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      纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物及其制備方法與流程

      文檔序號:11895360閱讀:403來源:國知局

      本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂材料,具體地,涉及纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物及其制備方法。



      背景技術(shù):

      近年來,隨著汽車數(shù)量量的急劇增加,能源和環(huán)保問題日趨嚴峻,如何減少汽車燃油消耗量,實現(xiàn)汽車的動力性、經(jīng)濟性、環(huán)保性和舒適性,已成為世界性的課題。研究表明,汽車每減重100kg,可降低百公里油耗0.3-0.6L和減少CO2排放量5g/km,因此在保證汽車的強度和安全性能的前提下,盡可能地降低汽車的整備質(zhì)量,可提高汽車的燃油效能,減少燃料消耗,降低排氣污染,是實現(xiàn)節(jié)能減排的有效手段之一。另外國內(nèi)外都在大力推廣和發(fā)展新能源汽車,特別是電動汽車,與傳統(tǒng)燃油汽車相比,電動汽車的輕量化更為重要。電池能量密度的提高十分困難,需要大量資源的投入,且很難達到汽油的能量密度水平,這就要求減輕電動汽車重量,以增加續(xù)航能力,提升能量利用率。因此實現(xiàn)汽車的輕量化設(shè)計,對汽車工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要的意義。

      目前,可用于汽車輕量化設(shè)計應(yīng)用的材料主要有高強度鋼、輕質(zhì)合金和復(fù)合材料。其中,以玻璃纖維、芳綸纖維、碳纖維等增強體的樹脂基復(fù)合材料具有低密度、高比強度、高比模量、耐疲勞、耐腐蝕、整體成型及可設(shè)計性強等諸多優(yōu)良的特性,綜合性能超過鋁合金及高強度鋼,是理想的汽車用輕量化材料。對于纖維增強樹脂基復(fù)合材料,基體樹脂是其中不可或缺的重要組成之一,它將增強材料結(jié)合到一起,可有效分布載荷和保護纖維,對材料的整體性能起著決定性作用,其中環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料具有高強度、低VOC、體積收縮率小、能量吸收強、減震降噪、高沖擊性、耐疲勞性和耐化學(xué)性等一系列優(yōu)良的特性,故其在汽車對強度、剛性和耐沖擊性等要求均高的主承載車身結(jié)構(gòu)件上的應(yīng)用必將發(fā)揮重要的角色。然而,環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料的傳統(tǒng)成型周期較長(數(shù)小時),遠不能滿足汽車生產(chǎn)線對高效率和低成本的要求。



      技術(shù)實現(xiàn)要素:

      本發(fā)明的目的是提供一種纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物及其制備方法,該纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物能夠在100-120℃快速固化,在100-120℃粘度超低,樹脂能夠快速浸潤增強纖維,適合高壓灌注(HP-RTM)和濕法模壓(WCM)快速成型工藝,能夠?qū)h(huán)氧復(fù)合材料汽車零部件成型周期縮短到5min以內(nèi)。同時該環(huán)氧組合物與增強纖維結(jié)合性好,制得的纖維增強復(fù)合材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能。另外,該環(huán)氧組合物的制備方法具有工序簡單、便于操作的優(yōu)點。

      本發(fā)明提供了一種纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物,該纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物含有A組分和B組分,A組分含有雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21;B組分含有二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30;

      其中,A組分與B組分的重量比為100:15-25;以A組分的總重量為基準,雙酚A型環(huán)氧樹脂127的含量為80-95重量%,三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636的含量為0-10重量%,脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的含量為0-10重量%;以B組分的總重量為基準,二乙烯三胺DETA的含量為0-40重量%,異佛爾酮二胺IPDA的含量為0-40重量%,甲基環(huán)己二胺HTDA的含量為0-30重量%,環(huán)己二甲胺1,3-BAC的含量為40-60重量%,2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的含量為1-10重量%。

      本發(fā)明還提供了上述的纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物的制備方法,包括:

      1)將雙酚A型環(huán)氧樹脂127預(yù)熱,接著加入三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21且在真空條件下攪拌以制得A組分;

      2)將二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30攪拌以制得B組分;

      3)將A組分與B組分進行混合以制得纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物;

