本發(fā)明涉及有機合成中間體技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是一種固體酸催化糖類全乙?；姆椒?。
背景技術(shù)：
全乙?；磻?yīng)是保護糖分子中羥基的最常用的方法，糖經(jīng)過全乙?；ǔＪ且幌盗修D(zhuǎn)換反應(yīng)的第一步，如制備溴代糖、硫苷、糖的三氯乙酰亞胺酯等糖給體。全乙?；奶穷愂呛铣商烊卉疹悺⒌途厶穷惡推渌菑?fù)合物的重要中間體，許多含有糖類的天然產(chǎn)物是由乙?；磻?yīng)轉(zhuǎn)化而來的，所以實現(xiàn)糖類的全乙?；兄鴺O其重要的意義。
糖的乙酰化反應(yīng)通常需要使用大量的醋酸酐或酰氯在吡啶中反應(yīng)，但是吡啶是一種有毒的試劑，大量使用會對環(huán)境和人體造成較大的危害。因此，吡啶的一系列衍生物例如4-n,n-二甲氨基吡啶(dmap)、4-吡咯烷基吡啶等常被替代吡啶作為用于該反應(yīng)的溶劑。目前工業(yè)上大多采用濃硫酸催化葡萄糖和乙酸酐酯化合成，該合成方法存在著產(chǎn)品質(zhì)量差、設(shè)備腐蝕嚴重、后處理復(fù)雜、污染環(huán)境等缺點。
accoxon等使用對甲苯磺酸作為催化劑，葡萄糖和醋酸以1:3的摩爾比在80~120℃下反應(yīng)2小時后，除去醋酸和水，繼續(xù)加熱反應(yīng)30分鐘，得到產(chǎn)率為97%的全乙?；咸烟堑漠a(chǎn)物，但其有著反應(yīng)溫度高、反應(yīng)時間長、操作繁瑣等缺點。（coxonac.processforpreparingglucosepenta-acetateandxylosetetra-acetate:us4675393[p].1987.）
2000年，俞繼華等人使用氯化鋅為催化劑，葡萄糖和乙酸酐以n(葡萄糖):n(乙酸酐):n(氯化鋅)=l:12.6:0.44的摩爾比，在100℃時反應(yīng)4小時，產(chǎn)率達到71.9%。但其反應(yīng)溫度高，反應(yīng)時間長，產(chǎn)率低。（俞繼華,肖紅新.α-五乙酰葡萄糖的合成[j].化學(xué)推進劑與高分子材料,2000(3):28.）
2012年，張博所在小組以cat600陽離子交換樹脂作為催化劑，在乙酸酐中反應(yīng)制備乙酰基糖類化合物，于50℃下反應(yīng)進行10min，就可達到89%產(chǎn)率。隨著反應(yīng)時間的增加，產(chǎn)率逐漸升高，當(dāng)反應(yīng)時間至30分鐘時，產(chǎn)率接近100%。但其有需要加熱，催化劑重復(fù)使用活性下降等缺點。（張博,萬轉(zhuǎn)欣,黃純偉,等.陽離子交換樹脂催化的全乙?；堑暮铣蒣j].化學(xué)試劑,2012,34(9):826-828.）
2013年，曾鴻耀小組以10mol％的催化量加入nh2so3h為催化劑，在無溶劑條件下將d-葡萄糖與乙酸酐按1:6的摩爾比室溫下反應(yīng)6小時，可以得到產(chǎn)率98％的全乙?；咸烟钱a(chǎn)物。但其有反應(yīng)時間太長，后處理復(fù)雜繁瑣等缺點。（曾鴻耀，廖良聰，王應(yīng)紅，等．無溶劑氨基磺酸催化的全乙?；咸烟堑暮铣蒣j]．廣東化工，2013，40(1)：30-31）。
綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)的糖類全乙?；铣晒に噺?fù)雜，反應(yīng)條件苛刻，產(chǎn)率低，生產(chǎn)成本高，原料用量大，反應(yīng)溫度高，且催化劑不能回收利用，嚴重制約糖類全乙?；膹V泛應(yīng)用。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供的一種固體酸催化糖類全乙?；姆椒?，采用糖與醋酐在fecl3/c固體酸的催化下進行全乙?；磻?yīng)，工藝簡單，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)速度快，產(chǎn)率高，催化劑可循環(huán)使用，具有綠色環(huán)保，經(jīng)濟高效，成本低，易進行大規(guī)模量產(chǎn)等優(yōu)勢，可廣泛應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)，是一種很有應(yīng)有前景的糖類乙?；铣煞椒ā?/p>
