本發(fā)明屬于涂料領(lǐng)域,具體涉及一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液及其制備方法。
背景技術(shù):
1、環(huán)氧樹(shù)脂涂料具有優(yōu)異的防腐性能,在工業(yè)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,傳統(tǒng)的環(huán)氧涂料是溶劑體系,其含有大量的溶劑在施工過(guò)程中以及干燥過(guò)程中,對(duì)人的身體健康造成危害,對(duì)環(huán)境造成污染。近年來(lái),有關(guān)環(huán)境污染限制的法律與法規(guī)相繼出臺(tái),其中涉及到涂料行業(yè)的就有voc(有機(jī)揮發(fā)物的含量)和hap(有害空氣中的污染物)的排放限制兩個(gè)問(wèn)題。水性環(huán)氧涂料voc含量低、氣味較小,使用安全,施工工具易于清洗,符合環(huán)保與節(jié)能的要求,迅速成為現(xiàn)代涂料的一個(gè)重要的發(fā)展方向。
2、水性環(huán)氧乳液因?yàn)楹写罅康乃?,水的揮發(fā)需要大量的潛熱,造成水性環(huán)氧涂料干燥較慢。為了提高環(huán)氧乳液的干燥速度,用丙烯酸樹(shù)脂的大分子量和高的玻璃化溫度改善,但是丙烯酸樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂的極性相差較大,直接物理共混容易分層,而用引發(fā)劑高溫奪取環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)叔碳?xì)湓樱又Ρ┧針?shù)脂鏈段的方法效率較低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明為解決上述為問(wèn)題,提供了一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液的方法。采用本發(fā)明所述方法合成的環(huán)氧乳液不僅粒徑較細(xì),儲(chǔ)存穩(wěn)定,而且干燥速度快。
2、一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,按重量份數(shù)計(jì),包括環(huán)氧樹(shù)脂30-50份,衣康酸或(和)順丁烯二酸酐1-10份,三苯基膦0.3-1份,非功能性丙烯酸類(lèi)單體0-10份,功能性丙烯酸類(lèi)單體5-10份,引發(fā)劑0.2-2份,溶劑1-8份、去離子水50-110份。
3、優(yōu)選地,所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值為0.18-0.54。
4、優(yōu)選地,所述環(huán)氧樹(shù)脂包括e51(環(huán)氧值0.18-0.22)、e44(環(huán)氧值0.41-0.47)、e20(環(huán)氧值0.48-0.54)中的一種或多種。
5、優(yōu)選地,所述非功能性丙烯酸類(lèi)單體包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、苯乙烯中的一種或多種。
6、優(yōu)選地,所述功能性丙烯酸類(lèi)單體包括分子量為350-2000的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯。
7、更優(yōu)地,所述甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯的分子量為350、400、500、550、600、750、1000或2000中的一種或多種。
8、優(yōu)選地,所述溶劑為水溶性醇醚類(lèi)溶劑,包括乙二醇丁醚、丁醇、二乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、異丙醇、仲丁醇、乙醇中的一種或多種。
9、優(yōu)選地,所述引發(fā)劑為過(guò)氧化物和/或偶氮類(lèi)引發(fā)劑,包括過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、二叔丁基過(guò)氧化物、偶氮二異丁腈中的一種或多種。
10、本發(fā)明還提供一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液的制備方法,包括以下步驟:
11、s1、加入30-50份環(huán)氧樹(shù)脂、溶劑1-8份,攪拌溶解并升溫到100-130℃;
12、s2、加入1-10份衣康酸或(和)順丁烯二酸酐,溶解透明后,加入0.3-1份三苯基膦,在溫度100-130℃條件下反應(yīng)4h;
13、s3、溫度控制在100-120℃之間,將非功能性丙烯酸類(lèi)單體0-10份,功能性丙烯酸類(lèi)單體5-10份,引發(fā)劑0.2-2份混合均勻,勻速滴加3~5h,保溫2h;
14、s4、降溫到70~80℃之間,緩慢勻速滴加去離子水50-110份,滴加1-3h,繼續(xù)降溫到50℃以下放料,即可得到丙烯酸改性環(huán)氧乳液。
