè)得的照射面積的值乘W每單位面積中的光量值，便得到總光量值。例如， 若使用圖4?圖6所示的第2處理室6來(lái)制造氯化氯己帰系樹(shù)脂，則可W針對(duì)透明配管22、 透明配管25、或金屬配管26(透明窗）中任意的內(nèi)壁位置，測(cè)定每單位面積中的光量W及 照射面積?；蚩蒞針對(duì)透明配管22、透明配管25、或金屬配管26(透明窗）上的被紫外線 L邸照射紫外線的任意外壁位置，測(cè)定每單位面積中的光量W及照射面積。其中，每單位面 積中的光量W及照射面積，是在空氣環(huán)境下且在透明配管或金屬配管內(nèi)無(wú)任何容納物的狀 態(tài)下測(cè)定的。
[0084] 在氯己帰系樹(shù)脂的氯化時(shí)所用的紫外線LED的個(gè)數(shù)可W是單個(gè)，也可W是多個(gè)。 若使用多個(gè)紫外線LED,可W將紫外線發(fā)光峰波長(zhǎng)相同的紫外線L邸組合使用，也可W將紫 外線發(fā)光峰波長(zhǎng)互異的紫外線L邸組合使用。該里，"紫外線LED"既指紫外線L邸元件，又 指具備多個(gè)紫外線L邸元件的紫外線L邸光源裝置。
[0085] 本發(fā)明中，通過(guò)使氯己帰系樹(shù)脂息浮于水性媒質(zhì)中，能獲得氯己帰系樹(shù)脂的息浮 液。例如，將水用作水性媒質(zhì)，并將氯己帰系樹(shù)脂與水混合，就能獲得氯己帰系樹(shù)脂的水性 息浮液。
[0086] 用作氯化氯己帰系樹(shù)脂的原料的氯己帰系樹(shù)脂，可W是氯己帰單體的單聚物，或 是氯己帰單體與能夠和氯己帰共聚的其他單體的共聚物。能夠和氯己帰共聚的其他單體并 無(wú)特別限定，例如可例舉己帰、丙帰、己酸己醋、帰丙氯、帰丙基縮水甘油離、丙帰酸醋、己帰 離等。
[0087] 在氯己帰單體進(jìn)行單聚時(shí)，或在氯己帰單體與能夠和氯己帰共聚的其他單體進(jìn)行 共聚時(shí)，使用分散劑W及油溶性聚合引發(fā)劑等。所述聚合時(shí)，還可進(jìn)而使用聚合調(diào)整劑、鏈 轉(zhuǎn)移劑、抑調(diào)整劑、防帶電劑、交聯(lián)劑、穩(wěn)定劑、填充劑、抗氧化劑、防垢劑等。
[0088] 作為分散劑，例如可W使用經(jīng)部分皂化的聚己酸己醋、甲基纖維素、輕丙基甲基纖 維素等。作為油溶性聚合引發(fā)劑，例如可W使用過(guò)氧化月桂醜、過(guò)氧新癸酸二（2-己基己 基）醋、過(guò)氧新癸酸叔下醋、a，a ' -偶氮雙2, 4-二甲基戊膳等。
[0089] 氯己帰系樹(shù)脂并無(wú)特別限定，其平均粒徑優(yōu)選為0. 1?350ym，更優(yōu)選為80? 200ym。本發(fā)明中，氯己帰系樹(shù)脂的平均粒徑是按照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K0069來(lái)測(cè)定的。
[0090] 本發(fā)明中，隨著第2處理室具備的光源開(kāi)始照射紫外線，氯己帰系樹(shù)脂的氯化反 應(yīng)也開(kāi)始進(jìn)行。
[0091] 水性息浮液中氯己帰系樹(shù)脂的氯化反應(yīng)進(jìn)行到變成期望的含氯量為止。氯化反應(yīng) 隨著紫外線的停止照射而停止。氯化反應(yīng)停止后，利用氮等將氯化氯己帰系樹(shù)脂中未反應(yīng) 的氯趕出，并用溫度在氯化氯己帰系樹(shù)脂的Tg (玻璃轉(zhuǎn)變溫度）W下的溫水，除去殘留在氯 化氯己帰系樹(shù)脂中的鹽酸。之后，經(jīng)脫水、干燥步驟，獲得氯化氯己帰系樹(shù)脂。
[0092] 從生產(chǎn)性、水性息浮液的粘度穩(wěn)定性、W及攬拌時(shí)的均勻混合性的觀點(diǎn)看，水性息 浮液中的氯己帰系樹(shù)脂的濃度優(yōu)選為10重量％?40重量％，更優(yōu)選為20重量％?35重 量％。
[0093] 向第1處理室提供氯時(shí)，氯既可W為氣態(tài)也可W為液態(tài)，但從操作容易性的觀點(diǎn) 看，優(yōu)選為氣態(tài)。關(guān)于氯的提供方法，其只要能夠向水性息浮液中提供氯即可，并無(wú)特別限 定。氯的提供方法例如包括W下方法等：在氯化反應(yīng)開(kāi)始前的初始階段一次性充入全部的 氯；在氯化反應(yīng)過(guò)程中斷續(xù)地提供氯；在氯化反應(yīng)過(guò)程中連續(xù)地提供氯。如上所述，本發(fā)明 中，氯化反應(yīng)隨紫外線照射的開(kāi)始而開(kāi)始，且隨紫外線照射的結(jié)束而結(jié)束。
