本發(fā)明涉及生物醫(yī)用高分子材料領(lǐng)域，具體地說(shuō)是一種耐輻照高分子材料及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
：聚氯乙烯(PVC)是一種價(jià)廉、性能優(yōu)良、用途廣泛的熱塑性通用塑料。由于PVC所具有的特珠結(jié)構(gòu)，決定了其具有良好的物理化學(xué)性能和生物學(xué)性能。PVC是目前符合醫(yī)療器械領(lǐng)域性能要求、價(jià)值及安全標(biāo)準(zhǔn)的最佳材料。醫(yī)學(xué)上應(yīng)用的PVC產(chǎn)品有血包、血管、導(dǎo)管、滲析裝備、喉舌和面具、氧氣輸送設(shè)備、實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備、導(dǎo)管和包裝設(shè)備等。但聚氯乙烯對(duì)光和熱的穩(wěn)定性差，在100℃以上或經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間陽(yáng)光曝曬，就會(huì)分解而產(chǎn)生氯化氫，并進(jìn)一步自動(dòng)催化分解，引起變色，物理機(jī)械性能也迅速下降。聚丙烯(PP)是一種半結(jié)晶性的熱塑性塑料。具有較高的耐沖擊性，機(jī)械性質(zhì)強(qiáng)韌，抗多種有機(jī)溶劑和酸堿腐蝕。但是聚丙烯在長(zhǎng)時(shí)間熱氧條件下或經(jīng)過(guò)高能射線(xiàn)電子束輻照后，由于聚合物分子鏈在高能量的沖擊下斷裂而導(dǎo)致材料脆化，顏色變黃或變成棕色，材料力學(xué)性能總體下降嚴(yán)重，熱性能已不足以滿(mǎn)足日常的應(yīng)用要求。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)樹(shù)脂是五大合成樹(shù)脂之一，其抗沖擊性、耐熱性、耐低溫性、耐化學(xué)藥品性及電氣性能優(yōu)良，還具有易加工、制品尺寸穩(wěn)定、表面光澤性好等特點(diǎn)，容易涂裝、著色。在醫(yī)用領(lǐng)域，ABS更易與其他高分子材料進(jìn)行共混形成新的復(fù)合材料，應(yīng)用到醫(yī)療器械領(lǐng)域中。但是ABS中因?yàn)楹胁伙柡玩湺危詫?duì)氧化作用十分敏感，如不經(jīng)過(guò)改性處理，會(huì)使其沖擊強(qiáng)度等各種性能受到很大影響，從而限制了其更廣泛的應(yīng)用。近些年，隨著輻射技術(shù)的發(fā)展，利用輻射技術(shù)對(duì)高分子進(jìn)行合成或加工的研究不斷升溫。隨著輻射技術(shù)的不斷進(jìn)步，輻射產(chǎn)品較之傳統(tǒng)的化學(xué)法生產(chǎn)的產(chǎn)品不僅質(zhì)量好、能耗少、工藝簡(jiǎn)單,而且污染小，而且也符合未來(lái)環(huán)保的趨勢(shì)。然而，絕大部分高分子材料在高能射線(xiàn)或電子束輻照后均會(huì)發(fā)生顏色變化，變黃或變棕。在輻射固化或輻射交聯(lián)中也有輻射致色的問(wèn)題存在。由于輻射致色的存在影響了輻射加工在很多方面(尤其是輻射滅菌方面)的應(yīng)用，因而對(duì)這一問(wèn)題的研究具有很大的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值?，F(xiàn)有一些文獻(xiàn)對(duì)聚合物輻照變色提出了解決辦法，一般是往聚合物中添加游動(dòng)劑、抗氧劑等助劑。單一添加各種助劑所制得的高分子材料，在經(jīng)高能射線(xiàn)或電子束輻照后，顏色變化仍然較為明顯，力學(xué)性能下降較大。因此，對(duì)其進(jìn)行各種助劑的復(fù)配性能試驗(yàn)，以其達(dá)到耐輻射致色的聚烯烴，顯得尤為重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明就是為了解決現(xiàn)有方法制得的高分子材料在經(jīng)高能射線(xiàn)或電子束輻照后，顏色變化仍然較為明顯、力學(xué)性能下降較大的技術(shù)問(wèn)題，提供一種可以保證在電子束或高能射線(xiàn)輻照條件下，材料本身顏色沒(méi)有變化、力學(xué)性能下降不明顯、熱性能變化不大、光學(xué)性能基本不受輻射影響的耐輻照高分子材料及其制備方法和用途。為此，本發(fā)明提供一種耐輻照高分子材料，其由如下組分的原料制成：重均分子量為10～20萬(wàn)的基礎(chǔ)樹(shù)脂100重量份；1～10重量份的無(wú)機(jī)納米粒子；2～10重量份的主抗氧劑；1～9重量份的輔助抗氧劑；1～10重量份的光穩(wěn)定劑；以及1～10重量份的紫外線(xiàn)吸收劑。優(yōu)選的，本發(fā)明由如下組分的原料制成：重均分子量為10～20萬(wàn)的基礎(chǔ)樹(shù)脂100重量份；2～8重量份的無(wú)機(jī)納米粒子；3～8重量份的主抗氧劑；3～7重量份的輔助抗氧劑；4～6重量份的光穩(wěn)定劑；以及2～7重量份的紫外線(xiàn)吸收劑。優(yōu)選的，基礎(chǔ)樹(shù)脂為聚氯乙烯、聚丙烯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的一種。本發(fā)明中三種高分子材料選自：天津有機(jī)化工二廠的SG2、SG3、SG4、SG5、SG6和SG7型號(hào)的PVC，優(yōu)選是SG6的聚氯乙烯。鎮(zhèn)江奇美化工有限公司生產(chǎn)的PA-707K、PA-717CK、PA-747K、PA-757K，優(yōu)選型號(hào)是PA-757K的ABS高分子材料。