本發(fā)明屬于橡膠領(lǐng)域，涉及一種硅橡膠，尤其涉及一種加成型硅橡膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
：加成型硅橡膠的揮發(fā)份較低，其固化收縮率小于1％。更重要的是，其固化速度具有可調(diào)型，在高溫下，可實(shí)現(xiàn)快速固化。這兩點(diǎn)對于解決縮合型硅橡膠在電子電器、LED器件粘接固定中存在的問題(固化慢、裝配效率偏低)具有明顯的優(yōu)勢。然而，加成型硅橡膠不具備縮合型硅橡膠的粘接性是其應(yīng)用的最大障礙。目前針對加成型硅橡膠的粘接性研究十分普遍?！凹映尚鸵后w硅橡膠的底涂劑和增粘劑”(有機(jī)硅材料，黃文潤著)是國內(nèi)較早且權(quán)威的關(guān)于加成型粘接性研究的綜述文獻(xiàn)，比較全面地列入了國內(nèi)外包括美國和日本在增粘劑合成方面的相關(guān)專利，提供了多種制備加成型粘接膠的技術(shù)方案。但通常而言，加成型產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)粘接性往往需通過長時間的高溫加熱，通常需要數(shù)小時，如LED封裝膠等，但這樣的條件無法適用于電子元器件、LED器件等方面的粘接固定，一方面基材(如塑料)和電子器件(如電源)無法承受長時間的高溫，另一方面長達(dá)數(shù)小時的烘烤也無法凸顯加成型粘接膠提高器件裝配效率的優(yōu)勢。CN105385167A公開了一種加成型硅橡膠及其制備方法，所述加成型硅橡膠的原料組成以質(zhì)量份計，包括：基料100份；含氫硅油A2～10份；含氫硅油B3～8份；苯二甲酸二烯丙酯0.5～3份；抑制劑0.01～0.2份；催化劑以Pt計5～20ppm；所述基料的原料組成以質(zhì)量份計，包括100份端乙烯基硅油、10～30份氣相法白炭黑、2～8份偶聯(lián)劑A和2～8份偶聯(lián)劑B，所述偶聯(lián)劑A為含苯基的硅烷偶聯(lián)劑，所述偶聯(lián)劑B為含有酯基的硅烷偶聯(lián)劑。該加成型硅橡膠包括至少兩種含氫硅油以及兩種硅烷偶聯(lián)劑，成分復(fù)雜，粘接性能一般。有機(jī)硅粘接促進(jìn)劑的合成及其增粘無鹵阻燃導(dǎo)熱加成型有機(jī)硅灌封膠的研究(潘科學(xué)，華南理工大學(xué)，博士學(xué)位論文2014)公開了通過三經(jīng)甲基丙烷單烯丙基醚(TMPME)分別與3一環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(GPMMS)和3一環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(GPMES)反應(yīng)合成了兩種含乙烯基和環(huán)氧基的硅烷低聚物(PTGM和PTGE)粘接促進(jìn)劑。所述粘接促進(jìn)劑的固化溫度為130℃，固化時間為2h，不能滿足塑料或電子器件加工的需求。因此，制備一種固化溫度低，固化時間短，粘接強(qiáng)度高且制備工藝簡單的加成型硅橡膠十分重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種加成型硅橡膠及其制備方法，所述加成型硅橡膠固化溫度低，固化時間短且粘接強(qiáng)度高，所述制備方法工藝簡單，可用于工業(yè)化生產(chǎn)。為達(dá)到上述效果，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：本發(fā)明目的之一在于提供一種加成型硅橡膠，所述加成型硅橡膠的組分包括：乙烯基硅油、含氫硅油、硅烷偶聯(lián)劑、硅烷低聚物A、硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料和鉑金催化劑。作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，以乙烯基硅油的質(zhì)量份為100計所述含氫硅油的質(zhì)量份為5～10份，如5份、6份、7份、8份、9份或10份等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用，優(yōu)選為6～9份，進(jìn)一步優(yōu)選為7份。優(yōu)選地，以乙烯基硅油的質(zhì)量份為100計所述硅烷偶聯(lián)劑的質(zhì)量份為1～5份，如1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用，進(jìn)一步優(yōu)選為2～4份，特別優(yōu)選為3份。優(yōu)選地，以乙烯基硅油的質(zhì)量份為100計所述硅烷低聚物A的質(zhì)量份為1～10份，1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用，進(jìn)一步優(yōu)選為3～7份，特別優(yōu)選為5份。優(yōu)選地，以乙烯基硅油的質(zhì)量份為100計所述硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料的質(zhì)量份為20～200份，如20份、50份、80份、100份、120份、150份、180份或200份等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用，進(jìn)一步優(yōu)選為50～150份，特別優(yōu)選為100份。優(yōu)選地，所述鉑金催化劑(以Pt計)的含量為3～20ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為6～15ppm，如6ppm、7ppm、8ppm、9ppm、10ppm、11ppm、12ppm、13ppm、14ppm或15ppm等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用，特別優(yōu)選為10ppm。