[0094] 氯化反應(yīng)時(shí)的最高反應(yīng)溫度并無(wú)特別限定，優(yōu)選為9(TC W下，更優(yōu)選為88C W 下，進(jìn)而優(yōu)選為86CW下。最高反應(yīng)溫度為9(TCW下時(shí)，氯己帰系樹(shù)脂的劣化就能得到抑 巧||，且獲得的氯化氯己帰系樹(shù)脂的變色能得到抑制。從便于攬拌翼攬動(dòng)水性息浮液的觀點(diǎn) 看，氯化反應(yīng)時(shí)的最低反應(yīng)溫度優(yōu)選超過(guò)(TC。另外，從縮短反應(yīng)時(shí)間的觀點(diǎn)看，最低反應(yīng)溫 度優(yōu)選為3(TC W上，更優(yōu)選為5(TC W上。
[009引如上所述，在第2處理室內(nèi)，用選自由紫外線LED、有機(jī)化、無(wú)機(jī)化及紫外激光所 組成的群族中的至少1種光源對(duì)導(dǎo)入有氯的氯己帰系樹(shù)脂息浮液照射紫外線，w使氯己帰 系樹(shù)脂發(fā)生氯化，如此制得的氯化氯己帰系樹(shù)脂能實(shí)現(xiàn)W下至少一方的效果：加熱成形時(shí) 初期變色的抑制、熱穩(wěn)定性的提高。作為優(yōu)選，所述氯化氯己帰系樹(shù)脂的加熱成形時(shí)的初期 變色既能抑制，穩(wěn)定性又能提高。
[0096] 本發(fā)明中，氯化氯己帰系樹(shù)脂的加熱成形時(shí)的初期變色是按W下方式評(píng)價(jià)的：對(duì) 氯化氯己帰系樹(shù)脂進(jìn)行加熱成形而制成樣本，并依照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K7373,測(cè)定該樣本 的黃色指數(shù)（yellow index)。黃色指數(shù)越低，則意味著加熱成形時(shí)的初期變色越得到抑制， 即意味著加熱成形時(shí)的抗初期變色性越良好。另外，氯化氯己帰系樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性是按W 下方式評(píng)價(jià)的：在20(TC的烘箱中加熱由氯化氯己帰系樹(shù)脂制成的樣本（膜），并測(cè)定膜發(fā) 生黑化的時(shí)間，也就是測(cè)定膜的L值（透明度）降到20 W下的時(shí)間。至黑化為止的時(shí)間越 長(zhǎng)，則意味著熱穩(wěn)定性越高。另外，氯化氯己帰系樹(shù)脂的耐熱性是按W下方式評(píng)價(jià)的：依照 日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K7026,根據(jù)B50法來(lái)測(cè)定維卡軟化溫度。維卡軟化溫度越高，則意味著 耐熱性越高。
[0097] 本發(fā)明包括W下方案。
[0098] (1) 一種氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法，其具有在第1處理室中將氯導(dǎo)入氯己帰 系樹(shù)脂的息浮液的步驟、W及將導(dǎo)入有氯的所述息浮液從第1處理室移送到第2處理室并 在該第2處理室中對(duì)所述息浮液照射紫外線的步驟。
[0099] (2)根據(jù)（1)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法，其中所述第1處理室內(nèi)為加壓 狀態(tài)。
[0100] (3)根據(jù)（2)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法，其中所述第1處理室內(nèi)的壓力 為 0. 02 ?2MPa〇
[0101] (4)根據(jù)（1)?（3)中任一項(xiàng)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法，其中，使在所 述第2處理室經(jīng)過(guò)了紫外線照射的息浮液循環(huán)至所述第1處理室。
[010引 妨根據(jù)（4)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法，其還包含；將氯導(dǎo)入自所述第 2處理室取出的息浮液的步驟。
[0103] (6)根據(jù)（4)或（5)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法，其中，在使所述息浮液 自所述第2處理室向第1處理室循環(huán)時(shí)，將所述息浮液導(dǎo)向所述第1處理室中的氣相部分 或氣液界面附近。