北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司生產(chǎn)的T30S、T36F、Z30S、V30G、30R，優(yōu)選型號(hào)是T30S的聚丙烯材料。本發(fā)明中的受阻胺光穩(wěn)定劑為巴斯夫中國(guó)有限公司生產(chǎn)的受阻胺光穩(wěn)定劑770-癸二酸雙-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯、受阻胺光穩(wěn)定劑622-丁二酸與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物、受阻胺光穩(wěn)定劑944-聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]]-1,3,5-三嗪-2,4-[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亞氨基]-1,6-己二撐[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]}。本發(fā)明中的紫外線(xiàn)吸收劑為巴斯夫中國(guó)有限公司生產(chǎn)的UV-531-[2-羥基-4-(辛氧基)苯基]苯基酮；2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮；2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、UV-326-2'-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、UV-360-2,2'-亞甲基雙(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)。本發(fā)明中的納米粒子為山東東營(yíng)大王生產(chǎn)的氧化鋅、氧化鎂、氧化鈦/二氧化硅(氧化鈦和二氧化硅)復(fù)合體系。本發(fā)明中主抗氧劑為巴斯夫中國(guó)有限公司生產(chǎn)的主抗氧劑有抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑1098、抗氧劑3114、抗氧劑1135、抗氧劑1035，其優(yōu)選為抗氧劑1010-四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、抗氧劑1076-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇酯、抗氧劑1098-N,N'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；?己二胺、抗氧劑3114-1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸。本發(fā)明中的輔助抗氧劑為合誠(chéng)公司生產(chǎn)的輔助抗氧劑有輔助抗氧劑168、輔助抗氧劑626、輔助抗氧劑245、輔助抗氧劑565、輔助抗氧劑126，其優(yōu)選為輔助抗氧劑168-三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯、輔助抗氧劑626-雙(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯。本發(fā)明中的聚氯乙烯基體樹(shù)脂的重均分子量為12.5～15萬(wàn)，優(yōu)選為重均分子量為13～14萬(wàn)；聚丙烯樹(shù)脂的重均分子量為11～18萬(wàn)，優(yōu)選為12～16萬(wàn)；ABS基體樹(shù)脂的重均分子量為10～15萬(wàn)，優(yōu)選自11～14萬(wàn)。本發(fā)明中的每100重量份聚氯乙烯材料包含5～15重量份，優(yōu)選10～15重量份的環(huán)氧大豆油；本發(fā)明聚氯乙烯材料材料還包含0.5～2.0重量份，優(yōu)選1.5～2.0重量份的鈣鋅穩(wěn)定劑，以抑制或中和分解所放出的HCl氣體；鈣鋅穩(wěn)定劑由鈣鹽、鋅鹽、潤(rùn)滑劑、抗氧劑等為主要組分采用特殊復(fù)合工藝而合成。它不但可以取代鉛鎘鹽類(lèi)和有機(jī)錫類(lèi)等有毒穩(wěn)定劑，而且具有相當(dāng)好的熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性和透明性及著色力。實(shí)踐證明，在PVC樹(shù)脂制品中，加工性能好，熱穩(wěn)定作用相當(dāng)于鉛鹽類(lèi)穩(wěn)定劑，是一種良好的無(wú)毒穩(wěn)定劑。本發(fā)明中的耐輻照聚氯乙烯材料，耐輻照聚丙烯材料，耐輻照ABS材料在制造醫(yī)用輸液袋、注射器，尤其是耐輻照的醫(yī)用輸液袋和注射器中的用途。本發(fā)明的耐輻照的高分子材料，耐輻照聚氯乙烯材料，耐輻照聚丙烯材料，耐輻照ABS材料，在輻射劑量為25kGy的條件下，均不發(fā)生顏色變化，因此可以用于制備輻照后重復(fù)利用的輸液袋，注射器等。無(wú)機(jī)納米粒子提高耐輻照性能的根本原因在于最紫外線(xiàn)的吸收。尤其是氧化鋅，由于氧化鋅的半導(dǎo)體特性，使得當(dāng)激發(fā)光子能量高于半導(dǎo)體帶隙能時(shí)，半導(dǎo)體就能吸收該光子的能量。主抗氧劑都是酚類(lèi)抗氧劑，酚類(lèi)抗氧劑中的酚羥基可以釋放出活性的氫，捕捉聚合物降解中的自由基，由于羥基受到空間阻礙，氫原子很容易從分子上脫落下來(lái)，與過(guò)氧化自由基，烷氧自由基，羥自由基等結(jié)合失去活性，從而使老化鏈反應(yīng)終止。