作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，按質(zhì)量份計所述加成型硅橡膠的組分包括：作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述乙烯基硅油每個分子至少含有兩個與硅相連的乙烯基。優(yōu)選地，所述乙烯基硅油中乙烯基的含量為0.1～1wt％，如0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％或1.0wt％等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，所述含氫硅油每個分子至少含有3個與硅相連的氫。優(yōu)選地，所述含氫硅油的氫含量為0.1～1.5wt％，如0.1wt％、0.2wt％、0.5wt％、0.8wt％、1.0wt％、1.2wt％或1.5wt％等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，所述硅烷偶聯(lián)劑包括(3-甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧丙基)三乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧丙基)三乙氧基硅烷、3-異氰酸丙基三乙氧基硅烷或3-異氰酸丙基三甲氧基硅烷中任意一種或至少兩種的組合，所述組合典型但非限制性實(shí)例有：(3-甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷和(3-甲基丙烯酰氧丙基)三乙氧基硅烷的組合、(3-環(huán)氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷和(3-環(huán)氧丙氧丙基)三乙氧基硅烷的組合、3-異氰酸丙基三乙氧基硅烷和3-異氰酸丙基三甲氧基硅烷的組合、(3-甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷和3-異氰酸丙基三乙氧基硅烷的組合、(3-甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷和(3-環(huán)氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷的組合或(3-環(huán)氧丙氧丙基)三乙氧基硅烷、3-異氰酸丙基三乙氧基硅烷和3-異氰酸丙基三甲氧基硅烷的組合等，進(jìn)一步優(yōu)選為(3-甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷或3-異氰酸丙基三甲氧基硅烷的中任意一種或至少兩種的組合。作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述硅烷低聚物A具有式I的結(jié)構(gòu)：其中，R為甲基或乙基，X為環(huán)氧基、甲基丙烯?；?、異氰酸酯基或含苯基的功能性基團(tuán)中的任意一種；Y為環(huán)氧基、甲基丙烯?；?、異氰酸酯基或含苯基的功能性基團(tuán)中的任意一種；m≥0，n≥0，4≤m+n≤15，且m和n均為整數(shù)。上述m可以是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15；n可以是0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15。優(yōu)選地，所述含苯基的功能性基團(tuán)包括苯基和/或?qū)σ蚁┗交?yōu)選地，所述硅烷低聚物A的合成方法為：(a)將式II所示的含有官能團(tuán)X的硅烷單體與式III所示的含有官能團(tuán)Y的硅烷單體加入到溶劑中，加入催化劑，加熱，攪拌下反應(yīng)，得到混合物；(b)將步驟(a)得到的混合物加熱除去溶劑得到硅烷低聚物A。優(yōu)選地，步驟(a)中所述含有官能團(tuán)X的硅烷單體與所述含有官能團(tuán)Y的硅烷單體的摩爾比為(0～15):1，如0.05:1、0.1:1、0.5:1、1:1、2:1、5:1、8:1、10:1或15:1等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(a)所述溶劑包括苯、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、N,N二甲基甲酰胺或二甲基亞砜中任意一種或至少兩種的組合，所述組合典型但非限制性實(shí)例有苯和甲苯的組合、甲苯和N-甲基吡咯烷酮的組合、N-甲基吡咯烷酮和N,N二甲基甲酰胺的組合、N,N二甲基甲酰胺和二甲基亞砜的組合或甲苯、N-甲基吡咯烷酮和,N二甲基甲酰胺的組合等。優(yōu)選地，步驟(a)所述催化劑包括鹽酸和/或硫酸。優(yōu)選地，步驟(a)所述催化劑的加入量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.8～1.2％，如0.8％、0.9％、1.0％、1.1％或1.2％等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(a)所述加熱的溫度為35～40℃，如35℃、36℃、37℃、38℃、39℃或40℃等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(a)所述反應(yīng)的時間為1～3h，如1h、1.5h、2h、2.5h或3h等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(b)中所述加熱除去溶劑前，對步驟(a)得到的混合物進(jìn)行水洗。