[0104] (7)根據(jù)（1)?化）中任一項(xiàng)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造方法，其中，使用選 自由紫外線LED、有機(jī)化、無(wú)機(jī)化及紫外激光所組成的群族中的至少1種光源來(lái)進(jìn)行對(duì)所 述息浮液照射紫外線的步驟。
[0105] (8) -種氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置，其具備用W將氯導(dǎo)入氯己帰系樹(shù)脂的息 浮液的第1處理室、W及自所述第1處理室被導(dǎo)入息浮液且用W進(jìn)行氯化的第2處理室，所 述第2處理室具備對(duì)所述息浮液照射紫外線的光源。
[0106] (9)根據(jù)（8)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置，其具備對(duì)所述第1處理室加壓 的加壓?jiǎn)卧?br> [0107] (10)根據(jù)（9)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置，其中所述第1處理室內(nèi)的壓 力設(shè)定在0. 〇5?2MPa〇
[010引 （11)根據(jù)（8)?（10)中任一項(xiàng)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置，其具備使在 所述第2處理室經(jīng)過(guò)了紫外線照射的息浮液循環(huán)至所述第1處理室的循環(huán)單元。
[0109] (12)根據(jù)（11)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置，其具備將氯導(dǎo)入自所述第2 處理室取出的息浮液的第2氯導(dǎo)入單元。
[0110] (13)根據(jù)（11)或（12)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置，其中所述循環(huán)單元 將所述息浮液導(dǎo)向所述第1處理室中的氣相部分或氣液界面附近。
[01川 （14)根據(jù)做?（蝴中任一項(xiàng)所述的氯化氯己帰系樹(shù)脂的制造裝置，其中所述光 源是選自由紫外線LED、有機(jī)化、無(wú)機(jī)化及紫外激光所組成的群族中的至少1種光源。 [0112] 本發(fā)明并不限于上述各實(shí)施方式，可W在權(quán)利要求所示的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變更， 適當(dāng)?shù)亟M合不同實(shí)施方式中披露的技術(shù)方案而得到的實(shí)施方式也包含在本發(fā)明的技術(shù)范 圍內(nèi)。W下，示出參考例及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明并不僅限于是該 里參考例及實(shí)施例。
[011引[實(shí)施例]
[0114] (參考例）
[0115] 該里，通過(guò)參考例來(lái)說(shuō)明不將隸燈（水銀燈）用作光源而將選自由紫外線LED、有 機(jī)化、無(wú)機(jī)化及紫外激光所組成的群族中的至少1種光源用作光源時(shí)的效果，具體是將紫 外線LED用作光源時(shí)的效果。在W下的參考例及比較例中，只要無(wú)特別指明，則"部"及"％ " 均指重量基準(zhǔn)。
[0116] (參考例1)
[0117] <氯化氯己帰系樹(shù)脂的制作〉
[0118] 如圖8所示，準(zhǔn)備了 UV-LED光源單元（株式會(huì)社SENTEC制造；型號(hào)"0X223")來(lái) 用作紫外線L邸光源裝置100。紫外線L邸光源裝置100具有發(fā)光峰波長(zhǎng)為365nm的3個(gè) 紫外線LED元件110 (日亞化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造；商品編號(hào)"NC4U133";正向電流500mA、 正向電壓14. 9V)。
[0119] 參考例1中所用的紫外線LED元件的發(fā)光頻譜示于圖9中。如圖9所示，紫外線 L邸元件110所照射的紫外線的波長(zhǎng)范圍為350nm至392nm，發(fā)光峰為1個(gè)，發(fā)光峰波長(zhǎng)為 365nm。如上所述的，該里的波長(zhǎng)范圍的概念是指；在發(fā)光頻譜中，相對(duì)于發(fā)光峰波長(zhǎng)下的相 對(duì)發(fā)光強(qiáng)度具有2%W上相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度的波長(zhǎng)的范圍。