本發(fā)明所優(yōu)選的輔助抗氧劑是抗氧劑168和抗氧劑626，都是屬于硫類(lèi)抗氧劑，硫代雙酚抗氧劑分子中含受阻酚結(jié)構(gòu)，是一類(lèi)過(guò)氧化物分解劑，能夠分解氫過(guò)氧化物，抑制自動(dòng)催化作用。本發(fā)明中，受阻胺光穩(wěn)定劑是目前最有效的高分子材料光穩(wěn)定劑，在氧的存在條件下受阻胺能被氧化生成相應(yīng)的氮氧自由基，這種化合物相當(dāng)穩(wěn)定，能非常有效的捕獲聚合物光氧化降解產(chǎn)生的活性自由基；而且它還能有效的分解氫過(guò)氧化物，使之轉(zhuǎn)化為相對(duì)穩(wěn)定的醇、酮化合物，從而抑制聚合物降解；與此同時(shí)，當(dāng)受阻胺光穩(wěn)定劑轉(zhuǎn)化為氮氧自由基時(shí)，能有效的猝滅包括單線(xiàn)態(tài)氧在內(nèi)的高能激發(fā)態(tài)，從而引起消能的作用。本發(fā)明中，紫外線(xiàn)吸收劑能強(qiáng)烈地、選擇性地吸收高能量的紫外線(xiàn)，并以能量轉(zhuǎn)換形式，將吸收的能量以熱能或無(wú)害的低能輻射釋放出來(lái)耗掉，從而避免損害皮膚和防止高分子聚合物因吸收紫外線(xiàn)能量而發(fā)生激發(fā)并進(jìn)而發(fā)生光物理及光化學(xué)分解。在本發(fā)明中，聚氯乙烯所使用的基體樹(shù)脂是已經(jīng)增塑完成了的基體樹(shù)脂材料，也就是在基體樹(shù)脂中已經(jīng)添加了1.5～2.0重量份的鈣鋅穩(wěn)定劑和10～15重量份的環(huán)氧大豆油。在本發(fā)明所添加組合物中酚類(lèi)抗氧劑單獨(dú)使用時(shí)沒(méi)有光穩(wěn)定作用，并且有時(shí)會(huì)加劇光氧化作用，所以受阻胺光穩(wěn)定劑經(jīng)常與酚類(lèi)抗氧劑并用，以期達(dá)到理想的協(xié)同效應(yīng)，也就是能更好的抑制高分子材料的輻照變色。本發(fā)明所添加的組合物中，主抗氧劑與輔助抗氧劑一般產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)；受阻胺光穩(wěn)定劑與亞磷酸脂類(lèi)抗氧劑并用有時(shí)會(huì)產(chǎn)生對(duì)抗作用。在本發(fā)明所添加的組合物中，由于紫外光穩(wěn)定劑和抗氧劑對(duì)聚合物的穩(wěn)定機(jī)理不同，通過(guò)復(fù)配不同比例，使其產(chǎn)生不同的協(xié)同和對(duì)抗效應(yīng)。有利的是，本發(fā)明采用單加、兩元復(fù)配、三元復(fù)配等，實(shí)現(xiàn)三種耐輻照的高分子材料。根據(jù)發(fā)明的另一方面，提供了一種制備耐輻照聚氯乙烯，耐輻照聚丙烯，耐輻照ABS材料的方法，該方法包括將用于制造本發(fā)明耐輻照高分子材料的組合物所包含的各個(gè)組分和任選的其他組分熔融捏合。在熔融捏合之前，有利的是將本發(fā)明涉及的組合物中的各個(gè)組分和任選的其他組分在混合器中混合均勻。實(shí)施熔融捏合的設(shè)備是常規(guī)的，可以提及開(kāi)煉機(jī)、密煉機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等。熔融捏合的溫度也是常規(guī)的，只要能將本發(fā)明聚氯乙烯材料的各個(gè)組分熔融捏合在一起即可。通常而言，聚氯乙烯熔融捏合在140～195℃溫度下進(jìn)行；聚丙烯熔融捏合在180～210℃溫度下進(jìn)行；ABS熔融捏合在180～220℃溫度下進(jìn)行。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明中制得的材料本身顏色沒(méi)有變化、力學(xué)性能下降不明顯、熱性能變化不大、光學(xué)性能基本不受輻射影響。具體實(shí)施方式根據(jù)下述實(shí)施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實(shí)施例所描述的內(nèi)容僅用于說(shuō)明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會(huì)限制權(quán)力要求書(shū)中所描述的本發(fā)明。對(duì)本發(fā)明而言，涉及的所有重均分子量和數(shù)均分子量均為通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)量得到的，另有說(shuō)明的除外。下面用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做更詳細(xì)的描述。本實(shí)施例均是僅僅對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的描述，并不對(duì)本發(fā)明的范圍有任何限制。在下述各實(shí)施例中，若沒(méi)有特殊說(shuō)明，各組分分?jǐn)?shù)均為重量份數(shù)。在以下各實(shí)施例中，采用以下方法對(duì)所得三種高分子材料進(jìn)行測(cè)試：拉伸性能測(cè)試：按GB/T1040-2006測(cè)試樣品的拉伸性能，拉伸速度為50mm/min，溫度為25℃；低溫沖擊性能測(cè)試:按GB/T1843-2008將試樣在-25℃的液氮環(huán)境中放置5min，做簡(jiǎn)支梁沖擊；沖擊性能測(cè)試:按GB/T1843-2008將試樣在25℃的環(huán)境中，做簡(jiǎn)支梁沖擊；透明性測(cè)試：按GB/T2410-2008測(cè)試樣品的透光率和霧度，樣片厚度為2.0mm；玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測(cè)試：使用熱分析系統(tǒng)Q500，測(cè)試條件為室溫到750℃；結(jié)晶性能測(cè)試：使用熱分析系統(tǒng)Q20，測(cè)試條件為-60℃快速升溫至200恒溫5min，快速降至室溫，然后再以10℃/min的升溫速率升溫到200℃；色差值ΔE測(cè)試：采用色差計(jì)進(jìn)行測(cè)試，根據(jù)五檔灰色樣卡變色程度和變色等級(jí)愛(ài)確定是否達(dá)到符合要求的程度；黃度指數(shù)Yi測(cè)試：根據(jù)GB/T1766-1995變色等級(jí)評(píng)定范圍評(píng)定。