本發(fā)明屬于石化領(lǐng)域，尤其是涉及一種氫甲?；磻?yīng)的配體的合成方法。
背景技術(shù)：
氫甲酰化反應(yīng)的芐基類配體是一種比較常見的材料，多年來(lái)，其生產(chǎn)過(guò)程較為復(fù)雜，化學(xué)反應(yīng)路線長(zhǎng)，需要使用氯化來(lái)砜等大量難于后處理的溶劑，需要使用鋰等敏感試劑，同樣難于后其處理，而且還會(huì)產(chǎn)生高cod廢水。比較覺的技術(shù)方案中，它能過(guò)臭氧化、醛的還原、醇的取代、三苯基膦的鋰化等過(guò)程完成:
第一步：臭氧化
第二步，醛的還原
第三步：醇的取代
第四步：三苯基膦的鋰化，原位與1反應(yīng)生成bisbi配體
在這個(gè)過(guò)程中，會(huì)產(chǎn)生大量的廢水、廢氣，處理費(fèi)用高昂，且成品率低、工藝復(fù)雜。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要是解決現(xiàn)有技術(shù)所存在的成品率低、工藝復(fù)雜、廢水廢氣量大，處里成本高等技術(shù)問(wèn)題，提供一種成品率高、工藝簡(jiǎn)單、污染少的可用于氫甲?；磻?yīng)的芐基類配體的合成方法。
本發(fā)明的上述技術(shù)問(wèn)題主要是通過(guò)下述技術(shù)方案得以解決的：一種可用于氫甲?；磻?yīng)的芐基類配體的合成方法，其特征在于它包括如下步驟：
1）將含有0.1-0.15個(gè)物質(zhì)的量的單位的甲基的有機(jī)物和1.5個(gè)物質(zhì)的量的單位的正已烷一起加入到反應(yīng)容器中；
2）在低溫條件下加入適量的丁基鋰，反應(yīng)容器緩慢升溫到常溫；
3）在常溫下攪拌20-30小時(shí)；
4）將反應(yīng)容器溫度降到-5℃至5℃的范圍內(nèi)，并緩慢均勻的加入適量的帶有氯化磷單體的化合物；
5）將反應(yīng)容器升溫到常溫，并攪拌2-4小時(shí)，然后，緩慢均勻的加入0.4-1.0個(gè)物質(zhì)的量的單位的甲醇和0.8-1.2個(gè)物質(zhì)的量的單位的雙蒸水；
6）將獲得的混合物分液處理，并進(jìn)行有機(jī)相抽干，獲得芐基類配體。
該方法適用于分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)或者多個(gè)芐基膦結(jié)構(gòu)單元的化合物分子制備。本方法適合的結(jié)構(gòu)單元通式為：
目標(biāo)產(chǎn)物的分子中可以含有1一個(gè)或者多個(gè)該類單元。
該技術(shù)方案使用非常少的正已烷、正庚烷等單一溶劑，可回收，可排放，污染少，成品率高、工藝簡(jiǎn)單。
作為優(yōu)選，步驟2所述的低溫為0±1℃。
作為優(yōu)選，步驟1中的含有甲基的有機(jī)物為甲苯或二甲基聯(lián)苯。
作為優(yōu)選，步驟2中所加入的帶有氯化磷單體的化合物為二苯基氯化磷或二叔丁基氯化磷，加入的量為0.1-0.2個(gè)物質(zhì)的量的單位。
作為優(yōu)選，所述的反應(yīng)容器內(nèi)充滿氮?dú)猓鳛楸Ｗo(hù)氣體。
本發(fā)明的帶來(lái)的有益效果是，解決了現(xiàn)有技術(shù)所存在的成品率低、工藝復(fù)雜、廢水廢氣量大，處里成本高等技術(shù)問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)了一種成品率高、工藝簡(jiǎn)單、污染少的可用于氫甲?；磻?yīng)的芐基類配體的合成方法。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體的說(shuō)明。
實(shí)施例1：
二苯基芐基膦的合成
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將0.1摩爾（約9.2克）甲苯和1.5mol（約200ml）正己烷加入反應(yīng)容器內(nèi)，再0℃的溫度下滴加丁基鋰0.12摩爾，反應(yīng)容器緩慢升溫到室溫，并在此溫度下攪拌24小時(shí)。此時(shí)有大量紅色固體生成。將反應(yīng)裝置溫度降低到0℃，并小心加入0.1mol(約22g)二苯基氯化磷。將反應(yīng)裝置升溫到室溫并攪拌3小時(shí)。此時(shí)往體系中小心加入0.8mol(約2ml)甲醇和1.1mol(約20ml)雙蒸水，然后進(jìn)行分液處理，并將所得的有機(jī)相抽干，得到二苯基芐基膦粗品21.5g（含量大于98%，產(chǎn)率78%）。
實(shí)施例2：
1,1’-雙(二叔丁基膦)鄰二甲苯的合成
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將0.1摩爾（約9.2克）甲苯和1.5mol（約200ml）正己烷加入反應(yīng)容器內(nèi)，再0℃滴加丁基鋰0.24摩爾，反應(yīng)容器緩慢升溫到室溫，并在此溫度下攪拌24小時(shí)。此時(shí)有大量紅色固體生成。將反應(yīng)裝置溫度降低到0℃，并小心加入0.2mol(約36g)二叔丁基氯化磷。將反應(yīng)容器升溫到室溫并攪拌3小時(shí)。此時(shí)往體系中小心加入1ml甲醇和10毫升雙蒸水，然后進(jìn)行分液處理，并將所得的有機(jī)相抽干，得到二苯基芐基膦粗品35.8g（含量大于98%，產(chǎn)率92%）。
實(shí)施例3：
2,2’-二(二苯膦甲基)-1,1’-聯(lián)苯（bisbi）的合成
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將6.5克1，1’二甲基聯(lián)苯和100毫升正己烷加入反應(yīng)容器內(nèi)，再0℃溫度下，滴加丁基鋰0.06摩爾反應(yīng)裝置緩慢升溫到室溫，并在此溫度下攪拌24小時(shí)。此時(shí)有大量紅色固體生成。將反應(yīng)裝置溫度降低到0℃，并小心加入0.1mmol二苯基氯化磷。將反應(yīng)裝置升溫到室溫并攪拌3小時(shí)。此時(shí)往體系中小心加入1ml甲醇和10毫升雙蒸水，然后進(jìn)行分液處理，并將所得的有機(jī)相抽干，得到bisbi粗品24.5g（含量大于97%，產(chǎn)率89%）。