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      熱塑性樹脂組合物和使用其的成型體的制作方法

      文檔序號(hào):12070425閱讀:316來(lái)源:國(guó)知局

      本發(fā)明涉及包含聚碳酸酯樹脂和含有具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元的聚酯樹脂的熱塑性樹脂組合物。



      背景技術(shù):

      聚碳酸酯樹脂(以下有時(shí)稱為“PC”。)的熱變形溫度高,具有優(yōu)異的耐熱性,并且具有耐沖擊性、透明性優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn),在建筑外觀、電子電氣用途、光盤基板、汽車用途等的廣泛的領(lǐng)域中使用。但是PC單獨(dú)使用時(shí),存在如下問(wèn)題:與其它熱塑性樹脂相比,熔融狀態(tài)下的粘度高,因此成型加工性差,并且耐藥品性、表面硬度等的性質(zhì)不充分。

      為了提高PC的耐藥品性,嘗試了熔融混合飽和聚酯樹脂作為改質(zhì)劑。例如,提出了將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下有時(shí)稱為“PET”。)作為PC的改質(zhì)劑,但是PET與PC不相容,已知由于添加PET顯著損及PC的透明性。

      將聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(以下有時(shí)稱為“PBT”。)作為PC的改質(zhì)劑時(shí),可以得到相對(duì)的透明性,但是透明性不能說(shuō)是充分的,并且,存在耐熱性也顯著降低的問(wèn)題。

      另外,提出了含有使PET中的全部二元醇單元的40摩爾%為1,4-環(huán)己烷二甲醇單元的改性PET和PC的熱塑性樹脂組合物(參照專利文獻(xiàn)1),但是該樹脂組合物雖然透明性良好,但存在耐熱性降低、耐藥品性也不充分的問(wèn)題。

      另外,提出了將作為樹脂中的二羧酸單元含有特定比例的萘二羧酸單元的共聚聚酯作為PC的改質(zhì)劑的方法(參照專利文獻(xiàn)2),但是為了改良耐藥品性含有必要的比例的萘二羧酸單元時(shí),存在透明性不充分的問(wèn)題。

      另一方面,聚酯樹脂、例如,PET、PBT、聚萘二甲酸乙二醇酯等一般而言,與PC相比,耐藥品性、成型性和表面硬度等優(yōu)異,但是耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度(特別是耐沖擊性)和透明性差,要求改善這些物性。

      作為改善聚酯樹脂的耐熱性和耐沖擊性等的方法,提出了在聚酯樹脂熔融混合有PC的熱塑性樹脂組合物,如上所述,該樹脂組合物存在透明性顯著變差的問(wèn)題,因此,仍然未知由PC和聚酯樹脂構(gòu)成的、兼具透明性、耐熱性、耐藥品性和機(jī)械強(qiáng)度(特別是耐沖擊性)以及成型性、印刷性等的熱塑性樹脂組合物。

      相對(duì)于此,專利文獻(xiàn)3和專利文獻(xiàn)4中,公開了通過(guò)配合PC和含有具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇的聚酯樹脂,增強(qiáng)如上所述的性質(zhì),得到透明性、耐熱性、耐藥品性和機(jī)械強(qiáng)度以及成型性、印刷性等優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物。

      但是,已知PC和聚酯樹脂通過(guò)熔融混煉發(fā)生交換反應(yīng),由于酯交換催化劑的添加,交換反應(yīng)的進(jìn)行被促進(jìn)(參照非專利文獻(xiàn)1)。因此,在制造聚酯樹脂時(shí)的聚合催化劑的活性若有殘留,在與PC和混合制造樹脂組合物及其成型體時(shí),存在分子量異常上升、或由于產(chǎn)生氣泡降低成型性、或色調(diào)降低、或外觀容易受損的問(wèn)題。

      在專利文獻(xiàn)5中,公開了由包含PC和含有具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇的聚酯樹脂的熱塑性樹脂組合物形成的裝飾用膜。

      在專利文獻(xiàn)6中,公開了包含PC、含有具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇的聚酯樹脂和特定的磷化合物的熱塑性樹脂組合物。

      現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

      專利文獻(xiàn)

      專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-63641號(hào)公報(bào)

      專利文獻(xiàn)2:日本特開2000-103948號(hào)公報(bào)

      專利文獻(xiàn)3:日本特開2003-246925號(hào)公報(bào)

      專利文獻(xiàn)4:日本特開2005-2237號(hào)公報(bào)

      專利文獻(xiàn)5:日本特開2011-219667號(hào)公報(bào)

      專利文獻(xiàn)6:日本特開2013-121991號(hào)公報(bào)

      非專利文獻(xiàn)

      非專利文獻(xiàn)1:日本湯木和男編,飽和聚酯樹脂手冊(cè)(飽和ポリエステル樹脂ハンドブック),p454~456,日刊工業(yè)新聞社,1989年,12月22日發(fā)行



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      發(fā)明所要解決的課題

      對(duì)于專利文獻(xiàn)5中公開的、由包含含有具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇的聚酯樹脂的熱塑性樹脂組合物形成的裝飾用膜,要求進(jìn)一步改善成型時(shí)的條件寬度、成型體的外觀等。

      對(duì)于專利文獻(xiàn)6中公開的、包含PC、含有具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇的聚酯樹脂和特定的磷化合物的熱塑性樹脂組合物,也要求進(jìn)一步改善成型時(shí)的條件寬度、外觀等。

      基于這樣的背景,尋求PC和聚酯樹脂維持各自所具有的優(yōu)點(diǎn)、并且能夠解決混合這些進(jìn)行成型時(shí)所產(chǎn)生的各種問(wèn)題(例如,外觀、透明性、成型時(shí)的熱穩(wěn)定性、成型時(shí)的條件寬度等)的熱塑性樹脂組合物。

      本發(fā)明鑒于如上所述的狀況,目的在于提供一種熱塑性樹脂組合物,包含聚碳酸酯樹脂和聚酯樹脂,熱穩(wěn)定性優(yōu)異,在成型時(shí)能夠抑制分子量的異常上升和氣泡等的發(fā)生,作為其結(jié)果,能夠得到外觀、透明性等優(yōu)異的成型體。

      用于解決課題的方法

      本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),包含聚碳酸酯樹脂和含有具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元的聚酯樹脂的熱塑性樹脂組合物中,聚酯樹脂含有特定量的磷原子和鈦原子、且磷原子和鈦原子的重量比在特定的范圍的熱塑性樹脂組合物的熱穩(wěn)定性優(yōu)異,作為其結(jié)果,可以得到外觀、透明性等優(yōu)異的成型體,從而完成了本發(fā)明。

      即,本發(fā)明例如如下所述。

      [1]一種熱塑性樹脂組合物,其包含聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B),

      在構(gòu)成聚酯樹脂(B)的全部二元醇單元中,含有20~60摩爾%的具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元,

      上述熱塑性樹脂組合物滿足以下的(1)~(4):

      (1)上述聚酯樹脂(B)含有20~150ppm的來(lái)自單磷酸酯和/或單亞磷酸酯的磷原子,

      (2)上述聚酯樹脂(B)含有3~25ppm的鈦原子,

      (3)上述聚酯樹脂(B)中的上述磷原子的重量和上述鈦原子的重量的比(P/Ti)為2.5~20.0,

      (4)上述聚碳酸酯樹脂(A)的重量相對(duì)于上述聚碳酸酯樹脂(A)和上述聚酯樹脂(B)的合計(jì)重量的重量比為2~99.5重量%。

      [2]如[1]所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述聚碳酸酯樹脂(A)為含有通式(1)和/或(2)所示的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂。

      (上述通式(1)和(2)中,R1和R2分別獨(dú)立地選自氫原子、碳原子數(shù)1~10的非環(huán)狀烴基、碳原子數(shù)6~18的芳基和碳原子數(shù)5~10的脂環(huán)式烴基;R3和R4分別獨(dú)立地選自鹵素原子、碳原子數(shù)1~10的脂肪族烴基、碳原子數(shù)6~18的芳基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基和碳原子數(shù)6~18的芳氧基;m1和m2分別獨(dú)立,為0~4;k為4或5。)