優(yōu)選地，所述水洗的次數(shù)為1～5次，如1次、2次、3次、4次或5次等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述補(bǔ)強(qiáng)填料包括納米碳酸鈣和/或親水納米二氧化硅。優(yōu)選地，所述硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料中硅烷低聚物B的含量為4.5～16.7％，如4.5％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％或16.7％等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用，進(jìn)一步優(yōu)選為5％～15％。優(yōu)選地，所述硅烷低聚物B具有式IV的結(jié)構(gòu)：其中R為甲基或乙基，R′為3-甲基丙烯酰氧丙基、3-環(huán)氧丙氧丙基或3-異氰酸丙基中的任意一種，R"為乙烯基或丙烯基，p≥0，q≥0，5≤p+q≤12，且p和q均為整數(shù)。上述p可以0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12；q可以0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。優(yōu)選地，所述硅烷低聚物B的合成方法為：(a′)將式V所示含有官能團(tuán)R′的硅烷單體與式VI所示含有官能團(tuán)R"的硅烷單體加入到溶劑中，加入催化劑，加熱，攪拌下反應(yīng)，得到混合物；(b′)將步驟(a′)得到的混合物加熱除去溶劑得到硅烷低聚物B。優(yōu)選地，步驟(a′)中所述含有官能團(tuán)R′的硅烷單體與所述含有官能團(tuán)R"的硅烷單體的摩爾比為(0～15):1，如0.05:1、0.1:1、0.5:1、1:1、2:1、5:1、8:1、10:1或15:1等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(a′)所述溶劑包括苯、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、N,N二甲基甲酰胺或二甲基亞砜中任意一種或至少兩種的組合，所述組合典型但非限制性實(shí)例有苯和甲苯的組合、甲苯和N-甲基吡咯烷酮的組合、N-甲基吡咯烷酮和N,N二甲基甲酰胺的組合、N,N二甲基甲酰胺和二甲基亞砜的組合或甲苯、N-甲基吡咯烷酮和,N二甲基甲酰胺的組合等。優(yōu)選地，步驟(a′)所述催化劑包括鹽酸和/或硫酸。優(yōu)選地，步驟(a′)所述催化劑的加入量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.8～1.2％，如0.8％、0.9％、1.0％、1.1％或1.2％等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(a′)所述加熱的溫度為35～40℃，如35℃、36℃、37℃、38℃、39℃或40℃等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(a′)所述反應(yīng)的時間為1～3h，如1h、1.5h、2h、2.5h或3h等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(b′)中所述加熱除去溶劑前，對步驟(a′)得到的混合物進(jìn)行水洗。優(yōu)選地，步驟(b′)所述水洗的次數(shù)為1～5次，如1次、2次、3次、4次或5次等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述硅烷低聚物B對補(bǔ)強(qiáng)填料的處理方法包括以下步驟：(a")將硅烷低聚物B與水混合，在攪拌下加入納米碳酸鈣和/或親水納米二氧化硅，反應(yīng)得到粗品；(b")將步驟(a")得到的粗品烘烤，得到硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料。優(yōu)選地，步驟(a")所述硅烷低聚物B與水的質(zhì)量比為(1～20):1，如1:1、2:1、5:1、8:1、10:1、12:1、15:1、18:1或20:1等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(a")所述反應(yīng)的時間為30～60min，30min、35min、40min、45min、50min、55imn或60min等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(b")所述烘烤的溫度為100～150℃，如100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃或150℃等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(b")所述烘烤的時間為1～3h，如1h、1.2h、1.5h、1.8h、2h、2.2h、2.5h、2.8h或3h等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。本發(fā)明采用硅烷低聚物B對補(bǔ)強(qiáng)填料進(jìn)行處理，經(jīng)過改性的填料其與硅氧烷聚合物的相容性明顯增加，硅烷低聚物B的支鏈上連接有環(huán)氧基、甲基丙烯?；虍惽杷狨セ?，可以使補(bǔ)強(qiáng)填料的極性增加，且填料表面的反應(yīng)官能團(tuán)成倍增加，提升膠體本身極性的同時也使其反應(yīng)活性得到極大提升，而硅烷低聚物A的支鏈上連接有多官能度的環(huán)氧基、甲基丙烯?；?、異氰酸酯基或含苯基的功能性基團(tuán)，這些基團(tuán)一方面可以增加膠體與基材之間的相互作用，另一方面又可與改性填料上的活性基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)。