本發(fā)明涉及金屬有機發(fā)光材料，具體涉及一種含有咪唑結(jié)構(gòu)單元的金屬鉑(ii)配合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、有機發(fā)光二極管(oled)是新一代的全彩顯示和照明技術(shù)。oled是一種自主發(fā)光器件，無需背光源，節(jié)能；且其驅(qū)動電壓低、響應(yīng)速度快、分辨率和對比度高、視角廣、使用溫度范圍廣等優(yōu)點；亦能夠以廉價的玻璃、柔性的塑料為基板制備顯示器件。此外，還具有成本低、生產(chǎn)工藝簡單、可進行大面積生產(chǎn)等優(yōu)勢。因此，oled在高端電子產(chǎn)品、航空航天方面有著廣泛而巨大的應(yīng)用前景；并且在平面固態(tài)照明領(lǐng)域亦有巨大的潛在市場。目前，磷光金屬配合物是oled的發(fā)射層中的摻雜劑的良好選擇，并且在學(xué)術(shù)和工業(yè)領(lǐng)域中已經(jīng)獲得了極大的關(guān)注。oled已被用于智能手機，電視和數(shù)碼相機的高級顯示器取得了許多成果。

2、發(fā)光材料的設(shè)計和開發(fā)是oled領(lǐng)域的核心。目前能夠滿足商業(yè)化應(yīng)用的重金屬磷光有機配合物分子基本均為環(huán)金屬銥(iii)配合物分子，但金屬銥價格高昂，且數(shù)量有限。地殼中金屬鉑元素的含量和世界范圍內(nèi)的年產(chǎn)均為金屬銥元素的十倍左右，相對價格低廉，此外，銥(iii)配合物磷光材料的總收率低，進一步提高了銥(iii)配合物磷光材料的制備成本。相比之下，鉑(ii)配合物磷光材料的制備工藝中鉑元素利用率高，鉑(ii)配合物磷光材料的制備成本要遠低于銥(iii)配合物磷光材料。

3、基于雙齒配體的環(huán)金屬鉑(ii)配合物分子剛性較低，兩個雙齒配體易扭曲、振動而導(dǎo)致非輻射衰減，使其磷光量子效率低下；而基于三齒配體的環(huán)金屬鉑(ii)配合物分子需要第二個配陰離子(如炔負(fù)離子、cl-、卡賓等)，亦會導(dǎo)致配合物的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性降低；從而影響了其作為磷光材料在oled器件中的應(yīng)用。相比之下，基于四齒配體的環(huán)金屬鉑(ii)配合物分子剛性強、輻射發(fā)光速率大、量子效率大大提高，同時具有較高化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，是發(fā)展新型oled磷光材料的理想分子。而開發(fā)穩(wěn)定而高效的新型磷光發(fā)光材料，對oled產(chǎn)業(yè)的發(fā)展依然具有舉足輕重的意義。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、有鑒于此，本發(fā)明的目的之一在于提供一種含有咪唑結(jié)構(gòu)單元的金屬鉑(ii)配合物。本發(fā)明的含有咪唑結(jié)構(gòu)單元的金屬鉑(ii)配合物作為oled器件的發(fā)光材料使用時，器件的發(fā)光效率得到很大改善，同時器件壽命得到明顯提高。

2、本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

3、本發(fā)明提供了一種含有咪唑結(jié)構(gòu)單元的金屬鉑(ii)配合物，該配合物的結(jié)構(gòu)如通式(i)所示：

4、

5、其中，ar1為氫或苯基；

6、-ar2-ar3為下式任意者表示：

7、

8、其中，r1、r2、r3、r4各自獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代或未取代的c1-c18烷基、取代或未取代的c2-c30烯基、取代或未取代c2-c30炔基、取代或未取代c1-c30烷氧基、取代或未取代c1-c30烷硫基、取代或未取代c3-c10環(huán)烷基、取代或未取代的c6-c30芳基；

9、r5選自氫、氘、鹵素、取代或未取代的c1-c18烷基、取代或未取代的c6-c30芳基；

10、所有基團可被部分氘代或全氘代，當(dāng)含有取代基時，所述取代可為一次或多次；所述取代基任選自氫、氘、f、c1-c18烷基、c6-c30芳基中的一種或多種。

11、進一步優(yōu)選地，r1、r2、r3、r4各自獨立地選自由氫、氘氫、-f、氰基、苯基、聯(lián)苯基、c1-c18烷基、c3-c10環(huán)烷基、-cd3、-cd2h、-cdh2、-cf3、-cf2h、-cfh2、-och3、-ocdh2、-ocd2h、-ocd3、-sch3、-scdh2、-scd2h、-scd3所組成的組。