      [3]如[1]所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述聚碳酸酯樹脂(A)為雙酚A的聚碳酸酯。

      [4]如[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元來(lái)自選自通式(3)所示的二元醇和通式(4)所示的二元醇中的1種以上的二元醇,

      (式中,R5和R6分別獨(dú)立地表示選自碳原子數(shù)為1~10的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為3~10的脂環(huán)式烴基和碳原子數(shù)為6~10的芳香族烴基的烴基。)

      (式中,R5與在(3)中的定義相同,R7表示選自碳原子數(shù)為1~10的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為3~10的脂環(huán)式烴基和碳原子數(shù)為6~10的芳香族烴基的烴基。)

      [5]如[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元為來(lái)自3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺〔5.5〕十一烷的二元醇單元、或來(lái)自5-羥甲基-5-乙基-2-(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-1,3-二噁烷的二元醇單元。

      [6]如[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,構(gòu)成上述聚酯樹脂(B)的具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元以外的二元醇單元為來(lái)自選自乙二醇、一縮二乙二醇、三亞甲基二醇、1,4-丁二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇的1種以上的二元醇的二元醇單元。

      [7]如[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述聚酯樹脂(B)中,在構(gòu)成該聚酯樹脂(B)的全部二羧酸單元中含有70摩爾%以上的芳香族二羧酸單元。

      [8]如[7]所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述芳香族二羧酸單元為來(lái)自選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸和2,7-萘二羧酸中的1種以上的二羧酸的二羧酸單元。

      [9]如[1]~[8]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述聚酯樹脂(B)中的上述鈦原子來(lái)自鈦酸酯化合物。

      [9-1]如[1]~[9]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,在以測(cè)定溫度240℃、剪切速度100s-1測(cè)定時(shí),上述聚酯樹脂(B)的熔融粘度為300~5000Pa·s。

      [9-2]如[1]~[9-1]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述聚酯樹脂(B)的分子量分布為2.5~12.0。

      [9-3]如[1]~[9-2]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,在利用具備T模的單螺桿擠出機(jī)(PLABOR Research Laboratory of Plastics Technology Co.,Ltd制、、L/D:32、全程螺桿)以料筒溫度C1:220℃、C2、C3:250℃、C4~T模:270℃、螺桿轉(zhuǎn)速20rpm的條件熔融混煉時(shí),從熔融混煉前的聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的分子量與熔融混煉后的熱塑性樹脂組合物的分子量利用下式算出的數(shù)均分子量(Mn)變化率為-20~20%。

      熔融混煉前的分子量(Mn、Mw)

      ={聚碳酸酯樹脂(A)的分子量×聚碳酸酯樹脂(A)的比例}+{聚酯樹脂(B)的分子量×聚酯樹脂(B)的比例}

      Mn變化率(%)={(熱塑性樹脂組合物的Mn-熔融混煉前的Mn)/熔融混煉前的Mn}×100

      [9-4]如[9-3]所述的熱塑性樹脂組合物,其中,以[9-3]所述的條件進(jìn)行熔融混煉時(shí),從熔融混煉前的聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的分子量與熔融混煉后的熱塑性樹脂組合物的分子量利用下式算出的數(shù)均分子量(Mw)變化率為-25~25%。

      Mw變化率(%)=〔(熱塑性樹脂組合物的Mw-熔融混煉前的Mw)/熔融混煉前的Mw〕×100

      [9-5]如[1]~[9-4]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,以溫度240℃和剪切速度100s-1測(cè)定時(shí),上述熱塑性樹脂組合物的熔融粘度為300~5000Pa·s。

      [9-6]如[1]~[9-4]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,以溫度240℃和剪切速度100s-1測(cè)定時(shí),上述熱塑性樹脂組合物的熔融粘度為100~3000Pa·s。

      [10]含有[1]~[9-6]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物的成型體。

      [11]含有[1]~[9-6]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物的擠出成型體。

      [11-1]如[11]所述的擠出成型體,其中,上述擠出成型體(厚度500μm)的全光線透過(guò)率為87%以上。

      [11-2]如[11]或[11-1]所述的擠出成型體,其中,上述擠出成型體(厚度500μm)的霧度為4%以下。

      [12]含有[1]~[9-6]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物的注射成型體。

      [12-1]如[12]所述的注射成型體,其中,上述注射成型體(厚度3.2mm)的全光線透過(guò)率為87%以上。

      [12-2]如[12]或[12-1]所述的注射成型體,其中,上述注射成型體(厚度3.2mm)的霧度為4%以下。

      以下,附記作為本申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)主張的申請(qǐng)(日本特愿2015-016952)的權(quán)利要求范圍所述的發(fā)明。

      [21]一種熱塑性樹脂組合物,其特征在于:

      由主要包含聚碳酸酯樹脂(A)和在二元醇單元中含有20~60摩爾%的具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元的聚酯樹脂(B)形成,滿足以下的(1)~(4):

      (1)聚酯樹脂(B)含有20~150ppm的來(lái)自單磷酸酯和/或單亞磷酸酯的磷原子,

      (2)聚酯樹脂(B)含有5~25ppm的鈦原子,

      (3)聚酯樹脂(B)的磷原子的重量和鈦原子的重量的比(P/Ti)為2.5~20.0,

      (4)聚碳酸酯樹脂(A)的重量比相對(duì)于聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的合計(jì)為2~99.5重量%。

      [22]如[21]所述的熱塑性樹脂組合物,其中,聚碳酸酯樹脂(A)為由通式(1)和/或(2)所示的重復(fù)單元構(gòu)成的聚碳酸酯樹脂。

      (上述通式(1)和(2)中,R1和R2分別獨(dú)立地選自氫原子、碳原子數(shù)1~10的非環(huán)狀烴基、碳原子數(shù)5~10的脂環(huán)式烴基;R3和R4分別獨(dú)立地選自鹵素原子、碳原子數(shù)1~10的脂肪族烴基、碳原子數(shù)6~18的芳基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基和碳原子數(shù)6~18的芳氧基;m1和m2分別獨(dú)立,為0~4;k為4或5。)

      [23]如[21]所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述聚碳酸酯樹脂(A)為雙酚A的聚碳酸酯。

      [24]如[21]~[23]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元來(lái)自選自通式(3)所示的二元醇和通式(4)所示的二元醇中的1種以上的二元醇,

      (式中,R5和R6分別獨(dú)立地表示選自碳原子數(shù)為1~10的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為3~10的脂環(huán)式烴基和碳原子數(shù)為6~10的芳香族烴基的烴基。)

      (式中,R5與上述相同,R7表示選自碳原子數(shù)為1~10的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為3~10的脂環(huán)式烴基和碳原子數(shù)為6~10的芳香族烴基的烴基。)

      [25]如[21]~[23]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元為來(lái)自3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺〔5.5〕十一烷的二元醇單元、或來(lái)自5-羥甲基-5-乙基-2-(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-1,3-二噁烷的二元醇單元。

      [26]如[21]~[25]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,構(gòu)成上述聚酯樹脂(B)的具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元以外的二元醇單元為來(lái)自選自乙二醇、一縮二乙二醇、三亞甲基二醇、1,4-丁二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇的1種以上的二元醇的二元醇單元。

      [27]如[21]~[26]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述聚酯樹脂(B)中,在構(gòu)成該聚酯樹脂(B)的全部二羧酸單元中含有70摩爾%以上的芳香族二羧酸單元。

      [28]如[27]所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述芳香族二羧酸單元為來(lái)自選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸和2,7-萘二羧酸中的1種以上的二羧酸的二羧酸單元。

      [29]如[21]~[28]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,上述聚酯樹脂(B)中的上述鈦原子來(lái)自鈦酸酯化合物。