實現(xiàn)本發(fā)明目的的具體技術(shù)方案是：一種固體酸催化糖類全乙?；姆椒ǎ涮攸c將葡萄糖、甘露糖或半乳糖與醋酐按1:5~100摩爾比混合，在fecl3/c的催化下進行全乙?；磻?yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾回收催化劑，其濾液經(jīng)濃縮后得全乙酰化糖類產(chǎn)物，所述葡萄糖、甘露糖或半乳糖與fecl3/c的摩爾比為0.5~20:1；所述合成反應(yīng)的溫度為0~50℃，時間為0.5~3小時。
所述葡萄糖、甘露糖或半乳糖與fecl3/c的摩爾比優(yōu)選為1~15:1。
所述醋酐與葡萄糖、甘露糖或半乳糖的摩爾比優(yōu)選為6~20:1。
所述合成反應(yīng)的溫度優(yōu)選為10~40℃。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有工藝簡單、操作方便，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)率高，反應(yīng)條件更溫和，催化劑可循環(huán)使用，綠色環(huán)保，經(jīng)濟高效，可廣泛應(yīng)用于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)，是一種很有應(yīng)有前景的糖類乙?；铣煞椒?。
具體實施方式
本發(fā)明按下述反應(yīng)方程式進行全?；咸烟?、全?；事短腔蛉；肴樘堑暮铣煞磻?yīng)：
以下將通過具體的實施例對本發(fā)明做進一步的闡述：
實施例1
a、催化劑的制備
將5g粉末狀的活性炭加入50ml無水乙醚，攪拌下加入2.5g氯化鐵固體，攪拌60分鐘，然后在100℃溫度下烘干60分鐘，制得fecl3/c催化劑。
b、糖類乙酰化的合成
稱取20mg（0.111mmol）烘干的葡萄糖與10mgfecl3/c催化劑和0.01mol（1ml）乙酸酐混合，攪拌反應(yīng)10分鐘，反應(yīng)結(jié)束后過濾回收催化劑備用，其濾液分別用飽和碳酸氫鈉和氯化鈉洗滌分液后經(jīng)濃縮，制得31.86mg產(chǎn)物為全乙酰化葡萄糖，其產(chǎn)率為87%。
實施例2
a、催化劑的制備
將5g粉末狀的活性炭加入80ml無水乙醚，攪拌下加入5g氯化鐵固體，攪拌100分鐘，然后在120℃溫度下烘干100分鐘，制得fecl3/c催化劑。
b、糖類乙?；暮铣?/p>
稱取200mg（1.11mmol）烘干的半乳糖與25mgfecl3/c催化劑和0.01mol（0.01mol）乙酸酐混合，攪拌反應(yīng)40分鐘后，過濾催化劑回收備用，其濾液分別用飽和碳酸氫鈉和氯化鈉洗滌分液后，濃縮得267.4mg產(chǎn)物為全乙?；肴?，其產(chǎn)率為73%。
上述各實施例回收的fecl3/c催化劑經(jīng)二氯甲烷淋洗，然后在120℃溫度下烘干2小時，再生后的催化劑經(jīng)5次循環(huán)使用，仍可保持較好的催化效果，是一種綠色環(huán)保、經(jīng)濟高效的糖類乙?；暮铣煞椒?。以上只是對本發(fā)明作進一步的說明，并非用以限制本專利，凡為本發(fā)明等效實施，均應(yīng)包含于本專利的權(quán)利要求范圍之內(nèi)。