綜上，硅烷低聚物A增加了膠體與基材之間的相互作用，同時硅烷低聚物B增加了補(bǔ)強(qiáng)填料與硅烷低聚物A之間及與基材的相互作用，進(jìn)一步提高了硅烷低聚物A的增粘作用，可見硅烷低聚物A與硅烷低聚物B之間協(xié)同作用，增加了加成型硅橡膠的粘度；硅烷低聚物A與硅烷低聚物B之間協(xié)同作用還增加了膠體與基材之間的反應(yīng)速度，降低了固化溫度以及固化時間。作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述加成型硅橡膠中含有抑制劑。優(yōu)選地，以乙烯基硅油的質(zhì)量份為100計所述抑制劑的質(zhì)量份為0.1～2份，如0.1份、0.2份、0.5份、0.8份、1份、1.2份、1.5份、1.8份或2份等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，所述抑制劑包括1-乙炔基-1-環(huán)己醇、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、2-甲基-3-丁炔基-2-醇、3-甲基-1-乙炔基-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔基-3-醇、3-甲基-1-十二炔-3-醇中的任意一種或至少兩種的組合，所述組合典型但非限制性實(shí)例有：1-乙炔基-1-環(huán)己醇和四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷的中、2-甲基-3-丁炔基-2-醇和3-甲基-1-乙炔基-3-醇的組合、3,5-二甲基-1-己炔基-3-醇和3-甲基-1-十二炔-3-醇的組合、1-乙炔基-1-環(huán)己醇和3,5-二甲基-1-己炔基-3-醇的組合或2-甲基-3-丁炔基-2-醇、3-甲基-1-乙炔基-3-醇和3,5-二甲基-1-己炔基-3-醇的組合等，進(jìn)一步優(yōu)選為1-乙炔基-1-環(huán)己醇和/或2-甲基-3-丁炔基-2-醇。優(yōu)選地，所述鉑金催化劑包括氯鉑酸、氯鉑酸-異丙醇絡(luò)合物或氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物中的任意一種或至少兩種的組合，所述組合典型但非限制性實(shí)例有：氯鉑酸和氯鉑酸-異丙醇絡(luò)合物的組合、氯鉑酸-異丙醇絡(luò)合物和氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的組合、氯鉑酸和氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的組合或氯鉑酸、氯鉑酸-異丙醇絡(luò)合物和氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的組合等。本發(fā)明目的之二在于提供一種上述加成型橡膠的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：(1)根據(jù)配料比，向乙烯基硅油中加入補(bǔ)強(qiáng)填料，攪拌，得到第一混合料；(2)根據(jù)配料比將含氫硅油、硅烷低聚物、硅烷低聚物A、抑制劑與步驟(1)得到的第一混合料混合，得到第二混合料；(3)根據(jù)配料比向步驟(2)得到的第二混合料中加入所述鉑金催化劑，真空攪拌，得到加成型硅橡膠。作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟(1)中所述補(bǔ)強(qiáng)填料分批加入到乙烯基硅油中。優(yōu)選地，步驟(1)所述攪拌的時間為1～3h，如1h、1.5h、2h、2.5h或3h等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(2)所述混合在行星攪拌機(jī)和/或高速分散攪拌機(jī)中進(jìn)行。優(yōu)選地，步驟(2)所述混合的時間為10～30min，如10min、12min、15min、18min、20min、22imn、25min、28min或30min等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。優(yōu)選地，步驟(3)所述真空攪拌的時間為5～15min，如5min、6min、7min、8min、9min、10min、11min、12min、13min、14min或15min等，但不僅限于所列舉的數(shù)值，該數(shù)值范圍內(nèi)包含的其他未列舉的數(shù)值同樣適用。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明至少具有以下有益效果：(1)本發(fā)明提供了一種加成型硅橡膠，所述加成型硅橡膠固化溫度低，固化時間短且粘接強(qiáng)度高，即在150℃下，固化1min，本發(fā)明連接的塑料和塑料或塑料和金屬可達(dá)到100％的內(nèi)聚破壞；(2)本發(fā)明提供了一種加成型硅橡膠的制備方法，所述制備方法工藝簡單，可用于工業(yè)化生產(chǎn)。具體實(shí)施方式為便于理解本發(fā)明，本發(fā)明列舉實(shí)施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實(shí)施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對本發(fā)明的具體限制。本發(fā)明具體實(shí)施例部分提供一種加成型硅橡膠，所述加成型硅橡膠的組分包括：乙烯基硅油、含氫硅油、硅烷偶聯(lián)劑、硅烷低聚物A、硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料和鉑金催化劑。