      [30]使用[21]~[29]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物得到的成型體。

      [31]使用[21]~[29]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物得到的擠出成型體。

      [32]使用[21]~[29]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物得到的注射成型體。

      發(fā)明的效果

      根據(jù)本發(fā)明,能夠制造包含聚碳酸酯樹脂和聚酯樹脂的、熱穩(wěn)定性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物。如上所述熱穩(wěn)定性優(yōu)異,結(jié)果,實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物能夠在寬泛的條件中穩(wěn)定成型。其結(jié)果,能夠得到外觀良好的注射成型體、片材、膜等,能夠?qū)⑵湓趶V泛的領(lǐng)域中利用。

      具體實(shí)施方式

      以下,對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式(以下,簡(jiǎn)單稱為“本實(shí)施方式”。)進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。以下的本實(shí)施方式是用于說(shuō)明本發(fā)明的例示,并不在于將本發(fā)明限定于以下的內(nèi)容。本發(fā)明能夠在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)適當(dāng)變形來(lái)實(shí)施。

      根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,一種熱塑性樹脂組合物,其包含聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B),在構(gòu)成聚酯樹脂(B)的全部二元醇單元中,含有20~60摩爾%的具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元,上述熱塑性樹脂組合物滿足以下的(1)~(4)。

      (1)上述聚酯樹脂(B)含有20~150ppm的來(lái)自單磷酸酯和/或單亞磷酸酯的磷原子,

      (2)上述聚酯樹脂(B)含有3~25ppm的鈦原子,

      (3)上述聚酯樹脂(B)中的上述磷原子的重量和上述鈦原子的重量的比(P/Ti)為2.5~20.0,

      (4)上述聚碳酸酯樹脂(A)的重量相對(duì)于上述聚碳酸酯樹脂(A)和上述聚酯樹脂(B)的合計(jì)重量的重量比為2~99.5重量%。

      上述實(shí)施方式所涉及的熱塑性樹脂組合物通過(guò)滿足上述(1)~(4)的條件,熱穩(wěn)定性優(yōu)異。其結(jié)果,在熱塑性樹脂的成型時(shí),不易發(fā)生分子量的異常上升、氣泡引起的外觀不良等,能夠在寬泛的條件下(例如,溫度、滯留時(shí)間、成型方法等)得到外觀、透明性等優(yōu)異的成型體。以往,為了成型使用大型的設(shè)備時(shí),存在由于經(jīng)受長(zhǎng)時(shí)間和/或高溫的熱歷史(例如,滯留時(shí)間的長(zhǎng)時(shí)間化、剪切發(fā)熱引起樹脂的高溫化等)容易發(fā)生外觀不良的問(wèn)題,如果使用上述實(shí)施方式所涉及的熱塑性樹脂組合物,由于不易受到熱的影響,在使用大型的設(shè)備時(shí)也能夠得到外觀良好的成型體。因此,實(shí)施方式所涉及的熱塑性樹脂組合物可以說(shuō)在工業(yè)制造樹脂成型體時(shí)特別有用。

      本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物主要包含聚碳酸酯樹脂(A)和在構(gòu)成聚酯樹脂(B)的全部二元醇單元中含有20~60摩爾%的具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元的聚酯樹脂(B)。這里,“主要”是指熱塑性樹脂組合物中的聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的合計(jì)量為90重量%以上,優(yōu)選為95重量%以上,更優(yōu)選為100重量%。

      本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物中,聚碳酸酯樹脂(A)的重量相對(duì)于聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的合計(jì)重量的重量比為2~99.5重量%。上述重量比優(yōu)選為10~98重量%,更優(yōu)選為30~95重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為50~90重量%。通過(guò)使上述重量比為2~99.5重量%,熱塑性樹脂組合物的透明性、耐熱性、耐藥品性、機(jī)械強(qiáng)度和成型加工性優(yōu)異。比較優(yōu)選聚酯樹脂(B)和聚碳酸酯樹脂(A)的含量大致相同或聚碳酸酯樹脂(A)的含量多。

      本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物能夠根據(jù)聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的構(gòu)成比例表現(xiàn)各種特征。即,通過(guò)在上述的重量比的范圍內(nèi)增大聚碳酸酯樹脂(A)的比例,耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度變得特別優(yōu)異,通過(guò)增大聚酯樹脂(B)的比例,耐藥品性、成型加工性變得特別優(yōu)異。

      本實(shí)施方式中使用的聚碳酸酯樹脂(A)為能夠通過(guò)使芳香族二羥基化合物和任意少量的多羥基化合物等與碳酰氯或碳酸二酯反應(yīng)來(lái)得到的、可以具有支鏈結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯聚合物或共聚物。在聚碳酸酯樹脂(A)的制造時(shí),可以存在末端終止劑。

      作為聚碳酸酯樹脂(A),可以列舉含有下述通式(1)和/或(2)所示的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂、或由下述通式(1)和/或(2)所示的重復(fù)單元形成的聚碳酸酯樹脂。另外,通式(1)和通式(2)所示的重復(fù)單元中,可以含有由于副反而分枝的。

      (上述通式(1)和(2)中,R1和R2分別獨(dú)立地選自氫原子、碳原子數(shù)1~10的非環(huán)狀烴基、碳原子數(shù)6~18的芳基和碳原子數(shù)5~10的脂環(huán)式烴基;R3和R4分別獨(dú)立地選自鹵素原子、碳原子數(shù)1~10的脂肪族烴基、碳原子數(shù)6~18的芳基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基和碳原子數(shù)6~18的芳氧基;m1和m2分別獨(dú)立,為0~4;k為4或5。)

      上述通式(1)和(2)中,R1和R2優(yōu)選選自氫原子、碳原子數(shù)1~4的非環(huán)狀烴基和碳原子數(shù)6~8的芳基,R3和R4優(yōu)選選自鹵素原子、碳原子數(shù)1~4的非環(huán)狀烴基和碳原子數(shù)6~8的芳基,m1和m2優(yōu)選為0~2,k優(yōu)選為4或5。

      作為構(gòu)成本實(shí)施方式中使用的聚碳酸酯樹脂(A)的芳香族羥基化合物,沒(méi)有特別限制,可以列舉2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(別名雙酚A)、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷(別名四溴雙酚A)、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷等所例示的雙(羥基芳基)烷類;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷(雙酚Z)、1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷等所例示的雙(羥基芳基)環(huán)烷烴類;1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷等所例示的雙(羥基芳基)芳基烷類;4,4’-二羥基二苯醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯醚等所例示的二羥基二芳基醚類;4,4’-二羥基二苯硫醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯硫醚等所例示的二羥基二芳基硫醚類;4,4’-二羥基二苯亞砜、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯亞砜等所例示的二羥基二芳基亞砜類;4,4’-二羥基二苯砜、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯砜等所例示的二羥基二芳基砜類;氫醌、間苯二酚、4,4’-二羥基聯(lián)苯等。這些之中,更優(yōu)選雙酚A、四溴雙酚A、雙酚Z,從熱塑性樹脂組合物的耐熱性、機(jī)械性能、經(jīng)濟(jì)性等的方面考慮,特別優(yōu)選雙酚A,即,特別優(yōu)選聚碳酸酯樹脂(A)為雙酚A的聚碳酸酯。

      作為末端終止劑,可以列舉1價(jià)的具有酚性羥基的化合物,可以列舉苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、三溴苯酚等以及長(zhǎng)鏈烷基苯酚、脂肪族羧酸酰氯、脂肪族羧酸、芳香族羧酸、芳香族酸酰氯、羥基苯甲酸烷基酯、烷醚苯酚等。另外,也可以將具有反應(yīng)性雙鍵的化合物作為末端終止劑使用,作為其例子,可以列舉丙烯酸、乙酸乙烯酯、2-戊烯酸、3-戊烯酸、5-己烯酸、9-十一烯酸等的不飽和羧酸;丙烯酰氯、山梨酰氯、綠甲酸丙烯醇酯、氯甲酸異丙烯基苯酯或者氯甲酸羥基苯乙烯酯等的酰氯或者氯甲酸酯;異丙烯基苯酚、羥基苯乙烯、羥基苯基馬來(lái)酰胺、羥基苯甲酸丙烯酯或者羥基苯甲酸甲基丙烯酯等的具有不飽和基的酚類等。這些之中,優(yōu)選苯酚、對(duì)叔丁基苯酚。

