技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于貝殼高值化綜合利用技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種利用貽貝殼分離黑色素同時合成丙酮酸鈣的方法。
背景技術(shù)：
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貽貝(mytilusedulis)，干制品則被稱作淡菜，是一種雙殼類軟體動物，是我國重要的養(yǎng)殖貝類之一。貽貝因生命力極強，容易大規(guī)模人工養(yǎng)殖，我國山東、廣東、遼寧、海南等省份都有大片海域用于貽貝養(yǎng)殖。近些年來，國內(nèi)外學(xué)者對它的研究主要集中在可食部，研究表明貽貝肉味鮮美，蛋白質(zhì)含量高，因此有“海中雞蛋”之美稱，而對其殼的研究相對較少。事實上，貽貝殼富含天然黑色素和豐富鈣質(zhì)，均可以被高值化利用。
天然黑色素來源很廣、理化性質(zhì)獨特且具有延緩衰老、保護光照損傷、調(diào)節(jié)免疫力、抗氧化、保護心血管功能等多種生物活性，在疾病預(yù)防治療、食品、化妝品等方面都具有極好的的應(yīng)用前景，因而在理論和實踐方面都具有重要的意義。目前，消費者越來越不能接受合成的著色劑和抗氧化劑，使得天然著色劑和抗氧化劑越來越流行。關(guān)于天然黑色素的研究已經(jīng)超過半個世紀(jì)，由于其常與蛋白質(zhì)和多糖牢牢結(jié)合，使得黑色素溶解性差且不容易分離，因而對其進行的研究遇到了極大的困難。
同時，貽貝殼作為海洋貝類加工的廢棄物，礦物質(zhì)含量豐富，其中95％以上是碳酸鈣，還有鋅、硅、鐵、鎂等微量元素，因此貽貝殼可作為優(yōu)質(zhì)的綠色鈣源。如采用合適的制備工藝將貽貝殼制成易于人體吸收的活性鈣劑，可高值化利用貝殼，進而解決貽貝殼作為固體垃圾所造成的資源浪費和環(huán)境污染等問題。
2013年全國營養(yǎng)調(diào)查結(jié)果顯示，中國居民鈣的缺乏比較普遍。鈣攝入量不足容易導(dǎo)引起許多病癥，例如經(jīng)常性的腰酸背疼、手足抽搐、無力等癥狀。鈣不只是構(gòu)成骨骼和牙齒的重要元素，還與神經(jīng)和肌肉的活動有著密切關(guān)系，與體內(nèi)酶的活動、血液凝固、激素的分泌和細胞的正常生理狀態(tài)等方面休戚相關(guān)，缺鈣會影響到人體的方方面面。另一方面，隨著經(jīng)濟水平的提高和飲食結(jié)構(gòu)的變化，胖人愈來愈多。肥胖不但影響體態(tài)，還會危害身體健康。所以各式各樣的減肥措施屢見不鮮，然而其中有效并且健康的方式很少。丙酮酸鈣也是一種鈣營養(yǎng)補充劑，盡管它的含鈣量低于20％，但是進入人體后，不像其他補鈣制劑中的酸根離子增加肝腎負擔(dān)。丙酮酸根離子進入體內(nèi)很容易通過滲透作用進入線粒體，參與脂肪酸(主要是長鏈型)的代謝，并產(chǎn)生機體所需的能量。從宏觀來看，機體的脂肪減少、體重降低。美國匹茲堡大學(xué)醫(yī)學(xué)研究中心的科學(xué)實驗結(jié)果表明：丙酮酸鈣至少能夠增加48％的脂肪消耗，并且一定程度地降低體內(nèi)蛋白質(zhì)的消耗。此外，丙酮酸鈣還具有增加耐力、提高身體機能、使膽固醇與低密度膽固醇(ldl)水平下降、減輕心臟損傷所造成的局部缺血、加強心肌的功能等作用，并且尚未發(fā)現(xiàn)有明顯的副作用，食用安全性極高。目前，丙酮酸鈣制備方法主要由丙酮酸與ca(oh)2乳液反應(yīng)或丙酮酸鈉與可溶無機鈣鹽反應(yīng)來進行制備?，F(xiàn)階段我國的生產(chǎn)廠家很少，其制品主要是出口，而且價格昂貴。
本發(fā)明目的是從貽貝殼中分離出黑色素，同時合成丙酮酸鈣，真正實現(xiàn)貽貝殼的高值化綜合利用。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
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本發(fā)明為了從貽貝殼中分離出黑色素，根據(jù)貽貝殼黑色素不溶于酸的性質(zhì)，先將貽貝殼用高濃度丙酮酸處理，黑色素游離出來，碳酸鈣同時轉(zhuǎn)化為丙酮酸鈣，。具體實施步驟如下：(1)磨粉：貽貝殼經(jīng)刷洗、沖凈后投入濕法粉碎機磨粉(60目以下)；(2)水飛法處理：將上述貽貝殼粉加入適量清水中，在不斷攪拌下，傾出懸浮粉粒并將其靜置1～2小時后瀝干即得鈣源貽貝殼粉；(3)加酸：加丙酮酸(加入量應(yīng)少于按干貽貝殼粉碳酸鈣含量95％計算所得量，保證鈣源貽貝殼粉過量1～5％)和適量蒸餾水，攪拌，于60～70℃保溫3～4小時；(4)過濾、純化：將上述混合物過濾，①濾渣先水洗至中性，以適量稀堿溶解后再過濾(濾渣回收)，濾液加足量鹽酸使黑色素完全沉淀后再過濾，濾渣經(jīng)水洗去鹽、去酸(至中性)、干燥即得貽貝殼黑色素；②濾液在減壓濃縮蒸發(fā)器內(nèi)濃縮、結(jié)晶(4℃)，再經(jīng)100～120℃干燥即得丙酮酸鈣。
本發(fā)明的有益效果是在從貽貝殼中分離貽貝黑色素的同時合成出補鈣劑一丙酮酸鈣(微黃，易溶于水)。貽貝殼黑色素活性檢測結(jié)果表明，其對a-549肺癌細胞具有顯著抑制作用，濃度為0.4mg/ml時對a-549細胞的抑制率達到38.7％，有望開發(fā)為海洋抗腫瘤藥物。
附圖說明
圖1是貽貝殼黑色素分離同時合成丙酮酸鈣的工藝流程圖。
具體實施方式：
下面通過實例對本發(fā)明作進一步闡述：
實例：110kg貽貝殼洗凈后投入濕法粉碎機磨粉(60目以下)，以水飛法處理得鈣源貽貝殼粉(干重約100kg)。加入82kg98％丙酮酸和20kg蒸餾水，攪拌，于60℃保溫3小時后過濾，(1)濾渣先以自來水洗至中性后，以30升0.5m氫氧化鈉溶解后過濾(濾渣回收)，濾液加5升4m鹽酸后再過濾，濾渣經(jīng)水洗去鹽、去酸(至中性)、干燥即得貽貝殼黑色素390g；(2)濾液經(jīng)減壓濃縮、結(jié)晶(4℃)，再經(jīng)100～120℃干燥即得丙酮酸鈣[c6h6cao6]97kg。