實(shí)施例1將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076和5份輔抗氧劑168(巴斯夫中國(guó)有限公司)進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例2將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076和5份受阻胺光穩(wěn)定劑770(巴斯夫中國(guó)有限公司)進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例3將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中與7份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076和4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531(巴斯夫中國(guó)有限公司)進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例4將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中與5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168和5份受阻胺光穩(wěn)定劑770(巴斯夫中國(guó)有限公司)進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例5將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中與5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168和4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531(巴斯夫中國(guó)有限公司)進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例6將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中與5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770和4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531(巴斯夫中國(guó)有限公司)進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例7將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中與2份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168和5份受阻胺光穩(wěn)定劑770(巴斯夫中國(guó)有限公司)進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例8將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168和4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531(巴斯夫中國(guó)有限公司)進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例9將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中與5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770和4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531(巴斯夫中國(guó)有限公司)進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例10將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中與4份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770和4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531(巴斯夫中國(guó)有限公司)進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例11將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1010，5份輔抗氧劑168(巴斯夫中國(guó)有限公司)共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例12將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1010，3份受阻胺光穩(wěn)定劑770(巴斯夫中國(guó)有限公司)共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例13將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1010，4份紫外線(xiàn)吸收劑360(巴斯夫中國(guó)有限公司)共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例14將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)與3份主抗氧劑1010，5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770(巴斯夫中國(guó)有限公司)共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例15將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)與7份主抗氧劑1010，5份輔抗氧劑168，4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-360(巴斯夫中國(guó)有限公司)共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例16將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)與5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770，4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-360(巴斯夫中國(guó)有限公司)共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例17將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1010，5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770(巴斯夫中國(guó)有限公司)共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例18將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)與5份輔抗氧劑168，7份受阻胺光穩(wěn)定劑770，4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-360(巴斯夫中國(guó)有限公司)共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例19將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)與5份主抗氧劑1010，5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770，4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-360(巴斯夫中國(guó)有限公司)共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例20將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)與4份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1010，4份輔抗氧劑168，4份受阻胺光穩(wěn)定劑770，4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-360(巴斯夫中國(guó)有限公司)共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)施例21將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，4份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例22將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例23將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076，3份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例24將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)與6份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例25將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)與5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168，4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例26將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)與5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770