本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種烯砜類(lèi)化合物的合成方法。

背景技術(shù)：

烯砜類(lèi)化合物具有獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)，是重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用在有機(jī)合成及藥物化學(xué)等領(lǐng)域中。乙烯砜是優(yōu)良的micheal受體，可以用作神經(jīng)保護(hù)劑治療帕金森病。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，乙烯砜類(lèi)化合物可以作為半胱氨酸蛋白酶抑制劑。這類(lèi)化合物的合成也一直受到了廣泛的研究。

最近幾年，隨著可見(jiàn)光催化在有機(jī)合成中的應(yīng)用不斷加深，用可見(jiàn)光催化來(lái)合成類(lèi)似化合物的研究也有先關(guān)報(bào)道，這些工作中所用的光催化劑為金屬釕(ii)和銥((iii)等金屬絡(luò)合物，價(jià)格昂貴且不易處理，因而經(jīng)濟(jì)性不好。

申請(qǐng)?zhí)枮?01610835232.8的中國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)了一種二烯砜類(lèi)化合物的合成方法，所述的二烯砜類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)式如下式(iv)所示：

該方法是在在有機(jī)溶劑中和在復(fù)合催化劑、氧化劑、助劑和堿存在下，下式(i)化合物、式(ii)化合物和式(iii)化合物發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理，從而得到所述式(iv)化合物，

其中，rl、r2各自獨(dú)立地選自h或鹵素；r3、r4各自獨(dú)立地選自h、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基或鹵素。與上述專(zhuān)利相比，本發(fā)明采取更加易得的磺酰氯化合物與三級(jí)胺作為合成原料，通過(guò)光反應(yīng)取代熱反應(yīng)，安全性更好。此外，本發(fā)明使用的合成方法是一種環(huán)保的有機(jī)合成方法，在合成過(guò)程中，采用清潔豐富的可見(jiàn)光作為光源，便宜易得，采用無(wú)潛在危害、易處理的有機(jī)染料曙紅y作為光催化劑，以空氣中氧氣作為氧化劑，可以得到良好的效果。反應(yīng)過(guò)程涉及三級(jí)胺的不同形態(tài)的變化，在有機(jī)合成光化學(xué)中有著重要的作用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種可有效降低反應(yīng)成本，綠色環(huán)保，反應(yīng)底物來(lái)源廣，可控性好，反應(yīng)條件溫和的烯砜類(lèi)化合物的合成方法。

本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：

一種烯砜類(lèi)化合物的合成方法，所述的烯砜類(lèi)化合物的化學(xué)分子式為：

其中，r1選自h、直鏈烷基供電子基團(tuán)、硝基、f、cl或br中的一種，r2、r3、r4選自h或直鏈烷基；

所述的合成方法是在有機(jī)反應(yīng)溶劑中，以芳基磺酰氯類(lèi)化合物和三級(jí)胺類(lèi)化合物為反應(yīng)底物，在可見(jiàn)光的作用下，以曙紅y為催化劑，加入無(wú)機(jī)堿，在led燈照射下，在空氣中于-5℃-5℃反應(yīng)1-3小時(shí)，待反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)水洗處理、萃取、干燥，再經(jīng)減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑，后經(jīng)薄層色譜、柱色譜分離，即制得所述的烯砜類(lèi)化合物。

