本發(fā)明涉及化學領(lǐng)域，具體為一種8-氨基喹啉類化合物選擇性c-5位硝基化的合成方法。
背景技術(shù)：
硝基芳烴作為c-n構(gòu)建的一部分，已被廣泛地用作在有機合成化學的關(guān)鍵中間體和炸藥，染料和藥物的生產(chǎn)。傳統(tǒng)的用于硝化反應的硝化試劑為hno3/h2so4混合酸體系和n2o5。然而，這些反應面臨著區(qū)域選擇性差，反應條件苛刻，和有限的官能團耐受性等問題。于是，化學研究者發(fā)展了不同的方法克服這些缺點：比如由芳基c-m鍵的硝基脫金屬的本位硝化(m＝b，li)；氨基或疊氮基團的本位氧化以及過渡金屬催化下亞硝酸鹽與芳基鹵化物，三氟甲磺酸酯等的交叉偶聯(lián)。雖然這些方法已經(jīng)克服了上述硝基化反應的限制，但仍需要底物的預先功能化。近年來，隨著過渡金屬催化c-n構(gòu)建反應的發(fā)展，人們將越來越多的注意力集中在螯合導向的芳香c-h區(qū)域選擇性的硝化反應研究上。
喹啉及其衍生物作為許多天然產(chǎn)物，藥物和功能材料的必需支架吸引了科研工作者的極大興趣。其中，硝基取代的喹啉已被鑒定為有效的組織蛋白酶b抑制劑，抗癌劑，內(nèi)皮細胞增殖抑制劑，熒光探針和有機合成的多功能中間體。2014年，gooβen課題組報道了8-氨基喹啉衍生物導向的苯環(huán)鄰位的硝基化反應：反應使用[cuno3(pph3)2]為催化劑，亞硝酸銀為硝基的來源。與此同時，tan課題組也報道了同樣的反應，但是使用更為廉價的cu(oac)2·h2o，亞硝酸鈉為硝基的來源。然而，8-氨基喹啉衍生物c-5位的硝基化反應卻少有報道。2016年，whiteoak課題組報道了鈷催化條件下制備硝基取代的喹啉的方法，其中，亞硝酸叔丁酯作為硝基的來源。
雖然whiteoak課題組實現(xiàn)了8-氨基喹啉衍生物c-5位的硝基化，但是該方法使用的硝化試劑是價格相對昂貴，作為硝基自由基的來源，它見光易分解，并且存在遇到高溫或者沖擊爆炸的危險；該反應的時間相對比較緩慢，會工業(yè)生成的效率；對于特戊?；热〈牡孜镄Ч?，只有12％左右。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種使用銅鹽為廉價、安全、穩(wěn)定的硝基來源試劑，鐵鹽為催化劑，實現(xiàn)8-氨基喹啉衍生物c-5位的硝基化，整個合成過程簡單高效、操作方便、條件溫和，并且底物的使用范圍廣的8-氨基喹啉類化合物選擇性c-5位硝基化的合成方法。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的：
一種8-氨基喹啉類化合物選擇性c-5位硝基化的合成方法，其具體步驟為：將8-氨基喹啉類化合物1、硝酸銅、鐵鹽溶于溶劑中，于40℃反應1小時制得c-5位硝基取代的8-氨基喹啉類化合物，該合成方法中的反應方程式為：
其中，r可以為甲基，乙基、叔丁基等烷基，也可以為芳基，鐵鹽為氯化鐵，溶劑為醋酸。
積極有益效果：1、合成過程簡單高效。本發(fā)明通過鐵與銅的聯(lián)合作用，一步直接得到了c-5位硝基取代的8-氨基喹啉類化合物，反應的區(qū)域選擇性強，合成效率高；原料易于制備，并且硝基來源硝酸銅廉價、安全、穩(wěn)定；反應操作簡便；反應條件溫和；底物的適用范圍廣；本發(fā)明為c-5位硝基取代的8-氨基喹啉類化合物的合成提供了一種高效且可持續(xù)的新方法。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例，對本發(fā)明做進一步的說明：
一種8-氨基喹啉類化合物選擇性c-5位硝基化的合成方法，其具體步驟為：將8-氨基喹啉類化合物1、硝酸銅、鐵鹽溶于溶劑中，于40℃反應1小時制得c-5位硝基取代的8-氨基喹啉類化合物，該合成方法中的反應方程式為：
其中，r可以為甲基，乙基、叔丁基等烷基，也可以為芳基，鐵鹽為氯化鐵，溶劑為醋酸。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點：1、合成過程簡單高效。本發(fā)明通過鐵與銅的聯(lián)合作用，一步直接得到了c-5位硝基取代的8-氨基喹啉類化合物，反應的區(qū)域選擇性強，合成效率高；原料易于制備，并且硝基來源硝酸銅廉價、安全、穩(wěn)定；反應操作簡便；反應條件溫和；底物的適用范圍廣；本發(fā)明為c-5位硝基取代的8-氨基喹啉類化合物的合成提供了一種高效且可持續(xù)的新方法。