本發(fā)明屬于多功能生物測定材料,尤其涉及一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、金屬有機骨架是一種通過有機配體與金屬離子/金屬簇節(jié)點之間的配位鍵構(gòu)建的新型功能材料。近年來,由于其高孔隙率和可調(diào)孔隙特性,在存儲/分離、磁性、熒光傳感、催化、質(zhì)子電導(dǎo)率等方面得到了廣泛的應(yīng)用。尿酸(ua),也稱為2,6,8-三羥嘌呤,是一種嘌呤代謝物,常見于生物液體,包括尿液和血液。血液中的ua濃度與高尿酸血癥、痛風(fēng)、關(guān)節(jié)炎、腎臟疾病和其他疾病有關(guān)。因此,簡單準(zhǔn)確地檢測尿液或血液中的ua可能有助于許多疾病的診斷。
2、目前,ua檢測方法包括電化學(xué)方法、酶法、色譜法、拉曼光譜法和發(fā)光光譜法等。電化學(xué)和酶傳感是傳統(tǒng)的ua檢測方法,ua和抗壞血酸(aa)的氧化峰電位幾乎相同,這導(dǎo)致了ua和aa的氧化峰電位重疊,使ua和aa的區(qū)分變得復(fù)雜。酶法檢測ua通常需要使用昂貴的酶試劑,并且需要調(diào)整培養(yǎng)基中的ph值,使得檢測過程復(fù)雜。熒光分光光度法以其快速、準(zhǔn)確、靈敏度高等優(yōu)點得到了迅速發(fā)展。例如,被稱為hf-uio-66-py的mof可以以1.4μm的檢出限檢測ua,而eu-tda發(fā)光探針對ua提供了快速和高靈敏度的響應(yīng),檢出限為0.689μm。然而,這些mof測試材料在感應(yīng)ua時通常表現(xiàn)為猝滅的熒光,沒有明顯的熒光增強或顏色變化。
3、此外,由于其多孔結(jié)構(gòu)和廣泛的氫鍵網(wǎng)絡(luò),mof被稱為有效的質(zhì)子導(dǎo)體。與傳統(tǒng)的固態(tài)等離子體導(dǎo)電材料相比,mof在結(jié)構(gòu)和性能方面提供了一種更直接的設(shè)計和調(diào)諧方法。然而,制造具有高質(zhì)子導(dǎo)電性的水穩(wěn)定mof仍然是一個重大挑戰(zhàn)。
4、因此,如何提供一種同時具有優(yōu)越的光電性能以及水穩(wěn)定性的mof材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員亟需解決的技術(shù)問題。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提出了一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架及其制備方法與應(yīng)用。
2、為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案:
3、一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架,分子式為:
4、{[(ch3)2nh2]2[eu(ttdi)h2o]2·2h2o·7dmf}n。
5、其中,n值不作限定,這是由于本發(fā)明中的銪基金屬-有機框架的聚合度由具體的制備過程決定,具有不確定性,本發(fā)明所得銪基金屬-有機框架為混合物,其中的n值可以為任意值,且其具體數(shù)值范圍對于產(chǎn)品性質(zhì)并無影響。
6、一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架的制備方法,包括以下步驟:
7、將h4ttdi和eu(no3)3·6h2o混合后加入二元溶液,經(jīng)超聲處理后加入乳酸,并于水熱條件下保存,最后經(jīng)后處理,即得到所述銪基金屬-有機框架,記為eu-mof。
8、有益效果:本發(fā)明中所使用的h4ttdi具體為配體5,5'-(噻吩[3,2-b]-2,5-二苯基)對苯二甲酸,具有剛性的富電子主鏈和二噻吩部分,使其具有優(yōu)越的光電性能屬性。使用該配體合成的eu-mof具有優(yōu)異的水穩(wěn)定性,以及顯著的孔隙度和廣泛的氫鍵網(wǎng)絡(luò)。在原料選取上經(jīng)過篩選,充分利用原料優(yōu)點,發(fā)揮其在生物和化學(xué)分子檢測領(lǐng)域的重要應(yīng)用潛力。