所述的直鏈烷基供電子基團(tuán)可以選自甲基、甲氧基或叔丁基中的一種。

所述的芳基磺酰氯類(lèi)化合物與三級(jí)胺類(lèi)化合物、催化劑、無(wú)機(jī)堿的摩爾比為1:4-5:0.01-0.03:2-3。

所述的芳基磺酰氯類(lèi)化合物與三級(jí)胺類(lèi)化合物、催化劑、無(wú)機(jī)堿的摩爾比為1:5:0.03:3。

所述的無(wú)機(jī)堿為k2hpo4。

所述的led燈為3w藍(lán)色led燈。

所述的薄層色譜和柱色譜所采用的展開(kāi)劑為非極性溶劑與極性溶劑的混合溶劑，其中，非極性溶劑與極性溶劑的體積比為5:1。

所述的有機(jī)反應(yīng)溶劑為乙醇與丙酮按體積比為1:2混合而成的有機(jī)溶劑。

所述的芳基磺酰氯類(lèi)化合物包括對(duì)甲基苯磺酰氯、苯磺酰氯、對(duì)甲氧基苯磺酰氯、對(duì)叔丁基苯磺酰氯、對(duì)氟磺酰氯、對(duì)氯苯磺酰氯、對(duì)溴苯磺酰氯、對(duì)硝基苯磺酰氯或?qū)θ谆交酋Ｂ戎械囊环N。

所述的三級(jí)胺類(lèi)化合物包括氮乙基哌啶、三丁胺、二異丙基乙胺或三乙胺中的一種。

本發(fā)明合成反應(yīng)機(jī)理可采用如下反應(yīng)式來(lái)表示：

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法采用曙紅y(即eosiny)做催化劑，避免了金屬絡(luò)合物的使用，通過(guò)特定的反應(yīng)底物和催化反應(yīng)體系的綜合協(xié)同和促進(jìn)，降低了反應(yīng)成本，且對(duì)環(huán)境無(wú)污染，反應(yīng)底物較廣闊，反應(yīng)效率高，具有很好的應(yīng)用前景和工業(yè)化生產(chǎn)潛力。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

實(shí)施例1：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)甲基苯磺酰氯、1.0mmol的三乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為67％。

(e)-n,n-diethyl-2-tosylethenamine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.75(d,j＝8.2hz,2h),7.31(d,j＝12.7hz,1h),7.27(d,j＝8.0hz,2h),4.91(d,j＝12.7hz,1h),3.18(broaddoublet,4h),2.41(s,3h),1.17(bs,6h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ148.5,142.3,141.8,128.5,125.9,91.4,49.8(bs),42.4(bs),21.2,14.5(bs)11.0(bs).

hrms(esi):calcdforc13h19o2ns+na＝276.1020,found:276.1029.

實(shí)施例2：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的苯磺酰氯、1.0mmol的三乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為65％。

(e)-n,n-diethyl-2-(phenylsulfonyl)ethenamine

whitesolid.

mp45-46℃；¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.92-7.86(m,2h),7.5-7.47(m,3h),7.35(d,j＝12.7hz,1h),4.94(d,j＝12.7hz,1h),3.22(broaddoublet,4h),1.19(broaddoublet,6h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ148.9,145.2,131.3,128.6,125.8,91.0,49.8(bs),42.5(bs),14.5(bs),10.9(bs).

hrms(esi):calcdforc12h17o2ns+na＝257.1324,found:257.1318.

實(shí)施例3：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)甲氧基苯磺酰氯、1.0mmol的三乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為63％。

(e)-n,n-diethyl-2-(4-methoxyphenylsulfonyl)ethenamine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.81(d,j＝8.9hz,2h),7.31(d,j＝2.5hz,1h),6.97(d,j＝8.9hz,2h),4.92(d,j＝12.7hz,1h),3.88(s,3h),3.20(broaddoublet,4h),1.18(bs,6h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ161.8,148.2,137.1,127.9,113.7,91.8,5.3,49.7(bs),42.1(bs),14.4(bs),11.0(bs).

hrms(esi):calcdforc13h19o3ns+na＝292.1005,found:292.0978.

實(shí)施例4：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)叔丁基苯磺酰氯、1.0mmol的三乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為70％。

(e)-2-(4-(tert-butyl)phenylsulfonyl)-n,n-diethylethenamine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.80(d,j＝8.5hz,2h),7.50(d,j＝8.5hz,2h),7.34(d,j＝12.7hz,1h),4.94(d,j＝12.7hz,1h),3.21(broaddoublet,4h),1.36(s,9h),1.19(broaddoublet,6h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ154.9,148.7,142.2,125.8,125.7,91.5,49.9(bs),42.5(bs),34.9,31.1,14.1(bs),11.1(bs).

hrms(esi):calcdforc16h25o2ns+na＝313.1944,found:313.1933.