本發(fā)明具體實(shí)施部分還提供一種加成型橡膠的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：(1)根據(jù)配料比，向乙烯基硅油中分批加入補(bǔ)強(qiáng)填料，攪拌，得到第一混合料；(2)根據(jù)配料比將含氫硅油、硅烷低聚物、硅烷低聚物A、抑制劑與步驟(1)得到的第一混合料混合，得到第二混合料；(3)根據(jù)配料比向步驟(2)得到的第二混合料中加入所述鉑金催化劑，真空攪拌，得到加成型硅橡膠。實(shí)施例1一種加成型硅橡膠，其原料組成如下：具體制備方法包括以下步驟：硅烷低聚物A的制備：(a)將含有官能團(tuán)X的硅烷單體與含有官能團(tuán)Y的硅烷單體以摩爾比1:3加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.8％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為35℃，攪拌下反應(yīng)1h，得到混合物；(b)將步驟(a)得到的混合物蒸餾水洗1次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物A。硅烷低聚物B的制備：(a′)將含有官能團(tuán)R′的硅烷單體與含有官能團(tuán)R"的硅烷單體以摩爾比2:3加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.8％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為35℃，攪拌下反應(yīng)1h，得到混合物；(b′)將步驟(a′)得到的混合物蒸餾水洗1次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物B。經(jīng)凝膠滲透色譜測定，制備得到的硅烷低聚物A的數(shù)均分子量為849，平均聚合度為4；聚合物B的數(shù)均分子量為750，平均聚合度為5。硅烷低聚物B處理補(bǔ)強(qiáng)填料：(a)將5g硅烷低聚物B與1g純水混合攪拌5min充分混合后，在攪拌的情況下分批次噴入裝有100份未經(jīng)處理的納米碳酸鈣的攪拌器內(nèi)，混合物攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)完畢后得到粗品；(b)將步驟(a)得到的粗品在150℃情況下烘烤1h得到硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料。加成型硅橡膠的制備：(1)將100份乙烯基硅油加入到捏合機(jī)中，然后分批加入80份上述硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料，室溫混合1h，得第一混合料；(2)向步驟(1)得到的第一混合料中加入5份含氫硅油，1份(3-環(huán)氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷，1份硅烷低聚物A，10份四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，攪拌混合10min得到第二混合料；(3)向步驟(2)得到的第二混合料中加入3ppm氯鉑酸，抽真空攪拌5min，得到加成型硅橡膠。實(shí)施例2一種加成型硅橡膠，其原料組成如下：制備方法包括以下步驟：硅烷低聚物A的制備：(a)將含有官能團(tuán)X的硅烷單體與含有官能團(tuán)Y的硅烷單體以摩爾比5:10加入到N-甲基吡咯烷酮中，加入催化劑硫酸(硫酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的1.2％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為40℃，攪拌下反應(yīng)3h，得到混合物；(b)將步驟(a)得到的混合物蒸餾水洗5次，加熱除去N-甲基吡咯烷酮即得硅烷低聚物A。硅烷低聚物B的制備：(a′)將含有官能團(tuán)R′的硅烷單體與含有官能團(tuán)R"的硅烷單體以摩爾比8:4加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的1.2％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為40℃，攪拌下反應(yīng)3h；(b′)將步驟(a′)得到的反應(yīng)物蒸餾水洗5次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物B。經(jīng)凝膠滲透色譜測定，制備得到的硅烷低聚物A的數(shù)均分子量為2612，平均聚合度為15；聚合物B的數(shù)均分子量為1750，平均聚合度為12。硅烷低聚物B處理補(bǔ)強(qiáng)填料：(a)將20g硅烷低聚物B與5g純水混合攪拌5min充分混合后，在攪拌的情況下分批次噴入裝有200份未經(jīng)處理的納米碳酸鈣的攪拌器內(nèi)，混合物攪拌反應(yīng)60min，反應(yīng)完畢后得到粗品；(b)將步驟(a)得到的粗品在100℃情況下烘烤3h得到硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料。加成型硅橡膠的制備：(1)將100份乙烯基硅油加入到捏合機(jī)中，然后分批加入200份硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料，室溫混合3h，得到第一混合料；(2)向步驟(1)得到的第一混合料中加入10份含氫硅油，1份(3-環(huán)氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷，1份(3-甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷，10份硅烷低聚物A，0.1份3-甲基-1-乙炔基-3-醇，攪拌混合30min，得到第二混合料；(3)向步驟(2)得到的第二混合料中加入20ppm氯鉑酸-異丙醇絡(luò)合物，抽真空攪拌15min，得到加成型硅橡膠。