本發(fā)明涉及有機合成領(lǐng)域，尤其是涉及一種防曬劑omc的制備方法。

背景技術(shù)：

1、紫外線中的uvb(280～320nm)易使皮膚曬傷，會使皮膚產(chǎn)生急性損傷。研究表明，對甲氧基肉桂酸異辛酯是紫外uvb區(qū)的良好吸收劑，能有效防止280～330mm的紫外線，且吸收率高，對皮膚無刺激，安全性好。

2、國內(nèi)外關(guān)于對甲氧基肉桂酸異辛酯omc合成方法很多，主要分為：1.對甲氧基苯乙烯法：對甲氧基苯乙烯和四氯化碳在銅/二胺類催化劑作用下進行催化加成，經(jīng)水解、酯化得對甲氧基肉桂酸異辛酯，反應(yīng)操作繁瑣，產(chǎn)生大量含氯廢水且收率不高；2.對甲氧基苯胺法：對甲氧基苯胺法又分重氮化兩步法和重氮化一鍋法兩種，以上方法都采用了芳香胺作原料，但是芳香胺有毒，在生產(chǎn)過程中應(yīng)盡量避免使用；3.對甲氧基鹵苯法：對甲氧基鹵苯法即在鈀催化下，烯烴與鹵代芳烴的heck偶聯(lián)反應(yīng)是在烯鍵碳原子上導(dǎo)入芳基的重要方法，合成工藝繁瑣，且收率不理想；4.對甲氧基苯甲醛法：perkin反應(yīng)、knoevenage1反應(yīng)、羥醛縮合反應(yīng)三種，perkin反應(yīng)收率不理想，合成過程中有廢水產(chǎn)生，knoevenagel反應(yīng)產(chǎn)率不理想，并且反應(yīng)使用過量的有機堿，合成過程中有廢水產(chǎn)生，成本較高。

3、綜上，目前已有的合成方法繁雜，并且廢水較多。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)中合成方法繁雜，并且廢水較多，能耗高等缺點，提供一種原子經(jīng)濟性100％，無三廢產(chǎn)生，高經(jīng)濟性的對甲氧基肉桂酸異辛酯制備方法。

2、為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

3、一種對甲氧基肉桂酸異辛酯的合成方法，采用多組分加成的方式一步法合成對甲氧基肉桂酸異辛酯omc，包括：

4、在催化劑的作用下，茴香醛、乙烯酮和2-乙基己烯進行加成反應(yīng)一步生成對甲氧基肉桂酸異辛酯omc；

5、反應(yīng)路線如下：

6、

7、所述的合成方法為無溶劑反應(yīng)體系，減少了溶劑的回收套用，降低了能耗。

8、所述的合成方法，乙烯酮的量為茴香醛用量的0.8eq.-1.5eq.，優(yōu)選1.0eq.eq.-1.1eq.。

9、所述的合成方法，2-乙基己烯的量為茴香醛用量的0.8eq.-1.5eq.，優(yōu)選1.0eq.-1.1eq.。

10、所述的合成方法，所述催化劑包括鈀金屬前體和三齒p,n,n配體；其中：

11、鈀金屬前體為pdcl2、碘化鈀、溴化鈀、pd(oac)2、烯丙基氯化鈀、四三苯基膦鈀和pd(cod)cl中的一種或幾種，優(yōu)選pdcl2。所述鈀金屬前體與茴香醛的摩爾比為1:300000～600000，優(yōu)選1:500000；

12、三齒p,n,n配體是選自l1-l5中的任一種或幾種配體，優(yōu)選l3，結(jié)構(gòu)式如下：

13、

14、三齒p,n,n配體的用量和金屬鈀元素的摩爾比為1.0～2.0:1，優(yōu)選1.0-1.2:1。

15、所述的合成方法，其中，三齒p,n,n配體可以采用三氯化磷、2-氯甲基-4-苯基噁唑啉、芳基溴代物為原料，在金屬鎂作用下，一鍋反應(yīng)制得；所述芳基溴代物為溴苯等，其中，2-氯甲基-4-苯基噁唑啉和三氯化磷的摩爾比為2:0.8～1.5，優(yōu)選2:0.8～1.2；2-氯甲基-4-苯基噁唑啉和芳基溴代物的摩爾比為2:0.9～1.2，優(yōu)選2:1～1.1。

16、所述的合成方法，加成反應(yīng)的反應(yīng)條件：溫度范圍20-100℃，優(yōu)選20-50℃，反應(yīng)壓力范圍500-1200hpa，優(yōu)選600-1000hpa。

17、所述的合成方法，反應(yīng)結(jié)束后，直接進行簡單過濾可以實現(xiàn)催化劑的套用，并且進行簡易精餾提純可以得到目標(biāo)產(chǎn)物對甲氧基肉桂酸異辛酯omc。

18、所述的合成方法，合成的對甲氧基肉桂酸異辛酯可以用作防曬劑。

19、本發(fā)明的有益效果在于：

20、本發(fā)明提供了一種新的制備對甲氧基肉桂酸異辛酯的方法，操作簡單，經(jīng)濟性100％，無三廢產(chǎn)生，并且收率可以達到95％以上。

技術(shù)特征：

1.一種對甲氧基肉桂酸異辛酯的合成方法，包括：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述方法為無溶劑反應(yīng)體系。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：乙烯酮的量為茴香醛用量的0.8eq.-1.5eq.，優(yōu)選1.0eq.eq.-1.1eq.。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的合成方法，其特征在于：2-乙基己烯的量為茴香醛用量的0.8eq.-1.5eq.，優(yōu)選1.0eq.-1.1eq.。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的合成方法，其特征在于：所述催化劑包括鈀金屬前體和三齒p,n,n配體。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于：鈀金屬前體為pdcl2、碘化鈀、溴化鈀、pd(oac)2、烯丙基氯化鈀、四三苯基膦鈀和pd(cod)cl中的一種或幾種。

7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的合成方法，其特征在于：所述鈀金屬前體與茴香醛的摩爾比為1:300000～600000。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于：三齒p,n,n配體選自l1-l5中的任一種或幾種：

9.根據(jù)權(quán)利要求5-8任一項所述的合成方法，其特征在于：三齒p,n,n配體的用量和金屬鈀元素的摩爾比為1.0～2.0:1，優(yōu)選1.0-1.2:1。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：加成反應(yīng)的反應(yīng)條件為溫度范圍20-100℃，優(yōu)選20-50℃，反應(yīng)壓力范圍500-1200hpa，優(yōu)選600-1000hpa。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種通用型防曬劑OMC的制備方法。該方法采用多組分加成的方式一步法合成：在催化劑的作用下，茴香醛、乙烯酮和2?乙基己烯進行加成反應(yīng)一步生成對甲氧基肉桂酸異辛酯OMC。該方法具有100％的原子經(jīng)濟性，并且合成過程中不使用其它任何溶劑，無廢水產(chǎn)生，安全環(huán)保，且產(chǎn)品收率高達95％以上。

技術(shù)研發(fā)人員：孫啟魁,趙朝陽,田澤,李興華,王云晴,薛勇勇,黃文學(xué),張永振,黎源
受保護的技術(shù)使用者：萬華化學(xué)集團股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/10/10