9、本發(fā)明所得eu-mof表現(xiàn)出對尿酸(ua)的藍移和增強熒光傳感,具有快速響應(yīng)和高靈敏度,檢測限為0.062μm。同時,本發(fā)明對eu-mof質(zhì)子電導(dǎo)率進行了研究,發(fā)現(xiàn)在45℃、98%相對濕度下,質(zhì)子電導(dǎo)率最大值為4.82×10-3s·cm-1。與傳統(tǒng)的固態(tài)等離子體導(dǎo)電材料相比,本發(fā)明中的mofs在結(jié)構(gòu)和性能方面提供了更直接的設(shè)計和調(diào)諧方法??梢?,使用該配體合成的eu-mof具有優(yōu)異的水穩(wěn)定性,以及顯著的孔隙率和廣泛的氫鍵網(wǎng)絡(luò)。
10、優(yōu)選的,所述二元溶液為dmf與水的混合溶液,其中,所述dmf與水的體積比為5:2。
11、優(yōu)選的,所述超聲處理的時間為30min,超聲功率為360w。
12、優(yōu)選的,所述水熱條件的溫度為140℃,保存的時間為3d。
13、優(yōu)選的,所述h4ttdi、eu(no3)3·6h2o、二元溶液和乳酸的添加量之比為0.05mmol:0.08mmol:7ml:0.2ml。
14、優(yōu)選的,所述后處理包括冷卻、過濾、洗滌及風(fēng)干。
15、一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架在尿酸熒光傳感中的應(yīng)用。
16、尿酸,常見于生物液體,包括尿液和血液。血液中的ua濃度與高尿酸血癥、痛風(fēng)、關(guān)節(jié)炎、腎臟疾病和其他疾病有關(guān)。因此,簡單準(zhǔn)確地檢測尿液或血液中的ua可能有助于許多疾病的診斷。電化學(xué)和酶傳感是傳統(tǒng)的ua檢測方法。ua和抗壞血酸(aa)的氧化峰電位幾乎相同,這導(dǎo)致了ua和aa的氧化峰電位重疊,使ua和aa的區(qū)分變得復(fù)雜。酶法檢測ua通常需要使用昂貴的酶試劑,并且需要調(diào)整培養(yǎng)基中的ph值,使得檢測過程復(fù)雜。而本發(fā)明所得銪基金屬-有機框架(eu-mof)材料首次表現(xiàn)出了對ua的藍移和增強熒光傳感,具有快速響應(yīng)和高靈敏度,可很好適用于尿酸熒光傳感。
17、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下優(yōu)點和技術(shù)效果:
18、本發(fā)明提供的銪基金屬-有機框架eu-mof能快速檢測尿酸(ua),具有較高的選擇性和靈敏度,檢測限為0.062μm。eu-mof代表了熒光藍移增強檢測ua的第一個ln-mof。此外,由于其優(yōu)異的水穩(wěn)定性和豐富的氫鍵網(wǎng)絡(luò),eu-mof還表現(xiàn)出良好的質(zhì)子導(dǎo)電性,在98%相對濕度下,50℃時的最大導(dǎo)電性值為3.34×10-3s·cm-1,對于eu-mof而言,其出色的熒光傳感能力和質(zhì)子導(dǎo)電性意味著它是一種潛在的重要多功能生物測定材料。
1.一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架,其特征在于,分子式為:
2.如權(quán)利要求1所述的一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架的制備方法,其特征在于,所述二元溶液為dmf與水的混合溶液;其中,所述dmf與水的體積比為5:2。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架的制備方法,其特征在于,所述超聲處理的時間為30min,超聲功率為360w。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架的制備方法,其特征在于,所述加熱條件的溫度為140℃,保存的時間為3d。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架的制備方法,其特征在于,所述h4ttdi、eu(no3)3·6h2o、二元溶液和乳酸的添加量之比為0.05mmol:0.08mmol:7ml:0.2ml。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架的制備方法,其特征在于,所述后處理包括冷卻、過濾、洗滌及風(fēng)干。
8.如權(quán)利要求1所述的一種用于熒光檢測尿酸的銪基金屬-有機框架在尿酸熒光傳感中的應(yīng)用。