15、一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,根據(jù)上述制備方法制備得到。
16、優(yōu)選地,所述丙烯酸改性環(huán)氧乳液的粒徑小于500nm,常溫穩(wěn)定存儲(chǔ)時(shí)間大于1年,表干時(shí)間小于25min。
17、本發(fā)明所制備的丙烯酸改性環(huán)氧乳液具有以下的優(yōu)點(diǎn):
18、1、本發(fā)明將衣康酸或(和)順丁烯二酸酐引入到環(huán)氧樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中,給環(huán)氧樹(shù)脂增加了不飽和雙鍵的官能團(tuán),大大提高了丙烯酸單體的接枝率。
19、2、功能性丙烯酸類(lèi)單體中的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯為親水基團(tuán),通過(guò)自由基聚合接枝到環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)上。形成自乳化體系。相對(duì)于外乳化體系,乳液粒徑更加細(xì),分布更加均勻。
20、3、由于是自乳化體系,相對(duì)于外乳化體系,機(jī)械穩(wěn)定性更好,研磨色漿更不容易破乳。
21、4、由于環(huán)氧樹(shù)脂中引入了分子量較大的丙烯酸樹(shù)脂,其漆膜的干燥速度比純環(huán)氧體系要快。
22、5、本發(fā)明通過(guò)控制反應(yīng)過(guò)程,得到的水性環(huán)氧樹(shù)脂分散體的聚醚鏈段更短,耐水性及耐鹽霧性增強(qiáng)。
23、6、本發(fā)明制備的水性環(huán)氧樹(shù)脂分散體的粒徑小于500nm,常溫儲(chǔ)存1年以上無(wú)沉淀分水現(xiàn)象,固化交聯(lián)均勻,密度大。
1.一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,其特征在于,按重量份數(shù)計(jì),包括環(huán)氧樹(shù)脂30-50份,衣康酸或(和)順丁烯二酸酐1-10份,三苯基膦0.3-1份,非功能性丙烯酸類(lèi)單體0-10份,功能性丙烯酸類(lèi)單體5-10份,引發(fā)劑0.2-2份,溶劑1-8份、去離子水50-110份。
2.如權(quán)利要求1所述的一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,其特征在于,所述的環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值為0.18-0.54。
3.如權(quán)利要求1和2所述的一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,其特征在于,所述環(huán)氧樹(shù)脂包括e51(環(huán)氧值0.18-0.22)、e44(環(huán)氧值0.41-0.47)、e20(環(huán)氧值0.48-0.54)中的一種或多種。
4.如權(quán)利要求1所述的一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,其特征在于,所述非功能性丙烯酸類(lèi)單體包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、苯乙烯中的一種或多種。
5.如權(quán)利要求1所述的一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,其特征在于,所述功能性丙烯酸類(lèi)單體包括分子量為350-2000的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯。
6.如權(quán)利要求1和5所述的一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,其特征在于,所述甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯的分子量為350、400、500、550、600、750、1000或2000中的一種或多種。
7.如權(quán)利要求1所述的一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,其特征在于,所述溶劑為水溶性醇醚類(lèi)溶劑,包括乙二醇丁醚、丁醇、二乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、異丙醇、仲丁醇、乙醇中的一種或多種;
8.如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
9.一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,其特征在于,根據(jù)上述權(quán)利要求8所述制備方法制備得到。
10.如權(quán)利要求9所述的一種丙烯酸改性環(huán)氧乳液,其特征在于,所述乳液的粒徑小于500nm,常溫穩(wěn)定存儲(chǔ)時(shí)間大于1年,表干時(shí)間小于25min。