      本實(shí)施方式中使用的聚碳酸酯樹脂(A)可以具有支鏈結(jié)構(gòu),為了得到這樣的具有支鏈結(jié)構(gòu)的芳香族聚碳酸酯樹脂,使用間苯三酚、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)-3-庚烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)-2-庚烯、1,3,5-三(2-羥基苯基)苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯酚、α,α',α"-三(4-羥基苯基)-1,3,5-三異丙基苯等所例示的多羥基化合物、3,3-雙(4-羥基芳基)氧代吲哚(別名1,3雙酚)、5-氯-1,3雙酚、5,7-二氯-1,3雙酚、5-溴-1,3-雙酚等即可。

      從維持機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選本實(shí)施方式中使用的聚碳酸酯樹脂(A)的粘均分子量為10,000以上,從成型性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為30,000以下,更優(yōu)選為12,000以上28,000以下。通過(guò)使粘均分子量在上述范圍,熱塑性樹脂的機(jī)械強(qiáng)度和成型性變得優(yōu)異。

      這里,關(guān)于粘均分子量(Mv),對(duì)0.5克/分升的聚碳酸酯樹脂(A)的二氯甲烷溶液,利用烏氏毛管粘度計(jì),測(cè)定25℃時(shí)的粘度,求出Huggins常數(shù)為0.45時(shí)的特征粘度[η:分升/克],由下式算出。

      η=1.23×10-4×Mv0.83

      制造本實(shí)施方式中使用的聚碳酸酯樹脂(A)的方法沒(méi)有特別限制,能夠應(yīng)用現(xiàn)有公知的方法。例如,通過(guò)界面聚合法或熔融聚合法使芳香族二羥基化合物和碳酸酯前體反應(yīng)來(lái)得到。

      本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)含有二羧酸單元和二元醇單元。構(gòu)成聚酯樹脂(B)的全部二元醇單元中的20~60摩爾%為具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元。具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元優(yōu)選為來(lái)自下述的通式(3)或(4)所示的化合物的單元。另外,聚酯樹脂(B)中,作為具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元,優(yōu)選含有來(lái)自下述通式(3)和(4)所示的化合物的單元的雙方。

      (式中,R5和R6分別獨(dú)立地表示選自碳原子數(shù)為1~10的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為3~10的脂環(huán)式烴基和碳原子數(shù)為6~10的芳香族烴基的烴基。)

      (式中,R5與上述在式(3)中的定義相同,R7表示選自碳原子數(shù)為1~10的脂肪族烴基、碳原子數(shù)為3~10的脂環(huán)式烴基和碳原子數(shù)為6~10的芳香族烴基的烴基。)

      作為通式(3)和(4)的化合物,特別優(yōu)選3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺〔5.5〕十一烷、或5-羥甲基-5-乙基-2-(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-1,3-二噁烷,最優(yōu)選3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺〔5.5〕十一烷。

      另外,作為具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元以外的二元醇單元,沒(méi)有特別限制,能夠例示乙二醇、三亞甲基二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、一縮二乙二醇、丙二醇、新戊二醇等的脂肪族二元醇類;聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的聚醚二元醇類;1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,2-十氫化萘二甲醇、1,3-十氫化萘二甲醇、1,4-十氫化萘二甲醇、1,5-十氫化萘二甲醇、1,6-十氫化萘二甲醇、2,7-十氫化萘二甲醇、四氫化萘二甲醇、降冰片烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十二烷二甲醇等的脂環(huán)式二元醇類;4,4’-(1-甲基亞乙基)雙酚、亞甲基雙酚(別名雙酚F)、4,4’-環(huán)亞己基雙酚(別名雙酚Z)、4,4’-磺?;p酚(別名雙酚S)等的雙酚類;上述雙酚類的氧化亞烷基加成物;氫醌、間苯二酚、4,4’-二羥基聯(lián)苯、4,4’-二羥基二苯醚、4,4’-二羥基二苯基二苯甲酮等的芳香族二羥基化合物;和上述芳香族二羥基化合物的氧化亞烷基加成物等。從熱塑性樹脂組合物的機(jī)械性能、經(jīng)濟(jì)性等的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選乙二醇、一縮二乙二醇、三亞甲基二醇、1,4-丁二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇,特別優(yōu)選乙二醇。例示的二元醇單元能夠單獨(dú)使用,也能夠并用多個(gè)。

      另外,作為本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)的二羧酸單元,沒(méi)有特別限制,能夠例示琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、癸烷二羧酸、降冰片烷二羧酸、三環(huán)癸烷二羧酸、五環(huán)十二烷二羧酸等的脂肪族二羧酸;對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、聯(lián)苯基二羧酸、四氫化萘二羧酸等的芳香族二羧酸。從熱塑性樹脂組合物的機(jī)械性能和耐熱性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸和2,7-萘二羧酸這樣的芳香族二羧酸,特別優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、2,6-萘二羧酸和間苯二甲酸。其中,從經(jīng)濟(jì)性的方面考慮,最優(yōu)選對(duì)苯二甲酸。例示的二羧酸能夠單獨(dú)使用,也能夠并用多種。

      本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)中,該樹脂中所含的全部二元醇單元中,優(yōu)選以20~60摩爾%、優(yōu)選25~55摩爾%、特別優(yōu)選30~50摩爾%的比例含有具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元。具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇單元的比例低于20摩爾%時(shí),熱塑性樹脂組合物的透明性和耐熱性的改善不充分,超過(guò)60摩爾%時(shí),透明性和機(jī)械強(qiáng)度的改善不充分。使用了上述聚酯樹脂(B)的熱塑性樹脂組合物的透明性、耐熱性、耐藥品性、機(jī)械強(qiáng)度和成型加工性變得特別優(yōu)異。

      本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)中所含的全部二羧酸單元中的芳香族二羧酸單元的比例通常優(yōu)選為70摩爾%以上,更優(yōu)選為80摩爾%以上,特別優(yōu)選為90摩爾%以上,最優(yōu)選為100摩爾%。通過(guò)使聚酯樹脂(B)中所含的二羧酸單元中的芳香族二羧酸單元的比例為上述范圍,熱塑性樹脂組合物的耐熱性、耐藥品性和機(jī)械強(qiáng)度變得更加優(yōu)異。

      上述二羧酸單元中的芳香族二羧酸單元的比例為70摩爾%以上的聚酯樹脂(B)中,芳香族二羧酸單元中含有對(duì)苯二甲酸單元時(shí),關(guān)于芳香族二羧酸單元中的對(duì)苯二甲酸單元的比例,從經(jīng)濟(jì)性的方面考慮,優(yōu)選為20~100摩爾%,更優(yōu)選為80~100摩爾%,特別優(yōu)選為100摩爾%。另外,芳香族二羧酸單元中含有2,6-萘二羧酸單元時(shí),關(guān)于芳香族二羧酸單元中的2,6-萘二羧酸單元的比例,從耐藥品性、表面硬度的方面考慮,優(yōu)選為20~100摩爾%,更優(yōu)選為80~100摩爾%,特別優(yōu)選為100摩爾%。

      制造本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)的方法沒(méi)有特別限制,能夠應(yīng)用現(xiàn)有公知的方法。例如,能夠列舉酯交換法、直接酯化法等的熔融聚合法或溶液聚合法。

      本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)含有3~25ppm的鈦原子。聚酯樹脂(B)中的鈦原子的量?jī)?yōu)選為5~20ppm,更優(yōu)選為7~15ppm。通過(guò)使聚酯樹脂(B)以上述范圍含有鈦原子,聚酯樹脂(B)的成型性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性變得優(yōu)異。鈦原子的量低于3ppm時(shí),在制造時(shí)由于具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇的升華,存在發(fā)生制造裝置配管的堵塞的問(wèn)題或者由于具有環(huán)狀縮醛骨架的二元醇分解從而聚酯樹脂(B)的成型性、機(jī)械強(qiáng)度變差的擔(dān)心。另一方面,超過(guò)25ppm時(shí),聚酯樹脂(B)的熱穩(wěn)定性差,因此成為黃色色調(diào)強(qiáng)的樹脂。