12、優(yōu)選地，r1、r2、r3、r4各自獨立地選自下面化學(xué)式中所表示的基團，化學(xué)式中至少一個氫可以被氘取代的基團：

13、

14、其中，“*”表示待稠合的位置。

15、更優(yōu)選地，本發(fā)明所述的金屬鉑配合物選自如下所示化學(xué)結(jié)構(gòu)中的任意一種：

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42、一方面，本發(fā)明還提供了如上式(i)所示通式結(jié)構(gòu)的金屬鉑配合物在有機電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。

43、在另一方面，本發(fā)明還提供了一種有機電致發(fā)光器件，其包括如上式(i)所示通式結(jié)構(gòu)的金屬鉑配合物。

44、進一步地，所述的有機電致發(fā)光器件包括陰極、陽極和介于兩者之間的有機功能層；所述有機功能層包含發(fā)光層，發(fā)光層中包含有如上式(i)所示通式結(jié)構(gòu)的金屬鉑配合物。

45、在另一方面，本發(fā)明提供一種有機光電器件，包括第一電極；面對第一電極的第二電極；以及設(shè)置在第一電極和第二電極之間的發(fā)光材料層，其中，發(fā)光材料層包含有如上式(i)所示通式結(jié)構(gòu)的金屬鉑配合物。例如，金屬鉑配合物可以作為摻雜劑包含在發(fā)光材料層中。

46、本發(fā)明還提供了一種組合物，所述組合物包含有如上式(i)所示通式結(jié)構(gòu)的金屬鉑配合物。

47、本發(fā)明還提供了一種制劑，所述制劑包含有如上式(i)所示通式結(jié)構(gòu)的金屬鉑配合物或如上所述的組合物和至少一種溶劑。

48、本發(fā)明還提供了一種顯示或照明裝置，所述裝置包含有如上所述有機電致發(fā)光器件中的一種或多種。

49、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

50、鉑金屬原子在單線態(tài)和三線態(tài)激發(fā)態(tài)之間的強自旋軌道耦合，有效地增強系間穿越，表現(xiàn)出同時利用單線態(tài)和三線態(tài)激子的潛力，實現(xiàn)100％內(nèi)部量子效率，進而提高器件的發(fā)光效率。將本發(fā)明式(i)所示的鉑金屬配合物作為摻雜劑應(yīng)用于發(fā)光層中制備成有機發(fā)光器件，所得器件在發(fā)光效率和壽命上均具有良好的提升，是一種性能良好的有機發(fā)光材料。

技術(shù)特征：

1.一種含有咪唑結(jié)構(gòu)單元的金屬鉑(ii)配合物，其特征在于，所述配合物的結(jié)構(gòu)如式(i)所示：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配合物，其特征在于，所述的r1、r2、r3、r4各自獨立地選自由氫、氘氫、苯基、聯(lián)苯基、c1-c18烷基、c3-c10環(huán)烷基、-f、氰基、-cd3、-cd2h、-cdh2、-cf3、-cf2h、-cfh2、-och3、-ocdh2、-ocd2h、-ocd3、-sch3、-scdh2、-scd2h和-scd3所組成的組。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配合物，其特征在于，r1-r5各自獨立地選自下面化學(xué)式中所表示的基團，化學(xué)式中至少一個氫可以被氘取代：

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配合物，其特征在于，所述的金屬鉑配合物選自如下所示化學(xué)結(jié)構(gòu)中的任意一種：

5.權(quán)利要求1-4任一項所述的金屬鉑配合物在制備有機電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。

6.一種有機電致發(fā)光器件，其包括陰極層、陽極層和有機功能層，所述有機功能層包含有發(fā)光層，其特征在于，如權(quán)利要求1-4任一項所述的金屬鉑配合物作為發(fā)光層摻雜劑包含在有機功能層中。

7.一種制劑，其特征在于，包含如權(quán)利要求1-4任一項所述的金屬鉑配合物和至少一種溶劑。

8.一種有機光電器件，其包括：

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的有機光電器件，其特征在于，所述有機光電器件包括有機光伏器件、有機電致發(fā)光器件、有機太陽電池、電子紙、有機感光體、有機薄膜晶體管或有機內(nèi)存器件。

10.一種顯示或照明裝置，其特征在于，包括含有如權(quán)利要求6所述的有機電致發(fā)光器件。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及金屬有機發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含有咪唑結(jié)構(gòu)單元的金屬鉑(II)配合物及其應(yīng)用。該配合物的結(jié)構(gòu)如通式(I)所示：將本發(fā)明的含有咪唑結(jié)構(gòu)單元的金屬鉑(II)配合物作為OLED器件的發(fā)光材料使用時，器件的發(fā)光效率得到很大改善，同時器件壽命得到明顯提高。

技術(shù)研發(fā)人員：孫準(zhǔn)模,劉運起,巫陽波,周書北,高春吉
受保護的技術(shù)使用者：浙江華顯光電科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/10/10