[0120] 將紫外線L邸光源裝置100配置到縱20mm、橫20mm、高300mm的鉛制支持體 200上，然后將它們整個(gè)插入內(nèi)徑75mm、高400mm、厚2. 5mm的透明玻璃制的圓筒狀容器 300(PYREX(注冊(cè)商標(biāo)））中。
[0121] 在裝有6(TC溫水400的水浴槽500中，配置裝有紫外線LED光源裝置100的圓筒 狀容器300、W及厚3. 6mm的透明玻璃制容器即反應(yīng)器600 (容量化；PYREX (注冊(cè)商標(biāo)））。 具體而言，紫外線L邸光源裝置100在水浴槽500中按照與反應(yīng)器600對(duì)向且3個(gè)紫外線 L邸元件110在高度方向上W 15mm的等間隔排成1列的方式配置。其中，反應(yīng)器600與紫 外線LED元件110的距離A為80mm。另外，水浴槽500中設(shè)有將溫水400維持在規(guī)定溫度 的熱源（未圖示）。
[012引接著，向反應(yīng)器600中加入純水1. 8kg、W及K值為66. 7且平均粒徑為170 y m且 表觀密度為0. 568g/ml的氯己帰系樹(shù)脂（株式會(huì)社KA肥KA制造）0. 2kg，然后用蓋子620 將反應(yīng)器600封閉。該里，氯己帰系樹(shù)脂的K值是依照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS-K7367-2所求 出的值，平均粒徑是依照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS-K0069所求出值，表觀密度是依照日本工業(yè)標(biāo) 準(zhǔn)JIS-K7365所求出的值（后文中各相應(yīng)值的求取方式也同樣）。用反應(yīng)器600的潤(rùn)輪葉 片610, W轉(zhuǎn)速34化pm來(lái)攬拌純水與氯己帰系樹(shù)脂的混合液、即氯己帰系樹(shù)脂水性息浮液 700。
[0123] 在反應(yīng)器600內(nèi)將氣體抽成真空并進(jìn)行氮置換。之后，在向氯己帰系樹(shù)脂的水性 息浮液700中通入氯氣的同時(shí)，一邊用潤(rùn)輪葉片610攬拌氯己帰系樹(shù)脂的水性息浮液700， 一邊從紫外線L邸元件110向氯己帰系樹(shù)脂的水性息浮液700照射紫外線，W開(kāi)始氯化反 應(yīng)。該里，在通入氯氣時(shí)，注意不使反應(yīng)器600內(nèi)的壓力下降。氯化反應(yīng)的過(guò)程中，水浴槽 500中的溫水400的溫度維持在了 60°C。
[0124] 當(dāng)氯化氯己帰系樹(shù)脂中的氯含量到達(dá)66. 3%時(shí)，停止紫外線L邸元件110的紫外 線照射，W停止氯化反應(yīng)。根據(jù)氯化反應(yīng)中副生成的鹽酸的中和滴定值，計(jì)算了氯化氯己帰 系樹(shù)脂的氯含量（后文中的氯含量值也W同樣方法計(jì)算）。氯化氯己帰系樹(shù)脂中的氯含量 達(dá)至66. 3%為止所要的氯化反應(yīng)時(shí)間、即自紫外線開(kāi)始照射時(shí)起至停止照射的時(shí)間為96 分鐘。接著，利用氮?dú)鈱⒙然燃簬⑾禈?shù)脂中未反應(yīng)的氯趕出，然后用水洗掉殘留的鹽酸， 之后對(duì)氯化氯己帰系樹(shù)脂進(jìn)行干燥。由此獲得了氯化氯己帰系樹(shù)脂。
[0125] (比較例1)
[0126] 將支持體200所支持的1架紫外線LED裝置100換成1盞100W的高壓隸燈（東 芝Li曲ting&Technology株式會(huì)社制造；電流1. 3A、電壓100V)，除此W外均與參考例1同 樣地進(jìn)行了實(shí)施，并獲得了氯化氯己帰系樹(shù)脂。
[0127] 在比較例1中，氯化氯己帰系樹(shù)脂中的氯含量達(dá)至66. 3%為止所要的氯化反應(yīng)時(shí) 間、即自紫外線開(kāi)始照射時(shí)起至停止照射的時(shí)間為120分鐘。
[0128] 對(duì)參考例1及比較例1中獲得的氯化氯己帰系樹(shù)脂的加熱成形時(shí)初期變色、熱穩(wěn) 定性進(jìn)行了 W下的測(cè)定和評(píng)價(jià)。另外，通過(guò)W下的維卡軟化溫度測(cè)定和評(píng)價(jià)，對(duì)耐熱性作了 測(cè)定和評(píng)價(jià)。
[0129] <加熱成形時(shí)的初期變色〉