      聚酯樹脂(B)中的鈦原子優(yōu)選來(lái)自鈦酸酯化合物。作為鈦酸酯化合物,可以例示鈦酸四正丁酯、鈦酸四正丁酯二聚物、鈦酸四正丁酯三聚物、鈦酸四正丁酯四聚物、鈦酸四叔丁酯、鈦酸四正丙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四苯酯、鈦酸四環(huán)己酯、鈦酸四芐酯。這些之中,特別優(yōu)選鈦酸四正丁酯。

      上述鈦酸酯化合物優(yōu)選作為催化劑在聚酯樹脂(B)的制造時(shí)添加。關(guān)于鈦酸酯化合物,在聚酯樹脂(B)的制造時(shí)特別是考慮縮聚時(shí)的飛散引起的損失,使在縮聚結(jié)束時(shí)的聚酯樹脂(B)中以上述范圍的量含有鈦原子的方式添加。

      本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)含有20~150ppm的磷原子。聚酯樹脂(B)中的磷原子的量?jī)?yōu)選為22~120ppm,更優(yōu)選為24~90ppm,進(jìn)一步優(yōu)選為26~70ppm,特別優(yōu)選為28~50ppm。通過(guò)使聚酯樹脂(B)以上述范圍含有磷原子,聚酯樹脂(B)的色調(diào)、熱穩(wěn)定性、成型性、機(jī)械強(qiáng)度變得優(yōu)異。磷原子的量低于20ppm時(shí),聚酯樹脂(B)的熱穩(wěn)定性變差,在制造時(shí)形成黃色色調(diào)強(qiáng)的樹脂,或者成型加工時(shí)的著色變強(qiáng)。另一方面,超過(guò)150ppm時(shí),在聚酯樹脂(B)的制造時(shí)發(fā)生凝膠化,或成型性、機(jī)械強(qiáng)度變差。為了對(duì)熱塑性樹脂組合物賦予本說(shuō)明書中所述的優(yōu)選的特性,優(yōu)選不是在聚碳酸酯樹脂(A)而是在聚酯樹脂(B)中以上述范圍的量含有磷原子。

      聚酯樹脂(B)中的磷原子優(yōu)選來(lái)自單磷酸酯和/或單亞磷酸酯化合物。作為單磷酸酯化合物,可以例示磷酸甲酯、磷酸乙酯、磷酸丁酯、磷酸苯酯、磷酸二甲酯、磷酸二乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯等的磷酸酯,作為單亞磷酸酯化合物,可以例示亞磷酸甲酯、亞磷酸乙酯、亞磷酸丁酯、亞磷酸苯酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯。這些之中,特別優(yōu)選磷酸三甲酯、磷酸三乙酯。

      本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)中所含的磷原子來(lái)自單磷酸酯和/或單亞磷酸酯化合物以外的化合物時(shí)(例如來(lái)自縮合磷酸酯時(shí),更具體而言,來(lái)自1,3-亞苯基雙(二亞甲苯磷酸酯)時(shí)),有時(shí)在熱塑性樹脂組合物的成型時(shí)產(chǎn)生氣泡等、無(wú)法得到充分的成型穩(wěn)定性。

      上述單磷酸酯和/或單亞磷酸酯化合物優(yōu)選作為添加劑在聚酯樹脂(B)的聚合時(shí)添加。關(guān)于單磷酸酯和/或單亞磷酸酯化合物,在聚酯樹脂(B)的聚合時(shí),在聚酯樹脂(B)的制造時(shí)特別是考慮縮聚時(shí)的飛散引起的損失,使在縮聚結(jié)束時(shí)在聚酯樹脂(B)中以上述范圍的量含有磷原子的方式添加。本說(shuō)明書中的聚酯樹脂的聚合時(shí)是指從酯化和/或酯交換反應(yīng)前的原料投入前到縮聚反應(yīng)結(jié)束之間的期間,沒(méi)有特別限制,例如可以例示酯化和/或酯交換反應(yīng)結(jié)束、開始縮聚反應(yīng)之間的期間。

      在聚合結(jié)束后的聚酯樹脂(B)中,以磷原子的量為規(guī)定量的方式添加上述單磷酸酯和/或單亞磷酸酯化合物,用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等進(jìn)行熔融混煉時(shí),有時(shí)熱塑性樹脂組合物的成型時(shí)發(fā)生氣泡等、無(wú)法得到充分的成型穩(wěn)定性。

      本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)中的、磷原子和鈦原子的重量比(P/Ti)為2.5~20.0。這里,P/Ti中的磷原子的量是指來(lái)自單磷酸酯和/或單亞磷酸酯的磷原子的量。P/Ti優(yōu)選為2.5~15.0,更優(yōu)選為3.0~15.0,特別優(yōu)選為3.5~10.0。通過(guò)使P/Ti在上述范圍,聚酯樹脂(B)的色調(diào)、熱穩(wěn)定性、成型性、機(jī)械強(qiáng)度變得優(yōu)異。另外,將含有聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的熱塑性樹脂組合物成型時(shí),可以得到優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。P/Ti低于2.5時(shí),聚酯樹脂(B)的色調(diào)、熱穩(wěn)定性變差。另外,含有聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的熱塑性樹脂組合物的成型時(shí)的熱穩(wěn)定性變差。其結(jié)果,在熱塑性樹脂的成型時(shí),發(fā)生分子量的異常上升、氣泡引起的外觀不良等。另外,熱塑性樹脂組合物的成型時(shí)的條件例如在溫度、滯留時(shí)間的方面受到制約。P/Ti超過(guò)20.0時(shí),有時(shí)在聚酯樹脂(B)的制造時(shí)發(fā)生凝膠化,聚酯樹脂(B)的成型性、機(jī)械強(qiáng)度變差。

      本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)也可以在上述鈦酸酯化合物以外使用公知的催化劑來(lái)制造。作為公知的催化劑,例如,可以列舉金屬鎂、鈉、鎂的醇鹽、鋅、鉛、鈰、鎘、錳、鈷、鋰、鈉、鉀、鈣、鎳、鎂、釩、鋁、錫、鍺、銻等的脂肪酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物、氯化物、氧化物等。這些可以單獨(dú)使用,也可以并用多種。

      本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)也可以通過(guò)使用上述單磷酸酯和/或單亞磷酸酯化合物以外的公知的添加劑來(lái)制造。作為公知的添加劑,能夠例示防醚化劑、熱穩(wěn)定劑等的各種穩(wěn)定劑、聚合調(diào)整劑等。作為防醚化劑,能夠列舉胺化合物等。此外,也可以添加光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、滑劑、抗氧化劑、脫模劑等。另外,作為堿性化合物,可以添加鋰、鈉、鉀等的堿金屬的碳酸鹽、氫氧化物、羧酸鹽、氧化物、氯化物、醇鹽。作為堿性化合物,特別優(yōu)選乙酸鉀、乙酸鈉、乙酸鋰。

      在以測(cè)定溫度240℃、剪切速度100s-1進(jìn)行測(cè)定時(shí),本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)的熔融粘度優(yōu)選為300~5000Pa·s的范圍,更優(yōu)選為500~3000Pa·s的范圍。熔融粘度在上述范圍時(shí),與聚碳酸酯樹脂(A)熔融混煉時(shí)的混合良好,能夠得到透明性、機(jī)械強(qiáng)度和成型性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物。

      本實(shí)施方式中使用的聚酯樹脂(B)的分子量分布優(yōu)選為2.5~12.0,更優(yōu)選為2.5~8.0,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~5.0。分子量分布在上述范圍時(shí),聚酯樹脂(B)的成型性、機(jī)械強(qiáng)度變得優(yōu)異,熱塑性樹脂組合物的成型性、機(jī)械強(qiáng)度變得優(yōu)異。其中,分子量分布是指重均分子量(Mw)相對(duì)于數(shù)均分子量(Mn)的比例(Mw/Mn)。