      其中,A組分與B組分的重量比為100:15-25;以A組分的總重量為基準,雙酚A型環(huán)氧樹脂127的用量為80-95重量%,三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636的用量為0-10重量%,脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的用量為0-10重量%;以B組分的總重量為基準,二乙烯三胺DETA的用量為0-40重量%,異佛爾酮二胺IPDA的用量為0-40重量%,甲基環(huán)己二胺HTDA的用量為0-30重量%,環(huán)己二甲胺1,3-BAC的用量為40-60重量%,2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的用量為1-10重量%。

      本發(fā)明提供的纖維增強復(fù)合材料汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物,A、B組分混合后的組合物80℃初始粘度<60cps,100-120℃高溫條件下的超低粘度為5-15cps,利于樹脂快速浸潤玻璃纖維、尼龍纖維和碳纖維等增強纖維;A、B組分混合后的組合物熱板法120±1℃凝膠時間為40-70sec,反應(yīng)速度快,100-120℃條件可在1.5-5min內(nèi)快速固化成型脫模,適合高壓灌注工藝(HP-RTM)或濕法模壓工藝(WCM)等纖維增強復(fù)合材料快速成型工藝。該環(huán)氧組合物采用快速成型工藝制備的纖維增強復(fù)合材料Tg為110-125℃,滿足汽車零部件耐熱性要求。

      上述技術(shù)方案中,本發(fā)明提供的纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物通過其各組分的協(xié)同作用,使得其具有快速固化的特性以能夠?qū)⒐袒尚椭芷诳s短至5min內(nèi);接著本發(fā)明通過纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物與增強纖維的配合使用使得制得的纖維增強復(fù)合材料具有優(yōu)異的機械性能,如Tg、拉伸性能、彎曲性能以及抗斷裂性能,進而使得該纖維增強復(fù)合材料能夠應(yīng)用于汽車行業(yè)。最后,本發(fā)明提供的制備方法具有工序簡單以及便于操作的特點。

      本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

      具體實施方式

      以下對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應(yīng)當(dāng)理解的是,此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明,并不用于限制本發(fā)明。

      本發(fā)明提供了一種纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物,該纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物含有A組分和B組分,A組分含有雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21;B組分含有二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30;

      其中,A組分與B組分的重量比為100:15-25;以A組分的總重量為基準,雙酚A型環(huán)氧樹脂127的含量為80-95重量%,三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636的含量為0-10重量%,脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的含量為0-10重量%;以B組分的總重量為基準,二乙烯三胺DETA的含量為0-40重量%,異佛爾酮二胺IPDA的含量為0-40重量%,甲基環(huán)己二胺HTDA的含量為0-30重量%,環(huán)己二甲胺1,3-BAC的含量為40-60重量%,2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的含量為1-10重量%。

      在本發(fā)明中,A組分為外觀無色或微黃粘稠體,關(guān)于A組分的物化參數(shù)可以在寬的范圍內(nèi)選擇,但是為了使得制得的環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期以及纖維增強復(fù)合材料具有更優(yōu)異的機械性能,優(yōu)選地,A組分至少滿足以下條件:粘度為2000-6000cps,密度為1.1-1.2g/cm3,環(huán)氧的環(huán)氧值為160-200g/eq。

      同理,在本發(fā)明中,B組分為外觀為無色或淺棕色透明液體,關(guān)于B組分的物化參數(shù)可以在寬的范圍內(nèi)選擇,但是為了使得制得的環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期以及纖維增強復(fù)合材料具有更優(yōu)異的機械性能,優(yōu)選地,B組分至少滿足以下條件:粘度為5-15cps,密度0.9-1.0g/cm3,活潑氫含量為25-40g/eq。

      此外,在上述內(nèi)容的基礎(chǔ)上,A組分與B組分混合后形成的后續(xù)混合物的性能也可以在寬的范圍內(nèi)選擇,但是為了使得制得的環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期以及纖維增強復(fù)合材料具有更優(yōu)異的機械性能,優(yōu)選地,A組分與B組分混合后至少滿足以下性能:25℃初始粘度為300-1500cps,80℃初始粘度<60cps,100-120℃條件下的超低粘度為5-15cps,熱板法120±1℃凝膠時間為40-70sec。