，4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例27將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例28將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168，4份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例29將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)與5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168，5份受阻胺光穩(wěn)定劑770，5份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例30將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)與5份無(wú)機(jī)納米粒子氧化鋅，5份主抗氧劑1076，5份輔抗氧劑168，6份受阻胺光穩(wěn)定劑770，6份紫外線(xiàn)吸收劑UV-531共混，經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。對(duì)比例31將重量份100份的聚氯乙烯(牌號(hào)是SG6，購(gòu)于天津有機(jī)化學(xué)二廠)與2份的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑(上海永研化工科技有限公司的106-8型)先加入高速混合機(jī)，開(kāi)動(dòng)攪拌，槳葉轉(zhuǎn)速為950rpm，溫度升至90℃，保持轉(zhuǎn)速和溫度，加入10份的環(huán)氧大豆油，攪拌混合15min后，將混合物轉(zhuǎn)移到雙輥混煉機(jī)中進(jìn)行混煉，混煉溫度控制在165℃，混煉時(shí)間為10min，然后將混煉得到的共混物再經(jīng)過(guò)平板硫化儀壓片，將所制樣片在常溫下放置24h以上后，用萬(wàn)能制樣機(jī)裁成實(shí)驗(yàn)所需樣條，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，試驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。對(duì)比例32將100重量份聚丙烯(T30S，北方華錦化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司)經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。對(duì)比例33將100重量份ABS(PA-757K，鎮(zhèn)江奇美化工)經(jīng)擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出，注塑機(jī)進(jìn)行注塑成試樣，對(duì)試樣進(jìn)行性能測(cè)試，實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。以上實(shí)施例1-30所制得樣品均在輻照劑量為25kGy的條件下進(jìn)行輻照，所測(cè)得的樣品的各種性能也均是輻照后樣品的各種性能。對(duì)比例31-33測(cè)試的性能均為輻照前的性能,測(cè)試結(jié)果如下：表1表2表3項(xiàng)目拉伸強(qiáng)度/MPa沖擊強(qiáng)度kJ/m2Tg/℃色差ΔE實(shí)施例2142.913.2106.60.9實(shí)施例224213.1107.51.0實(shí)施例2343.914.5107.10.9實(shí)施例2443.114.6107.30.8實(shí)施例2543.414.4107.40.9實(shí)施例2643.814.7107.70.7實(shí)施例2743.514.8107.60.8實(shí)施例2843.614.9107.90.5實(shí)施例2944.015.1108.60.4實(shí)施例3044.515.1108.80.3對(duì)比例3337.625.6104.50表1、表2、表3中，透光率反映的是材料的透明性，其數(shù)值越大，材料的透明性越好；低溫沖擊強(qiáng)度反映的是材料在低溫下的韌性，低溫沖擊強(qiáng)度越大，脆化溫度越低，材料的耐寒性越好；材料玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是是非晶態(tài)高分子材料固有的性質(zhì)，是高分子運(yùn)動(dòng)形式轉(zhuǎn)變的宏觀體現(xiàn)，它直接影響到材料的使用性能和工藝性能；結(jié)晶度用來(lái)表示聚合物中結(jié)晶區(qū)域所占的比例，對(duì)于聚合物而言，結(jié)晶度越高，樣品彈性模量，強(qiáng)度，耐熱性越大；黃度指數(shù)(YI)用來(lái)表征無(wú)色透明、半透明或近白色的高分子材料發(fā)黃的程度，黃度指數(shù)越大，材料變色越明顯，材料結(jié)構(gòu)破壞較為嚴(yán)重；色差ΔE主要是將輻照后的樣品與未輻照的樣品進(jìn)行顏色比對(duì)，參照GB250用灰色樣卡進(jìn)行評(píng)級(jí)，即使用的是五檔灰色樣卡“5～0”數(shù)據(jù)等級(jí)來(lái)評(píng)定樣品的顏色變化，色差數(shù)值越大，灰色樣卡等級(jí)越高，樣品顏色變化程度越深。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3