      本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物是通過(guò)現(xiàn)有公知的方法將聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)混合得到的組合物。例如,可以例示將這些樹脂利用轉(zhuǎn)鼓、V型混合機(jī)、亨舍爾混煉機(jī)等干式混合得到的混合物用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)等熔融混煉1次以上得到的組合物。在這些成型機(jī)中的第一次熔融混煉時(shí),也可以直接成型為片材、膜、發(fā)泡體、中空容器等。

      在熔融混煉時(shí),期望將聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)一起預(yù)先干燥至樹脂中的水分率為1000ppm以下、優(yōu)選為500ppm以下、更優(yōu)選為300ppm以下。通過(guò)使水分率在上述范圍,能夠防止熔融混煉時(shí)聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的劣化。

      本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物例如利用具備T模的單螺桿擠出機(jī)(PLABOR Research Laboratory of Plastics Technology Co.,Ltd制、、L/D:32、全程螺桿)以料筒溫度C1:220℃、C2、C3:250℃、C4~T模:270℃、螺桿轉(zhuǎn)速20rpm的條件進(jìn)行熔融混煉時(shí),從熔融混煉前的聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的分子量與熔融混煉后的熱塑性樹脂組合物的分子量利用下式算出的數(shù)均分子量(Mn)變化率優(yōu)選為-20~20%,更優(yōu)選為-15~15%。另外,重均分子量(Mw)變化率優(yōu)選為-25~25%,更優(yōu)選為-20~20%。分子量變化率在上述范圍時(shí),成型體的外觀、機(jī)械強(qiáng)度變得良好。

      熔融混煉前的分子量(Mn、Mw)

      ={聚碳酸酯樹脂(A)的分子量×聚碳酸酯樹脂(A)的比例}+{聚酯樹脂(B)的分子量×聚酯樹脂(B)的比例}

      Mn變化率(%)={(熱塑性樹脂組合物的Mn-熔融混煉前的Mn)/熔融混煉前的Mn}×100

      Mw變化率(%)={(熱塑性樹脂組合物的Mw-熔融混煉前的Mw)/熔融混煉前的Mw}×100

      其中,上述式中,“聚碳酸酯樹脂(A)的比例”是指聚碳酸酯樹脂(A)的重量相對(duì)于酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的合計(jì)重量的重量比例。同樣地,“聚酯樹脂(B)的比例”是指聚酯樹脂(B)的重量相對(duì)于聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)的合計(jì)重量的重量比例。

      本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物中,在不損及目的的范圍內(nèi),可以含有聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)以外的其它樹脂和各種添加劑。這些可以單獨(dú)添加,也可以并用2種以上添加。

      作為其它樹脂,例如,可以列舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、1,4-環(huán)己烷二甲醇改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸酯等的聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯等的苯乙烯系樹脂、聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴樹脂、氯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚亞苯基醚樹脂、丙烯酸樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂等。

      另外,作為各種添加劑,例如,可以列舉抗靜電劑、阻燃劑、滑劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、脫模劑、染顏料、無(wú)機(jī)填料等。

      將本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物成型時(shí),能夠使用現(xiàn)有公知的成型方法,沒(méi)有特別限定,例如,能夠列舉注射成型、模內(nèi)層壓成型、擠出成型、異形擠出成型、壓延成型、擠出發(fā)泡成型、擠出吹塑成型、注射吹塑成型、壓縮成型等。這些可以為單層或多層的任意形態(tài)。

      本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物在利用上述的成型方法進(jìn)行成型時(shí),成型條件(例如,溫度、滯留時(shí)間、成型方法等)的制約少,能夠以寬的成型條件成型。例如,在注射成型中,能夠通過(guò)提高成型溫度來(lái)降低熔融粘度,能夠得到壁更薄的成型片、大型的成型片、轉(zhuǎn)印性良好的成型片。另外,一般而言,能夠通過(guò)提高注射速度來(lái)得到壁更薄、大型的成型片,但是由于樹脂高速通過(guò)模具的澆口時(shí)的剪切熱,樹脂溫度提高,因此,熱穩(wěn)定性差的樹脂容易發(fā)生成型不良。另外,由于根據(jù)成型機(jī)的大小,成型片小時(shí),滯留時(shí)間增加,因此,具有滯留時(shí)間的制約少這樣大的優(yōu)點(diǎn)。

      擠出成型中,能夠通過(guò)提高成型溫度來(lái)降低熔融粘度,增加吐出量,即提高生產(chǎn)率。另外,成型裝置變大時(shí),螺桿的旋轉(zhuǎn)引起的剪切熱也變得更大。其結(jié)果,存在樹脂溫度變得更高的趨勢(shì),熱穩(wěn)定性差的樹脂容易產(chǎn)生成型不良。

      在多層的擠出成型中,能夠通過(guò)使溫度、粘度與對(duì)方的樹脂相符來(lái)抑制流痕等的外觀不良的發(fā)生,但是,此時(shí),能夠應(yīng)用的溫度條件寬度廣成為大的優(yōu)點(diǎn)。

      作為本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物的用途,例如,可以列舉利用其透明性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、成型加工性的、位相差膜等的光學(xué)膜、中央控制臺(tái)等的汽車的內(nèi)裝部件、液晶顯示裝置的光擴(kuò)散板、導(dǎo)光板、各種顯示器等。另外,也能夠在牙科領(lǐng)域中使用,能夠作為臨時(shí)修復(fù)體(provisional restoration)、假牙床、假牙、牙齒校正具等的材料使用。

      從透明性的觀點(diǎn)考慮,本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物的厚度3.2mm注射成型體的全光線透過(guò)率優(yōu)選為87%以上,更優(yōu)選為88%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為89%以上。另一方面,霧度優(yōu)選為4%以下,更優(yōu)選為3%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2%以下,特別優(yōu)選為1%以下。

      從透明性的觀點(diǎn)考慮,本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物的厚度500μm擠出成型體的全光線透過(guò)率優(yōu)選為87%以上,更優(yōu)選為88%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為89%以上。另一方面,霧度優(yōu)選為4%以下,更優(yōu)選為3%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2%以下,特別優(yōu)選為1%以下。

      本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物用差示掃描型熱量計(jì)測(cè)得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為90~150℃,更優(yōu)選為105~145℃,特別優(yōu)選為120~140℃。通過(guò)使熱塑性樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍,耐熱性和成型加工性變得特別良好。

      從耐沖擊性的觀點(diǎn)考慮,本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物的厚度3.2mm注射成型體在帶槽口的IZOD沖擊試驗(yàn)中的沖擊強(qiáng)度優(yōu)選為30J/m以上,更優(yōu)選為50J/m以上,特別優(yōu)選為100J/m以上。

      在以測(cè)定溫度240℃、剪切速度100s-1進(jìn)行測(cè)定時(shí),本實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物的熔融粘度優(yōu)選為300~5000Pa·s的范圍,更優(yōu)選為500~2000Pa·s的范圍時(shí),成型性、特別是擠出成型性、發(fā)泡成型性變得良好。另外,在以測(cè)定溫度240℃、剪切速度100s-1進(jìn)行測(cè)定時(shí),熱塑性樹脂組合物的熔融粘度優(yōu)選為100~3000Pa·s,更優(yōu)選為150~2000Pa·s的范圍時(shí),成型性、特別是注射成型性變得良好。另外,由實(shí)施方式所涉及的熱塑性樹脂組合物得到的成型體不僅其真空壓空成型中的賦型性、深加工性良好,并且冷彎曲,沖孔、沖裁性等二次加工性變得良好。

      實(shí)施例

      以下,列舉實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,但是本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例限定。

      在以下表示本實(shí)施例和比較例中使用的原料。

      〔聚碳酸酯樹脂〕

      (A-1)商品名:Iupilon E-2000(三菱工程塑料(株)制)

      (A-2)商品名:Iupilon S-3000(三菱工程塑料(株)制)

      (A-3)商品名:Iupilon HL-8000(三菱工程塑料(株)制)