[0130] 向100重量份的氯化氯己帰系樹(shù)脂混合甲基丙帰酸甲醋-下二帰-苯己帰（MB巧 樹(shù)脂（株式會(huì)社KANEKA制造；商品編號(hào)"kaneace (注冊(cè)商標(biāo)）B31" ) 10重量份、液狀錫系 穩(wěn)定劑（日東化成株式會(huì)社制造；商品編號(hào)"TVS#8831")1重量份、粉末狀錫系穩(wěn)定劑（日 東化成株式會(huì)社制造；商品編號(hào)"TVS#8813")1重量份、作為滑劑的硬脂酸（花王株式會(huì)社 制造；商品編號(hào)"LUNAC (注冊(cè)商標(biāo)）S-90V") 1重量份、W及聚己帰蠟（H井化學(xué)株式會(huì)社 制造；商品編號(hào)"化wax 220MP" ) 0. 3重量份，然后用8英寸親壓機(jī)在195C下混煉5分鐘， 并制作了厚0.6mm的膜。
[0131] 將由15張獲得的膜所構(gòu)成的層積體，夾在經(jīng)鍛鉛處理而光亮如鏡的合金鋼板之 間，然后在20(TC的條件下，W將壓力控制在3MPa?5Mpa范圍內(nèi)的方式進(jìn)行10分鐘加壓， 由此制得了厚5mm的薄板。用色差儀（日本電色工業(yè)株式會(huì)社制造；商品編號(hào)"ZE-2000")， 依照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS-K7373,測(cè)定了所獲得的薄板的黃色指數(shù)（W下也稱"YI")。
[0132] <熱穩(wěn)定性〉
[0133] 向100重量份的氯化氯己帰系樹(shù)脂混合甲基丙帰酸甲醋-下二帰-苯己帰（MB巧 樹(shù)脂（株式會(huì)社KANEKA制造；商品編號(hào)"kaneace (注冊(cè)商標(biāo)）B31" ) 10重量份、液狀錫系 穩(wěn)定劑（日東化成株式會(huì)社制造；商品編號(hào)"TVS#8831")1重量份、粉末狀錫系穩(wěn)定劑（日 東化成株式會(huì)社制造；商品編號(hào)"TVS#8813")1重量份、作為滑劑的硬脂酸（花王株式會(huì)社 制造；商品編號(hào)"LUNAC (注冊(cè)商標(biāo)）S-90V" ) 1重量份、W及聚己帰蠟（H井化學(xué)株式會(huì)社 制造；商品編號(hào)"化wax 220MP" ) 0. 3重量份，然后用8英寸親壓機(jī)在195C下混煉5分鐘， 并制作了厚0. 6mm的膜。
[0134] 將獲得的膜切成縱3畑1、橫5cm的尺寸，并在20(TC的烘箱中加熱，測(cè)定了膜發(fā)生黑 化的時(shí)間。所謂黑化，是指膜的L值為20 W下的狀態(tài)。L值是用色差儀（日本電色工業(yè)株 式會(huì)社制造；商品編號(hào)"ZE-2000")來(lái)測(cè)定的。
[0135] <維卡軟化溫度〉
[0136] 向100重量份的氯化氯己帰系樹(shù)脂混合甲基丙帰酸甲醋-下二帰-苯己帰（MB巧 樹(shù)脂（株式會(huì)社KANEKA制造；商品編號(hào)"kaneace (注冊(cè)商標(biāo)）B31" ) 10重量份、液狀錫系 穩(wěn)定劑（日東化成株式會(huì)社制造；商品編號(hào)"TVS#8831")1重量份、粉末狀錫系穩(wěn)定劑（日 東化成株式會(huì)社制造；商品編號(hào)"TVS#8813") 1重量份、作為滑劑的硬脂酸（花王株式會(huì)社 制造；商品編號(hào)"LUNAC (注冊(cè)商標(biāo)）S-90V") 1重量份、W及聚己帰蠟（H井化學(xué)株式會(huì)社 制造；商品編號(hào)"化wax 220MP" ) 0. 3重量份，然后用8英寸親壓機(jī)在195C下混煉5分鐘， 并制作了厚0.6mm的膜。
[0137] 將由15張獲得的膜所構(gòu)成的層積體，夾在經(jīng)鍛鉛處理而光亮如鏡的合金鋼板之 間，然后在20(TC的條件下，W將壓力控制在3MPa?5Mpa范圍內(nèi)的方式進(jìn)行10分鐘加壓， 由此制得了厚5mm的薄板。依照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS-K7206,對(duì)獲得的薄板測(cè)定了氯化氯己 帰系樹(shù)脂的維卡軟化溫度（Vicat軟化點(diǎn)）。測(cè)定時(shí)，負(fù)荷為化g，升溫速度為5(TC A炬50 法）。
[013引 W上測(cè)定的結(jié)果中，參考例1中獲得的氯化氯己帰系樹(shù)脂的YI為136,黑化所要時(shí) 間為40分鐘，維卡軟化溫度為112. 3C。與此相比，比較例1中獲得的氯化氯己帰系樹(shù)脂的 YI為142,黑化所要時(shí)間為30分鐘，維卡軟化溫度為111. 6C。表1中匯總了該些結(jié)果。