      另外,在本發(fā)明中,環(huán)氧樹脂組合物的固化條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇,但是為了制得的纖維增強復(fù)合材料具有更優(yōu)異的機械性能,優(yōu)選地,在100-120℃下,所述環(huán)氧樹脂組合物能夠在1.5-5min內(nèi)與增強纖維快速固化成型、脫模制得纖維增強復(fù)合材料;更優(yōu)選,纖維增強復(fù)合材料的Tg為110-125℃。

      本發(fā)明還提供了上述的纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物的制備方法,包括:

      1)將雙酚A型環(huán)氧樹脂127預(yù)熱,接著加入三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21且在真空條件下攪拌以制得A組分;

      2)將二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30攪拌以制得B組分;

      3)將A組分與B組分進行混合以制得纖維增強汽車零部件快速成型用的環(huán)氧樹脂組合物;

      其中,A組分與B組分的重量比為100:15-25;以A組分的總重量為基準,雙酚A型環(huán)氧樹脂127的用量為80-95重量%,三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636的用量為0-10重量%,脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的用量為0-10重量%;以B組分的總重量為基準,二乙烯三胺DETA的用量為0-40重量%,異佛爾酮二胺IPDA的用量為0-40重量%,甲基環(huán)己二胺HTDA的用量為0-30重量%,環(huán)己二甲胺1,3-BAC的用量為40-60重量%,2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的用量為1-10重量%。

      為了便于B組分的儲存以及運輸,優(yōu)選地,在步驟2)之后,該制備方法還包括將B組分還包括按標稱罐桶,且灌桶時沖氮氣保護氣體。

      在上述制備方法的步驟1)中,預(yù)熱的具體條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇,但是為了使得制得的環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期以及纖維增強復(fù)合材料具有更優(yōu)異的機械性能,優(yōu)選地,在步驟1)中,預(yù)熱的溫度為50-55℃。

      在上述制備方法的步驟1)中,攪拌的具體條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇,但是為了使得制得的環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期以及纖維增強復(fù)合材料具有更優(yōu)異的機械性能,優(yōu)選地,攪拌滿足以下條件:攪拌速率為20-25rpm,攪拌時間為28-32min。

      在上述制備方法的步驟2)中,攪拌的具體條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇,但是為了使得制得的環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期以及纖維增強復(fù)合材料具有更優(yōu)異的機械性能,優(yōu)選地,在步驟2)中,攪拌滿足以下條件:攪拌速率為20-25rpm,攪拌時間為18-22min。

      以下將通過實施例對本發(fā)明進行詳細描述。在下述實施例、對比例應(yīng)用例以及檢測例中,使用的原料為:南亞電子材料(昆山)有限公司NEPL-127:雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量EEW=180g/eq.,25℃為粘稠液體)、安徽新遠科技有限公司XY636(三官能團縮水甘油醚稀釋劑,環(huán)氧當(dāng)量EEW=143g/eq.,25℃為粘度:90-180cps)、江蘇泰特爾新材料科技有限公司TTA21(脂環(huán)族環(huán)氧樹脂,環(huán)氧當(dāng)量EEW=130g/eq.,25℃為粘度:90-180cps)、DOW DETA:脂肪胺固化劑(活潑氫當(dāng)量AHEW=20.6g/eq.,25℃粘度為4-8cps)、BASF IPDA(脂環(huán)胺固化劑,活潑氫當(dāng)量AHEW=42.6g/eq.,25℃粘度為18cps)、深圳市業(yè)旭實業(yè)有限公司HTDA(脂環(huán)胺固化劑,活潑氫當(dāng)量AHEW=32g/eq.,25℃粘度為8-15cps)、三菱瓦斯化學(xué)株式會社1,3-BAC(脂環(huán)胺固化劑,活潑氫當(dāng)量AHEW=35.6g/eq,25℃粘度為9cps)、HUNTSMAN D230(聚醚胺固化劑,活潑氫當(dāng)量AHEW=60g/eq.,25℃粘度為9.5cps)、大連連晟貿(mào)易有限公司DMP-30(叔胺促進劑,25℃粘度為60-80cps)。