      此外,這些聚碳酸酯樹脂均為雙酚A的聚碳酸酯。

      〔聚酯樹脂(B-1)~(B-4)的制造〕

      在具備填充塔式精餾塔、部分冷凝器、全部冷凝器、冷阱、攪拌機(jī)、加熱裝置和氮?dú)鈱?dǎo)入管的150升的聚酯樹脂制造裝置中裝入表1所述量的對(duì)苯二甲酸和乙二醇,以常規(guī)方法進(jìn)行酯化反應(yīng)。在所得到的酯中,加入表1所述量的解聚用乙二醇和二氧化鍺,在225℃、氮?dú)饬飨逻M(jìn)行解聚。蒸餾除去生成的水并且進(jìn)行了3小時(shí)反應(yīng)之后,以215℃、13.3kPa蒸餾除去乙二醇。在所得到的酯中加入表1所述量的鈦酸四正丁酯、乙酸鉀、磷酸三乙酯和SPG,在225℃13.3kPa進(jìn)行3小時(shí)反應(yīng)。將所得到的酯升溫、減壓,最終在270℃、高真空下(130Pa以下)進(jìn)行縮聚反應(yīng),在達(dá)到規(guī)定的熔融粘度時(shí)結(jié)束反應(yīng),得到聚酯樹脂(B-1)~(B-4)。

      另外,表中的簡(jiǎn)記的意義如下所述。

      ·PTA:對(duì)苯二甲酸

      ·SPG:3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺〔5.5〕十一烷

      ·EG:乙二醇

      ·GeO2:二氧化鍺

      ·TBT:鈦酸四正丁酯

      ·AcOK:乙酸鉀

      ·TEP:磷酸三乙酯

      [表1]

      (*1)從不考慮飛散引起的損失的裝入量計(jì)算得到的聚合后的樹脂中濃度

      〔制造例5~8〕

      在具備填充塔式精餾塔、部分冷凝器、全部冷凝器、冷阱、攪拌機(jī)、加熱裝置和氮?dú)鈱?dǎo)入管的150升的聚酯樹脂制造裝置中裝入表2所述量的對(duì)苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二羧酸二甲酯、EG、SPG、TBT和AcOK,以常規(guī)方法進(jìn)行酯交換反應(yīng)。在所得到的酯中,加入表2所述量的GeO2和TEP后進(jìn)行升溫、減壓,最終在270℃、高真空下(130Pa以下)進(jìn)行縮聚反應(yīng),在達(dá)到規(guī)定的熔融粘度時(shí)結(jié)束反應(yīng),得到聚酯樹脂聚酯樹脂(B-5)~(B-8)。

      另外,表中的簡(jiǎn)記的意義如下所述。(關(guān)于與表1重復(fù)的簡(jiǎn)記,如上述定義。表3~5中也同樣)。

      ·DMT:對(duì)苯二甲酸二甲酯

      ·NDCM:2,6-萘二羧酸二甲酯

      [表2]

      (*1)從不考慮飛散引起的損失的裝入量計(jì)算得到的聚合后的樹脂中濃度

      〔制造例9~11〕

      除了使所使用的聚合材料的量為表3所述的量以外,以與聚酯樹脂(B-1)同樣的方法得到聚酯樹脂(B-9)~(B-11)。

      [表3]

      (*1)從不考慮飛散引起的損失的裝入量計(jì)算得到的聚合后的樹脂中濃度

      〔制造例12〕

      將聚酯樹脂(B-10)(99.9重量份)和作為縮合磷酸酯的大八化學(xué)工業(yè)公司制PX-200(0.1重量份)用轉(zhuǎn)鼓干式混合后,用雙螺桿擠出機(jī)(東芝機(jī)械公司制TEM37BS)以料筒溫度210~280℃、模具溫度240~275℃、螺桿轉(zhuǎn)速100rpm的條件進(jìn)行熔融混煉,得到粒料狀的聚酯樹脂(B-12)。

      本制造例為并用縮合磷酸酯和單磷酸酯的例子,特征在于所得到的聚酯樹脂中所含的來(lái)自單磷酸酯的磷原子的量少于必要量。

      [表4]

      〔制造例13~16〕

      除了使所使用的聚合材料的量為表5所述的量以外,以與聚酯樹脂(B-1)同樣的方法得到聚酯樹脂(B-13)~(B-16)。

      [表5]

      制造例13中,所得到的粒料嚴(yán)重著色為黃色(YI值:45),無(wú)法得到有評(píng)價(jià)意義的樹脂。

      制造例14中,在制造時(shí)由于升華的SPG堵塞裝置配管,無(wú)法得到所期望的真空度。因此,無(wú)法使聚合進(jìn)行到所期望的熔融粘度,無(wú)法得到有評(píng)價(jià)意義的樹脂。

      制造例15中,所得到的粒料嚴(yán)重著色為黃色(YI值:68),無(wú)法得到有評(píng)價(jià)意義的樹脂。

      制造例16中,由于在制造時(shí)發(fā)生凝膠化,樹脂的Mw/Mn變得非常大,無(wú)法得到有評(píng)價(jià)意義的樹脂。

      聚酯樹脂(B-1)~(B-16)的評(píng)價(jià)方法如下所述。

      (1)樹脂組成

      關(guān)于聚酯樹脂的組成,將聚酯樹脂20mg溶解在1g的氘代氯仿中,從1H-NMR測(cè)定和峰面積比算出。測(cè)定裝置使用BRUKER制BRUKER AVANCE-500III,以500MHz進(jìn)行測(cè)定。

      (2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

      使用(株)島津制作所制DSC/TA-60WS。將聚酯樹脂約10mg放入鋁制非密封容器,在氮?dú)?30mL/min)氣流中以升溫速度20℃/min加熱到280℃,將熔融得到的樹脂驟冷,作為測(cè)定用試樣,以相同條件對(duì)該試樣進(jìn)行測(cè)定,制作DSC曲線。在DSC曲線中的轉(zhuǎn)變前后的2個(gè)基線(玻璃狀態(tài)的基線和熔融狀態(tài)的基線)的中間畫線,將該線與DSC曲線的交點(diǎn)中的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

      (3)分子量(數(shù)均分子量Mn、重均分子量Mw、分子量分布Mw/Mn)

      用凝膠色譜層析(GPC)測(cè)定將聚酯樹脂2mg溶解于20g氯仿得到的試樣之后,用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯校正,得到Mn、Mw/Mn。GPC測(cè)定以在東曹株式會(huì)社制TOSOH 8020連接2根東曹株式會(huì)社制柱GMHHR-L、1根TSK G5000HR,以柱溫度40℃進(jìn)行。作為洗脫液以1.0ml/min的流速流通氯仿,作為檢測(cè)器使用UV檢測(cè)器。

      (4)熔融粘度

      作為測(cè)定裝置,用東洋精機(jī)制Capirograph1C(毛細(xì)管層析),溫度:240℃、預(yù)熱時(shí)間:6min、噴嘴直徑:1mm、噴嘴長(zhǎng):10mm、剪切速度:100(1/sec)進(jìn)行測(cè)定。

      (5)磷、鈦原子的濃度

      聚酯樹脂中的磷原子和鈦原子的濃度使用島津制作所社制ICPE-9000進(jìn)行測(cè)定。表1~4中的磷原子的濃度只要沒(méi)有特別提及,表示來(lái)自單磷酸酯(磷酸三乙酯)的磷原子的濃度。

      在表1~表4中表示用上述方法評(píng)價(jià)聚酯樹脂(B-1)~(B-13)得到的結(jié)果。

      〔實(shí)施例1~12、比較例1~3〕

      熱塑性樹脂組合物和擠出成型體的制作

      以下述的表5~8所示的比例用轉(zhuǎn)鼓干式混合聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)。此后,向具備T模的單螺桿擠出機(jī)(PLABOR Research Laboratory of Plastics Technology Co.,Ltd制、、L/D:32、全程螺桿)供給混合物,以以下的2個(gè)條件擠出為片材狀,得到由熱塑性樹脂組合物形成的500μm厚的片材。其中,聚碳酸酯樹脂(A)使用預(yù)先以120℃干燥8小時(shí)除濕后的聚碳酸酯樹脂(A),聚酯樹脂(B)使用預(yù)先以80℃真空干燥12小時(shí)后聚酯樹脂(B)。