實(shí)施例5：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)氟磺酰氯、1.0mmol的三乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為54％。

(e)-n,n-diethyl-2-(4-methoxyphenylsulfonyl)ethenamine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.92-7.85(m,2h),7.34(d,j＝12.7hz,1h),7.17(t,j＝8.6hz,2h),4.91(d,j＝12.6hz,1h),3.23(broaddoublet,4h),1.19(bs,6h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ165.5,163.0,149.01,141.43,128.6,128.5,115.8,115.6,91.0,50.0(bs),42.6(bs),14.6(bs),11.1(bs).

hrms(esi):calcdforc12h16fo2ns+na＝280.0778,found:280.0750.

實(shí)施例6：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)氯苯磺酰氯、1.0mmol的三乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為58％。

(e)-2-(4-chlorophenylsulfonyl)-n,n-diethylethenamine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.81(d,j＝8.5hz,2h),7.50-7.39(m,2h),7.33(d,j＝12.7hz,1h),4.90(d,j＝12.6hz,1h),3.21(broaddoublet,4h),1.29-1.09(m,6h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.2,143.8,137.6,128.9,127.5,90.7,50.0(bs),42.6(bs),14.1(bs),11.0(bs).

hrms(esi):calcdforc12h16clo2ns+na＝296.0482,found:296.0467.

實(shí)施例7：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)溴苯磺酰氯、1.0mmol的三乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為56％。

(e)-2-((4-bromophenyl)sulfonyl)-n,n-diethylethenamine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.74(d,j＝8.5hz,2h),7.62(d,j＝8.4hz,2h),7.37-7.28(m,1h),4.89(d,j＝12.6hz,1h),3.21(broaddoublet,4h),1.18(broaddoublet,6h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.2,144.4,131.9,127.7,126.0,90.7,50.1(bs),42.6(bs),14.6(bs),11.0(bs).

hrms(esi):calcdforc12h16bro2ns+na＝339.9977,found:339.9954.

實(shí)施例8：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)硝基苯磺酰氯、1.0mmol的三乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為50％。

(e)-n,n-diethyl-2-((4-nitrophenyl)sulfonyl)ethenamine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.34(d,j＝8.5hz,2h),8.05(d,j＝8.8hz,2h),7.38(d,j＝12.7hz,1h),4.92(d,j＝12.6hz,1h),3.25(broaddoublet,4h),1.26(t,j＝7.2hz,3h),1.16(t,j＝7.3hz,3h).

¹³cnmr(10omhz,cdcl3)δ151.1,150.1,149.2,127.2,124.1,89.6,50.3(bs),42.8(bs),14.6(bs),11.0(bs).

hrms(esi):calcdforc12h16o4n2s+na＝307.0723,found:307.0718.

實(shí)施例9：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)三氟甲基苯磺酰氯、1.0mmol的三乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為52％。

(e)-n,n-diethyl-2-((4-(trifluoromethyl)phenyl)sulfonyl)ethenamine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.01(d,j＝8.1hz,2h),7.76(d,j＝8.2hz,2h),7.37(d,j＝12.6hz,1h),4.92(d,j＝12.7hz,1h),3.24(broaddoublet,4h),1.20(broaddoublet,6h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.7,148.8,133.1,126.5,125.9,125.93,125.8,90.0,50.1(bs),42.7(bs),14.6(bs),11.0(bs).

hrms(esi):calcdforc13h16f3o2ns+na＝330.0746,found:330.0743.

