本發(fā)明涉及一種龍腦醇的合成方法，屬于化學(xué)合成。

背景技術(shù)：

1、龍腦醇，英文名：bornafix，cas:128119-70-0。是美國(guó)國(guó)際香精香料公司(iff)的一個(gè)香料產(chǎn)品。結(jié)構(gòu)式如下：

2、

3、它具有溫和的木香、干琥珀香以及杉木香氣，可添加于一些含木香的香料香精中，也可對(duì)一些花香類香料的香氣提供良好的烘托作用。它廣泛用作香精和藥物中的漱口水、牙膏、口香糖、喉片等的添加劑，因其帶有清新的氣味和滋潤(rùn)的口感。此外，龍腦醇還常用于制備酯類香料、樟腦、氧化龍腦以及冷卻劑等，具有調(diào)節(jié)體味、提神醒腦和清涼感的作用。

4、目前有文獻(xiàn)報(bào)道的合成方法只有cn201410080016.8，它報(bào)道了以莰烯(1)和甲基1,3-丙二醇為原料用超強(qiáng)固體酸并采用專用的生產(chǎn)設(shè)備來(lái)制備龍腦醇，合成路線如下：

5、

6、該方法需要采用專用催化劑超強(qiáng)固體酸和專用設(shè)備強(qiáng)化浸沒式固定床反應(yīng)器，由于該產(chǎn)品的市場(chǎng)需求量并不是特別大，對(duì)于普通香料公司如果為了這個(gè)產(chǎn)品而專門配備相應(yīng)的專用催化劑及專用設(shè)備來(lái)生產(chǎn)，其生產(chǎn)意愿是不高的，這樣就大大地限制了其應(yīng)用。制備該產(chǎn)品的關(guān)鍵點(diǎn)是既要使用原料莰烯盡可能反應(yīng)完全，這樣就不會(huì)影響提純后產(chǎn)品的香氣，又要盡可能少產(chǎn)生或不產(chǎn)生副產(chǎn)品(合成路線中的化合物4)，這樣減少純化過程的難度，也更有利于產(chǎn)品香氣的純正。烯烴與醇的加成反應(yīng)倒是常規(guī)的反應(yīng)類型，但是莰烯與醇的加成反應(yīng)由于還涉及到重排過程，所以文獻(xiàn)報(bào)道的也不多?！赌暇┐髽I(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)》報(bào)道了微波輻射對(duì)莰烯加成的影響，但即便在微波作用下，莰烯與醇的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率也不高且有大量的莰烯在原料中。

7、使用常規(guī)加熱回流等等方法來(lái)制備龍腦醇發(fā)現(xiàn)，制備出來(lái)的龍腦醇與市售得到的iff產(chǎn)品香氣差異特別明顯，根本達(dá)不到這個(gè)產(chǎn)品的香氣要求。對(duì)這個(gè)產(chǎn)品香氣差異的原因進(jìn)行仔細(xì)分析，發(fā)現(xiàn)常規(guī)方法莰烯反應(yīng)不完全，而莰烯又是特別容易升華的物質(zhì)，造成即使通過提純得到含量合格的產(chǎn)品，但其香氣受莰烯氣味的干擾，與iff在售的樣品相差特別大。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：提供一種香氣馥郁的龍腦醇的合成方法。

2、為了解決上述問題，本發(fā)明提供了一種龍腦醇的合成方法，包括以下步驟：

3、步驟1)：將莰烯、氯化鉍、環(huán)己烷加入到反應(yīng)瓶中，再加入甲基丙二醇，先攪拌溶解，然后加入對(duì)甲苯磺酸；

4、步驟2)：將反應(yīng)瓶升溫到回流，保持此溫度回流反應(yīng)；然后補(bǔ)加甲基丙二醇和氯化鉍，繼續(xù)回流反應(yīng)；

5、步驟3)：重復(fù)步驟2)直至氣相檢測(cè)反應(yīng)瓶中莰烯的質(zhì)量含量低于1％后視為反應(yīng)完全；

6、步驟4)：降到室溫，用碳酸氫鈉溶液洗滌反應(yīng)產(chǎn)物兩次后，再用清水洗滌一次，減壓旋蒸回收環(huán)己烷到?jīng)]有溶劑為止，得到粗品；

7、步驟5)：將粗品經(jīng)過精餾除去副產(chǎn)物，即得龍腦醇。

8、優(yōu)選地，所述步驟1)中莰烯與甲基丙二醇的重量比為1：1-1.2(超出此范圍易形成副產(chǎn)物)；氯化鉍、對(duì)甲苯磺酸、莰烯的重量比為0.05-0.10：0.05-0.10：1。本發(fā)明中溶劑視反應(yīng)原料的溶解性了，主要目的是使反應(yīng)原料及催化劑能夠充分混合均勻即可。

9、更優(yōu)選地，所述步驟1)中莰烯與甲基丙二醇的重量比為1：1.13；氯化鉍、對(duì)甲苯磺酸、莰烯的重量比為0.0668：0.0668：1。

10、所述步驟2)、步驟3)中補(bǔ)加甲基丙二醇和氯化鉍的量按照反應(yīng)中原料的含量，以及反應(yīng)情況進(jìn)行補(bǔ)加。

11、本發(fā)明提供了一種龍腦醇的制備方法，其步驟簡(jiǎn)單，對(duì)生產(chǎn)條件要求低，且產(chǎn)率高。

技術(shù)特征：

1.一種龍腦醇的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.如權(quán)利要求1所述的龍腦醇的合成方法，其特征在于，所述步驟1)中莰烯與甲基丙二醇的重量比為1：1-1.2；氯化鉍、對(duì)甲苯磺酸、莰烯的重量比為0.05-0.10：0.05-0.10：1。

3.如權(quán)利要求2所述的龍腦醇的合成方法，其特征在于，所述步驟1)中莰烯與甲基丙二醇的重量比為1：1.13；氯化鉍、對(duì)甲苯磺酸、莰烯的重量比為0.0668：0.0668：1。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種龍腦醇的合成方法：將莰烯、氯化鉍、環(huán)己烷加入到反應(yīng)瓶中，再加入甲基丙二醇，先攪拌溶解，然后加入對(duì)甲苯磺酸；將反應(yīng)瓶升溫到回流，保持此溫度回流反應(yīng)；然后補(bǔ)加甲基丙二醇和氯化鉍，繼續(xù)回流反應(yīng)；重復(fù)步驟直至氣相檢測(cè)反應(yīng)瓶中莰烯的質(zhì)量含量低于1％后視為反應(yīng)完全；降到室溫，用碳酸氫鈉溶液洗滌反應(yīng)產(chǎn)物兩次后，再用清水洗滌一次，減壓旋蒸回收環(huán)己烷到?jīng)]有溶劑為止，得到粗品；將粗品經(jīng)過精餾除去副產(chǎn)物，即得龍腦醇。本發(fā)明提供了一種龍腦醇的制備方法，其步驟簡(jiǎn)單，對(duì)生產(chǎn)條件要求低，且產(chǎn)率高。

技術(shù)研發(fā)人員：姚婉平
受保護(hù)的技術(shù)使用者：浦杰香料（上海）有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/10/10