      條件1 料筒溫度C1:220℃、C2、C3:250℃、C4~T模:250℃、螺桿轉(zhuǎn)速70rpm、通過(guò)時(shí)間約60秒

      條件2 料筒溫度C1:220℃、C2、C3:250℃、C4~T模:270℃、螺桿轉(zhuǎn)速20rpm、通過(guò)時(shí)間約240秒

      此外,條件2中,假定為在大型的擠出機(jī)中制作寬度大的片材來(lái)設(shè)定通過(guò)時(shí)間。

      〔評(píng)價(jià)方法〕

      (1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

      關(guān)于熱塑性樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,使用(株)島津制作所制DSC/TA-60WS進(jìn)行。將試樣約10mg放入鋁制非密封容器,在氮?dú)?30mL/min)氣流中以升溫速度20℃/min加熱到280℃,將熔融得到的試樣驟冷,作為測(cè)定用試樣,以相同條件對(duì)該試樣進(jìn)行測(cè)定,制作DSC曲線。在DSC曲線中的轉(zhuǎn)變前后的2個(gè)基線(玻璃狀態(tài)的基線和熔融狀態(tài)的基線)的中間畫線,將該線與DSC曲線的交點(diǎn)中的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

      (2)分子量(數(shù)均分子量Mn、重均分子量Mw、分子量分布Mw/Mn)

      用凝膠色譜層析(GPC)測(cè)定將熱塑性樹脂組合物2mg溶解于20g氯仿得到的試樣之后,用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯校正,得到Mn、Mw/Mn。GPC測(cè)定以在東曹株式會(huì)社制TOSOH 8020連接2根東曹株式會(huì)社制柱GMHHR-L、1根TSK G5000HR,以柱溫度40℃進(jìn)行。作為洗脫液以1.0ml/min的流速流通氯仿,作為檢測(cè)器使用UV檢測(cè)器。

      (3)分子量變化率(Mn變化率、Mw變化率)

      使用以上述方法測(cè)得的Mn、Mw,根據(jù)下式算出變化率。

      熔融混煉前的分子量(Mn、Mw)

      ={聚碳酸酯樹脂(A)的分子量×聚碳酸酯樹脂(A)的比例}+{聚酯樹脂(B)的分子量×聚酯樹脂(B)的比例}

      Mn變化率(%)={(熱塑性樹脂組合物的Mn-熔融混煉前的Mn)/熔融混煉前的Mn}×100

      Mw變化率(%)={(熱塑性樹脂組合物的Mw-熔融混煉前的Mw)/熔融混煉前的Mw}×100

      (4)外觀

      通過(guò)目視評(píng)價(jià)片材的外觀(氣泡的有無(wú))。

      A:完全沒(méi)有發(fā)現(xiàn)由氣泡引起的外觀不良

      B:在片材的一部分可見氣泡

      C:遍及片材的整體可見氣泡

      (5)霧度

      霧度使用日本電色工業(yè)公司制的色差·霧度測(cè)定裝置(型式:COH-400)、根據(jù)JIS K7105進(jìn)行測(cè)定。

      在表6~9中表示測(cè)定結(jié)果。

      [表6]

      [表7]

      [表8]

      [表9]

      根據(jù)實(shí)施例1~12的結(jié)果可知,實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物即使在使用滯留時(shí)間長(zhǎng)的大型的擠出機(jī)時(shí),也能夠不產(chǎn)生外觀不良等地穩(wěn)定地成型。另一方面,可知比較例1~3所涉及的樹脂組合物在以大型的擠出機(jī)成型時(shí),在成型前后的分子量的變化率大,發(fā)生外觀不良。

      〔實(shí)施例13、14、比較例4〕

      (1)熱塑性樹脂組合物和注射成型體的制作

      以下述的表10所示的比例利用轉(zhuǎn)鼓干式混合聚碳酸酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)。此后,向雙螺桿擠出機(jī)(東洋精機(jī)制作所制、、L/D:25)供給混合物,以料筒溫度230~240℃、模具溫度240℃、螺桿轉(zhuǎn)速40rpm的條件擠出為股狀,得到粒料狀熱塑性樹脂組合物。其中,聚碳酸酯樹脂(A)使用預(yù)先以120℃干燥8小時(shí)除濕后的聚碳酸酯樹脂(A),聚酯樹脂(B)使用預(yù)先以80℃真空干燥12小時(shí)后聚酯樹脂(B)。

      將所得到的粒料狀熱塑性樹脂組合物提供給螺桿式注射成型機(jī)(住友重機(jī)械工業(yè)制、螺桿徑:32mm、合模力:9.8kN),以以下的2個(gè)條件成型3.2mm厚的試樣片。

      條件1料筒溫度C1:210℃、C2:245℃、C3、4:300℃、C5:285℃、模具溫度80℃、循環(huán)時(shí)間50秒

      條件2料筒溫度C1:260℃、C2:310℃、C3、4:330℃、C5:320℃、模具溫度90℃、循環(huán)時(shí)間50秒

      〔評(píng)價(jià)方法〕

      (1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

      關(guān)于熱塑性樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,使用(株)島津制作所制DSC/TA-60WS進(jìn)行。將試樣約4mg放入鋁制非密封容器,在氮?dú)?50mL/min)氣流中以升溫速度20℃/min加熱到280℃,將熔融得到的試樣驟冷,作為測(cè)定用試樣,以相同條件對(duì)該試樣進(jìn)行測(cè)定,制作DSC曲線。在DSC曲線中的轉(zhuǎn)變前后的2個(gè)基線(玻璃狀態(tài)的基線和熔融狀態(tài)的基線)的中間畫線,將該線與DSC曲線的交點(diǎn)中的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

      (2)熔融粘度

      關(guān)于熱塑性樹脂組合物的熔融粘度,作為測(cè)定裝置,用東洋精機(jī)制Capirograph1C(毛細(xì)管層析),溫度:240℃、預(yù)熱時(shí)間:6min、噴嘴直徑:1mm、噴嘴長(zhǎng):10mm、剪切速度:100(1/sec)進(jìn)行測(cè)定。

      (3)YI

      關(guān)于3.2mm厚的注射成型體的YI,使用日本電色工業(yè)公司制的色差·霧度測(cè)定裝置(型式:COH-400),根據(jù)JIS K7105進(jìn)行測(cè)定。

      (4)外觀

      通過(guò)目視評(píng)價(jià)3.2mm厚的注射成型體的外觀。

      A:完全沒(méi)有發(fā)現(xiàn)由氣泡引起的外觀不良

      B:發(fā)現(xiàn)氣泡、銀條紋

      (5)霧度

      關(guān)于3.2mm厚的注射成型體的霧度,使用日本電色工業(yè)公司制的色差·霧度測(cè)定裝置(型式:COH-400)、根據(jù)JIS K7105進(jìn)行測(cè)定。

      [表10]

      由表10可知,即使以更高的溫度條件(條件2)進(jìn)行注射成型時(shí),在使用實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物時(shí),不發(fā)生外觀不良。

      實(shí)施方式所涉及的熱塑性樹脂組合物的透明性、耐熱性、耐藥品性、機(jī)械強(qiáng)度、成型加工性等優(yōu)異,并且使用時(shí)的穩(wěn)定性優(yōu)異,因此,例如,能夠以注射成型體、發(fā)泡體、膜、片材等的形態(tài)穩(wěn)定地制造成型體。所得到的成型體能夠在OA機(jī)器、信息·通信機(jī)器、家庭電器等的電氣·電子機(jī)器領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域、食品領(lǐng)域、建筑領(lǐng)域等各種各樣的領(lǐng)域中廣泛地利用。另外,也能夠在牙科領(lǐng)域中使用,能夠作為臨時(shí)修復(fù)體(provisional restoration)、假牙床、假牙、牙科校正具等的材料使用。

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