實(shí)施例3一種加成型硅橡膠，其原料組成如下：制備方法包括以下步驟：硅烷低聚物A的制備：(a)將含有官能團(tuán)X的硅烷單體與含有官能團(tuán)Y的硅烷單體以摩爾比4:6加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的1.0％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為38℃，攪拌下反應(yīng)2h，得到混合物；(b)將步驟(a)得到的混合物蒸餾水洗3次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物A。硅烷低聚物B的制備：(a′)將含有官能團(tuán)R′的硅烷單體與含有官能團(tuán)R"的硅烷單體以摩爾比5:3加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的1.0％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為38℃，攪拌下反應(yīng)2h，得到混合物；(b′)將步驟(a′)得到的混合物蒸餾水洗3次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物B。經(jīng)凝膠滲透色譜測定，制備得到的硅烷低聚物A的數(shù)均分子量為1800，平均聚合度為10；聚合物B的數(shù)均分子量為1232，平均聚合度為8。硅烷低聚物B處理補(bǔ)強(qiáng)填料：(a)將10g硅烷低聚物B與2g純水混合攪拌5min充分混合后，在攪拌的情況下分批次噴入裝有130未經(jīng)處理的納米碳酸鈣和20份親水性納米二氧化硅的攪拌器內(nèi)，混合物攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)完畢后粗品；(b)將步驟(a)得到的粗品在120℃情況下烘烤2h得到硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料。加成型硅橡膠的制備：(1)將100份乙烯基硅油加入到捏合機(jī)中，然后分批加入150份硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料，室溫混合2h，得到第一混合料；(2)向步驟(1)得到的第一混合料中加入7份含氫硅油，3份3-異氰酸丙基三甲氧基硅烷，5份硅烷低聚物A，0.1份2-甲基-3-丁炔基-2-醇，攪拌混合20min，得到第二混合料；(3)向步驟(2)得到的第二混合料中加入10ppm氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，抽真空攪拌10min，得到加成型硅橡膠。實(shí)施例4制備方法包括以下步驟：硅烷低聚物A的制備：(a)將含有官能團(tuán)X的硅烷單體與含有官能團(tuán)Y的硅烷單體以摩爾比5:5加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.9％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為36℃，攪拌下反應(yīng)1.8h，得到混合物；(b)將步驟(a)得到的混合物加熱除去甲苯即得硅烷低聚物A。硅烷低聚物B的制備：(a′)將含有官能團(tuán)R′的硅烷單體與含有官能團(tuán)R"的硅烷單體以摩爾比4:4加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.9％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為36℃，攪拌下反應(yīng)1.8h，得到混合物；(b′)將步驟(a′)得到的混合物加熱除去甲苯即得硅烷低聚物B。經(jīng)凝膠滲透色譜測定，制備得到的硅烷低聚物A的數(shù)均分子量為2012，平均聚合度為10；聚合物B的數(shù)均分子量為1313，平均聚合度為8。硅烷低聚物B處理補(bǔ)強(qiáng)填料：(a)將6g硅烷低聚物B與2g純水混合攪拌5min充分混合后，在攪拌的情況下分批次噴入裝有20份親水性納米二氧化硅的攪拌器內(nèi)，混合物攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)完畢后得到粗品；(b)將步驟(a)得到的粗品在130℃情況下烘烤2.5h得到硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料。加成型硅橡膠的制備：(1)將100份乙烯基硅油加入到捏合機(jī)中，然后分批加入20份硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料，室溫混合2h，得到第一混合料；(2)向步驟(1)得到的第一混合料中加入6份含氫硅油，2份3-異氰酸丙基三甲氧基硅烷和1份(3-甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷，2份硅烷低聚物A，0.5份1-乙炔基-1-環(huán)己醇，攪拌混合20min，得到第二混合料；(3)向步驟(2)得到的第二混合料中加入15ppm氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，抽真空攪拌10min，得到加成型硅橡膠。