[0139] [表 1]
[0140]

【權(quán)利要求】
1. 一種氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造方法，其特征在于具有： 在第1處理室中將氯導(dǎo)入氯乙烯系樹(shù)脂的懸浮液的步驟、 將導(dǎo)入有氯的所述懸浮液從第1處理室移送到第2處理室并在該第2處理室中對(duì)所述 懸浮液照射紫外線的步驟。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造方法，其特征在于： 所述第1處理室內(nèi)為加壓狀態(tài)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造方法，其特征在于： 所述第1處理室內(nèi)的壓力為〇? 02?2MPa。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造方法，其特征在于： 使在所述第2處理室中經(jīng)過(guò)了紫外線照射的懸浮液向所述第1處理室循環(huán)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造方法，其特征在于： 還包含將氯導(dǎo)入自所述第2處理室取出的懸浮液的步驟。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造方法，其特征在于： 在使所述懸浮液自所述第2處理室向第1處理室循環(huán)時(shí)，將所述懸浮液導(dǎo)向所述第1 處理室中的氣相部分或氣液界面附近。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造方法，其特征在于： 使用選自由紫外線LED、有機(jī)EL、無(wú)機(jī)EL及紫外激光所組成的群族中的至少1種光源， 來(lái)進(jìn)行對(duì)所述懸浮液照射紫外線的步驟。
8. -種氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造裝置，其特征在于： 具備用以將氯導(dǎo)入氯乙烯系樹(shù)脂的懸浮液的第1處理室、以及從所述第1處理室被導(dǎo) 入懸浮液且用以進(jìn)行氯化的第2處理室； 所述第2處理室具備用以對(duì)所述懸浮液照射紫外線的光源。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造裝置，其特征在于： 具備用以對(duì)所述第1處理室加壓的加壓?jiǎn)卧?br> 10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造裝置，其特征在于： 所述第1處理室內(nèi)的壓力設(shè)定在〇? 02?2MPa。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8?10中任一項(xiàng)所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造裝置，其特征在 于： 具備使在所述第2處理室中經(jīng)過(guò)了紫外線照射的懸浮液向所述第1處理室循環(huán)的循環(huán) 單元。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造裝置，其特征在于： 具備將氯導(dǎo)入自所述第2處理室取出的懸浮液的第2氯導(dǎo)入單元。
13. 根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造裝置，其特征在于： 所述循環(huán)單元將所述懸浮液導(dǎo)向所述第1處理室中的氣相部分或氣液界面附近。
14. 根據(jù)權(quán)利要求8?13中任一項(xiàng)所述的氯化氯乙烯系樹(shù)脂的制造裝置，其特征在 于： 所述光源是選自由紫外線LED、有機(jī)EL、無(wú)機(jī)EL及紫外激光所組成的群族中的至少1 種光源。
【文檔編號(hào)】C08F8/22GK104395359SQ201480001706
【公開(kāi)日】2015年3月4日 申請(qǐng)日期:2014年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月29日
【發(fā)明者】小原大知, 田所正, 稻岡哲男, 堀內(nèi)清史 申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化