      使用的檢測方法為:基于GB/T 22314-2008中的使用了轉(zhuǎn)筒式粘度計的測定方法,測定環(huán)氧樹脂組合物剛剛制備后的粘度;采用TA DHR-2 流變儀測試環(huán)氧樹脂組合物剛剛制備后的80-120℃高溫粘度變化;采用熱板法將熱板加熱到120±1℃,測試2g環(huán)氧樹脂組合物的凝膠時間;基于GB/T 2567-2008中的使用了電子萬能拉力試驗機的測定方法,測定環(huán)氧樹脂組合物澆注體力學(xué)性能;基于GB/T 1446-2005中的使用了電子萬能拉力試驗機的測定方法,測定環(huán)氧樹脂組合物纖維增強復(fù)合材料力學(xué)性能;基于GB/T 19466-2004中的使用了DSC(TA DSC Q20)的測定方法,測定環(huán)氧樹脂組合物固化物的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。

      實施例1

      1)將雙酚A型環(huán)氧樹脂NPEL-127,預(yù)熱到50-55℃;接著將預(yù)熱后的雙酚A型環(huán)氧樹脂NPEL-127、各助劑加入反應(yīng)釜;然后將三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21依次加入反應(yīng)釜;再在抽真空的環(huán)境下,開啟攪拌器,以20-25rpm的速度攪拌28-32min后停止;最后停止抽真空,將反應(yīng)釜內(nèi)恢復(fù)常壓即得所述A組分;

      2)將固化劑二乙烯三胺DETA,異佛爾酮二胺IPDA ,甲基環(huán)己二胺HTDA,間環(huán)己二甲胺1,3-BAC和促進劑三—(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30加入另一反應(yīng)釜中;接著開啟攪拌器,以20-25rpm的速度攪拌18-22min后停止,即得所述B組分(按標稱罐桶,灌桶時沖氮氣保護氣體)

      3)將上述制備的A組分與B組分混合均勻,得到環(huán)氧樹脂組合物C1;

      其中,A組分與B組分的重量比為100:17;雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的重量比為95:5:0;二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的重量比為40:0:0:60:10。

      實施例2

      按照實施例1的方法進行制得環(huán)氧樹脂組合物C2,所不同的是,雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的重量比為90:5:5。

      實施例3

      按照實施例1的方法進行制得環(huán)氧樹脂組合物C3,所不同的是,A組分與B組分的重量比為100:19;雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的重量比為90:5:5;二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的重量比為30:30:0:40:10。

      實施例4

      按照實施例1的方法進行制得環(huán)氧樹脂組合物C4,所不同的是,A組分與B組分的重量比為100:18;雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的重量比為95:0:5;二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的重量比為30:0:30:40:10。

      實施例5

      按照實施例1的方法進行制得環(huán)氧樹脂組合物C5,所不同的是,A組分與B組分的重量比為100:20;雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的重量比為94:5:1;二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的重量比為25:0:25:40:20。

      實施例6

      按照實施例1的方法進行制得環(huán)氧樹脂組合物C6,所不同的是,A組分與B組分的重量比為100:18;雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的重量比為90:8:2;二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的重量比為30:0:30:40:10。

      對比例1

      按照實施例1的方法進行制得環(huán)氧樹脂組合物D1,所不同的是,B組分還含有HUNTSMAN D230,A組分與B組分的重量比為100:25;雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的重量比為95:0:5;二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC、HUNTSMAN D230與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的重量比為20:30:0:0:40:10。

      對比例2

      按照實施例1的方法進行制得環(huán)氧樹脂組合物D2,所不同的是,B組分還含有HUNTSMAN D230,A組分與B組分的重量比為100:22;二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC、HUNTSMAN D230與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的重量比為20:0:30:0:40:10。

      對比例3

      按照實施例1的方法進行制得環(huán)氧樹脂組合物D3,所不同的是,B組分還含有HUNTSMAN D230,A組分與B組分的重量比為100:23;雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的重量比為90:5:5;二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC、HUNTSMAN D230與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的重量比為20:0:30:0:40:10。