實(shí)施例5制備方法包括以下步驟：硅烷低聚物A的制備：(a)將含有官能團(tuán)X的硅烷單體與含有官能團(tuán)Y的硅烷單體以摩爾比5:3加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.9％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為36℃，攪拌下反應(yīng)1.8h，得到混合物；(b)將步驟(a)得到的混合物蒸餾水洗3次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物A。硅烷低聚物B的制備：(a′)將含有官能團(tuán)R′的硅烷單體與含有官能團(tuán)R"的硅烷單體以摩爾比3:5加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.9％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為36℃，攪拌下反應(yīng)1.8h，得到混合物；(b′)將步驟(a′)得到的混合物蒸餾水洗3次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物B。經(jīng)凝膠滲透色譜測定，制備得到的硅烷低聚物A的數(shù)均分子量為1398，平均聚合度為8；聚合物B的數(shù)均分子量為1108，平均聚合度為8。硅烷低聚物B處理補(bǔ)強(qiáng)填料：(a)將15g硅烷低聚物B與5g純水混合攪拌5min充分混合后，在攪拌的情況下分批次噴入裝有10份親水性納米二氧化硅和180份未經(jīng)處理納米碳酸鈣的攪拌器內(nèi)，混合物攪拌反應(yīng)30min；反應(yīng)完畢后得到粗品；(b)將步驟(a)得到的粗品在120℃情況下烘烤2h得到硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料。加成型硅橡膠的制備：(1)將100份乙烯基硅油加入到捏合機(jī)中，然后分批加入190份硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料，室溫混合2h，得到第一混合料；(2)向步驟(1)得到的第一混合料中加入8份含氫硅油，5份(3-甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷，10份硅烷低聚物A，0.5份1-乙炔基-1-環(huán)己醇，攪拌混合20min，得到第二混合料；(3)向步驟(2)得到的第二混合料中加入10ppm氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，抽真空攪拌10min，得到加成型硅橡膠。實(shí)施例6一種快速粘接的加成型硅橡膠，其原料組成如下：制備方法包括以下步驟：硅烷低聚物A的制備：(a)將含有官能團(tuán)X的硅烷單體與含有官能團(tuán)Y的硅烷單體以摩爾比6:2加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.9％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為36℃，攪拌下反應(yīng)1.8h，得到混合物；(b)將步驟(a)得到的混合物蒸餾水洗3次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物A。硅烷低聚物B的制備：(a′)將含有官能團(tuán)R′的硅烷單體與含有官能團(tuán)R"的硅烷單體以摩爾比3:2加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的1.0％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為35℃，攪拌下反應(yīng)1h，得到混合物；(b′)將步驟(a′)得到的混合物蒸餾水洗2次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物B。經(jīng)凝膠滲透色譜測定，制備得到的硅烷低聚物A的數(shù)均分子量為1420，平均聚合度為8；聚合物B的數(shù)均分子量為780，平均聚合度為5。硅烷低聚物B處理補(bǔ)強(qiáng)填料：(a)將12g硅烷低聚物B與5g純水混合攪拌5min充分混合后，在攪拌的情況下分批次噴入裝有150份未經(jīng)處理納米碳酸鈣的攪拌器內(nèi)，混合物攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)完畢后得到粗品；(b)將步驟(a)得到的粗品在120℃情況下烘烤2h得到硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料。加成型硅橡膠的制備：(1)將100份乙烯基硅油加入到捏合機(jī)中，然后分批加入150份硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料，室溫混合2h，得到第一混合料；(2)向步驟(1)得到的第一混合料中加入7份含氫硅油，3份(3-甲基丙烯酰氧丙基)三甲氧基硅烷，8份硅烷低聚物A，0.5份1-乙炔基-1-環(huán)己醇，攪拌混合20min，得到第二混合料；(3)向步驟(2)得到的第二混合料中加入10ppm氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，抽真空攪拌10min，得到加成型硅橡膠。對比例1一種加成型硅橡膠，其原料組成如下：制備方法包括以下步驟：硅烷低聚物B的制備：(a′)將含有官能團(tuán)R′的硅烷單體與含有官能團(tuán)R"的硅烷單體以摩爾比3:2加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的1.0％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為35℃，攪拌下反應(yīng)1h，得到混合物；(b′)將步驟(a′)得到的混合物蒸餾水洗2次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物B。