實(shí)施例10：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)甲基苯磺酰氯、1.0mmol的二異丙基乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為62％。

(e)-n,n-diethyl-2-tosylethenamine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.77(d,j＝7.4hz,2h),7.43(d,j＝12.7hz,1h),7.30(d,j＝8.0hz,2h),5.00(d,j＝12.7hz,1h),3.62(s,2h),2.44(s,3h),1.24(bs,12h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ144.9,142.6,141.9,129.4,126.1,91.6,49.1(bs),47.1(bs),23.4,21.4(bs),19.2(bs).

hrms(esi):calcdforc14h20o2ns+na＝304.1342,found:304.1344.

實(shí)施例11：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)甲基苯磺酰氯、1.0mmol的二異丙基乙胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為63％。

(e)-n,n-diethyl-2-(phenylsulfonyl)ethenamine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.89(d,j＝7.7hz,2h),7.51(d,j＝7.1hz,3h),7.44(d,j＝12.8hz,1h),5.01(d,j＝12.8hz,1h),3.64(s,2h),1.24(broaddoublet,12h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ145.3,145.1,131.2,128.6,125.9,91.1,49.1(bs),47.4(bs),23.3(bs),18.9(bs).

hrms(esi):calcdforc14h21o2ns+na＝290.1185,found:290.1168.

實(shí)施例12：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)甲基苯磺酰氯、1.0mmol的三丁胺、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為68％。

(e)-n,n-dibutyl-2-tosylbut-1-en-1-amine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.73(d,j＝8.3hz,2h),7.34(s,1h),7.28(d,j＝6.9hz,2h),3.20(t,j＝7.6hz,4h),2.43(s,3h),2.24(q,j＝7.1hz,2h),1.56(m,4h),1.33(m,4h),0.97(t,j＝7.0hz,9h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ145.1,141.9,140.5,129.1,126.9,103.9,52.5,31.1,21.3,19.6,18.5,15.2,13.7.

hrms(esi):calcdforc19h31o2ns+na＝360.1968,found:360.1978.

實(shí)施例13：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)甲基苯磺酰氯、1.0mmol的氮乙基哌啶、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為54％。

ethyl-5-tosyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.73(d,j＝8.3hz,2h),7.34(s,1h),7.29(d,j＝7.9hz,2h),3.23(q,j＝7.2hz,2h),3.11-3.05(m,2h),2.43(s,3h),2.19(q,j＝6.2hz,2h),1.87(m,2h),1.20(t,j＝7.2hz,3h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ143.4,142.1,139.8,129.3,126.7,99.6,50.3,44.7,21.4,21.0,19.6,13.8.

hrms(esi):calcdforc14h19o2ns+na＝288.1029,found:288.1017.

實(shí)施例14：

在干燥的反應(yīng)管中，加入0.2mmol的對(duì)甲基苯磺酰氯、1.0mmol的氮乙基哌啶、3％mmol的eosiny、0.6mmolk2hpo4，再向其中加入6ml的c2h5oh/ch3coch3(1：2)，在3w藍(lán)色led燈照射下，于空氣中室溫下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，水洗處理，萃取，干燥后再減壓除去有機(jī)溶劑，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)薄層色譜、柱色譜(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)的方法分離得到。所得產(chǎn)物產(chǎn)率為56％。

ethyl-5-(phenylsulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine

brownoil.

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.85(d,j＝8.0,1.7hz,2h),7.56-7.48(m,3h),7.36(s,1h),3.24(q,j＝7.2hz,2h),3.13-3.05(m,2h),2.20(t,j＝6.2hz,2h),1.83(p,j＝6.1hz,2h),1.21(t,j＝7.2hz,3h).

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ143.7,142.8,131.5,128.6,126.6,99.2,50.3,44.7,21.0,19.6,13.8.

hrms(esi):calcdforc13h17o2ns+na＝274.0872,found:274.0863.

上述的對(duì)實(shí)施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和使用發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對(duì)這些實(shí)施例做出各種修改，并把在此說(shuō)明的一般原理應(yīng)用到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過(guò)創(chuàng)造性的勞動(dòng)。因此，本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，不脫離本發(fā)明范疇所做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。