      對比例4

      按照實施例1的方法進行制得環(huán)氧樹脂組合物D4,所不同的是,B組分還含有HUNTSMAN D230,A組分與B組分的重量比為100:24;雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的重量比為90:5:5;二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC、HUNTSMAN D230與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的重量比為20:0:0:30:40:10。

      對比例5

      按照實施例1的方法進行制得環(huán)氧樹脂組合物D5,所不同的是,B組分還含有HUNTSMAN D230,A組分與B組分的重量比為100:18;雙酚A型環(huán)氧樹脂127、三官能團縮水甘油醚稀釋劑XY636與脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的重量比為95:0:5;二乙烯三胺DETA、異佛爾酮二胺IPDA、甲基環(huán)己二胺HTDA、1,3-環(huán)己二甲胺1,3-BAC、HUNTSMAN D230與2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚DMP-30的重量比為20:30:40:0:0:10。

      應(yīng)用例1

      將實施例5制備的環(huán)氧樹脂組合物在150bar注射壓力注入HP-RTM設(shè)備的閉合金屬模具中(溫度設(shè)定在110℃,金屬模具內(nèi)放置碳纖維預(yù)成型制件),環(huán)氧樹脂纖維增強復(fù)合材料在5min熱壓固化成型脫模,固化成型制得纖維增強復(fù)合材料(Tg達到121℃,無需后固化處理)。

      按相同的方法,將上述實施例1-5以及對比例1-5中的環(huán)氧樹脂組合制得纖維增強復(fù)合材料,該環(huán)氧樹脂組合物C1-C5的固化形成周期小于5min。。

      應(yīng)用例2

      將實施例6制備的環(huán)氧樹脂組合物通過涂膠噴頭均勻涂覆在疊好的增強纖維表層,接著轉(zhuǎn)移至濕法模壓設(shè)備金屬模具中(溫度設(shè)定在120℃),環(huán)氧樹脂復(fù)合材料在2min熱壓固化成型脫模,固化成型制得纖維增強復(fù)合材料(Tg達到115℃,無需后固化處理)。

      按相同的方法,將上述實施例1-5以及對比例1-5中的環(huán)氧樹脂組合制得纖維增強復(fù)合材料,該環(huán)氧樹脂組合物C1-C5的固化形成周期小于5min。

      檢測例1

      1)檢測上述環(huán)氧樹脂組合物C1-C6以及D1-D5的固化之前的粘度、凝膠時間,具體結(jié)果見表1-2。

      2)檢測上述環(huán)氧樹脂組合物C1-C6以及D1-D5的固化之后的Tg、力學(xué)性能,具體結(jié)果見表1-2。

      表1

      表2

      如表1所示,由于本發(fā)明的環(huán)氧組合物中A組分環(huán)氧樹脂和B組分固化劑均為低粘度液體,所以混合操作性優(yōu)異。實施例1-6環(huán)氧組合物混合后的初始粘度低,在100℃的粘度超低,為20-40cps,利于浸漬增強纖維,所述環(huán)氧樹脂組合物反應(yīng)速度快,120℃凝膠時間為45-60sec,在100-120℃固化溫度可在1.5-5min內(nèi)完成固化,大大縮短了復(fù)合材料成型時間。所述實施例環(huán)氧組合物固化的Tg在100-120℃范圍,滿足復(fù)合材料汽車零部件耐熱性使用要求,另外所述實施例環(huán)氧組合物固化物澆注體的力學(xué)性能良好,拉伸強度>70Mpa,彎曲強度>120Mpa,彈性模量2.5-2.9Gpa,斷裂伸長率>4.4%。

      如表2所示,對比例1-5環(huán)氧組合物反應(yīng)速度較慢,120℃凝膠時間為120-270sec,在100℃固化條件需要2h完成固化,復(fù)合材料固化成型時間長。對比例中環(huán)氧組合物固化的Tg較低<110℃,另外對比例中環(huán)氧組合物固化物澆注體的力學(xué)性能也稍差。

      以上詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,但是,本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細節(jié),在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi),可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進行多種簡單變型,這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。

      另外需要說明的是,在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術(shù)特征,在不矛盾的情況下,可以通過任何合適的方式進行組合,為了避免不必要的重復(fù),本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。

      此外,本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合,只要其不違背本發(fā)明的思想,其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。

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