經(jīng)凝膠滲透色譜測定，聚合物B的數(shù)均分子量為784，平均聚合度為5。硅烷低聚物B處理補(bǔ)強(qiáng)填料：(a)將12g硅烷低聚物B與5g純水混合攪拌5min充分混合后，在攪拌的情況下分批次噴入裝有150份未經(jīng)處理納米碳酸鈣的攪拌器內(nèi)，混合物攪拌反應(yīng)30min，反應(yīng)完畢后得到粗品；(b)將步驟(a)得到的粗品在120℃情況下烘烤2h得到硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料。加成型硅橡膠的制備：(1)將100份乙烯基硅油加入到捏合機(jī)中，然后分批加入150份硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料，室溫混合2h，得到第一混合料；(2)向步驟(1)得到的第一混合料中加入7份含氫硅油，3份硅烷偶聯(lián)劑，0.5份1-乙炔基-1-環(huán)己醇，攪拌混合20min，得到第二混合料；(3)向步驟(2)得到的第二混合料中加入10ppm氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，抽真空攪拌10min，得到加成型硅橡膠。對比例2一種加成型硅橡膠，其原料組成如下：制備方法包括以下步驟：硅烷低聚物A的制備：(a)將含有官能團(tuán)X的硅烷單體與含有官能團(tuán)Y的硅烷單體以摩爾比5:3加入到甲苯中，加入催化劑鹽酸(鹽酸用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.9％)，設(shè)定反應(yīng)溫度為36℃，攪拌下反應(yīng)1.8h，得到混合物；(b)將步驟(a)得到的混合物蒸餾水洗3次，加熱除去甲苯即得硅烷低聚物A。經(jīng)凝膠滲透色譜測定，聚合物B的數(shù)均分子量為1391，平均聚合度為8。加成型硅橡膠的制備：(1)將100份乙烯基硅油加入到捏合機(jī)中，然后分批加入150份未經(jīng)處理的納米碳酸鈣，室溫混合2h，得到第一混合料；(2)向步驟(1)得到的第一混合料中加入7份含氫硅油，3份硅烷偶聯(lián)劑，8份硅烷低聚物A，0.5份1-乙炔基-1-環(huán)己醇，攪拌混合20min；(3)向步驟(2)得到的第二混合料中加入10ppm氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，抽真空攪拌10min，得到加成型硅橡膠。對比例3一種加成型硅橡膠，其原料組成如下：制備方法包括以下步驟：(1)將100份乙烯基硅油加入到捏合機(jī)中，然后分批加入150份自處理補(bǔ)強(qiáng)填料，室溫混合2h，得到第一混合料；(2)向步驟(1)得到的第一混合料中加入7份含氫硅油，11份硅烷偶聯(lián)劑，0.5份1-乙炔基-1-環(huán)己醇，攪拌混合20min；(3)向步驟(2)得到的第二混合料中加入10ppm氯鉑酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，抽真空攪拌10min，得成品得到加成型硅橡膠。將上述實(shí)施例和對比例的膠料分別做對PET和PBT材料做拉伸剪切實(shí)驗(yàn)，固化條件150℃/1min，測試結(jié)果如表1所示：表1鋁/PETPET/PBT鋁/PBT實(shí)施例1100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞實(shí)施例2100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞實(shí)施例3100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞實(shí)施例4100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞實(shí)施例5100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞實(shí)施例6100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞100％內(nèi)聚破壞對比例155％內(nèi)聚破壞40％內(nèi)聚破壞50％內(nèi)聚破壞對比例230％內(nèi)聚破壞10％內(nèi)聚破壞20％內(nèi)聚破壞對比例30％內(nèi)聚破壞0％內(nèi)聚破壞0％內(nèi)聚破壞通過上表可以發(fā)現(xiàn)，實(shí)施例1-6對鋁、PET和PBT等基材均實(shí)現(xiàn)了在極端的時間內(nèi)(1min的烘烤時間)具有良好的粘接性，均為100％內(nèi)聚破壞。與之相對的是，對比例1未采用本發(fā)明的硅烷低聚物A，內(nèi)聚破壞率最高僅為55％；對比例2未采用自處理的補(bǔ)強(qiáng)填料，內(nèi)聚破壞率最高僅為30％；對比例3既未采用本發(fā)明硅烷低聚物A，也為采用自處理的補(bǔ)強(qiáng)填料，粘接效果最差，均為粘接破壞，內(nèi)聚破壞率為0。這說明采用硅烷低聚物A與經(jīng)過硅烷低聚物B處理的補(bǔ)強(qiáng)填料之間具有一定的協(xié)效增粘作用，可以極大提升粘接速度。申請人聲明，本發(fā)明通過上述實(shí)施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程才能實(shí)施。所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對本發(fā)明的任何改進(jìn)，對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3