本發(fā)明涉及阻燃劑，具體涉及一種亞磷酸酯阻燃劑的制備方法。

背景技術：

1、目前，亞磷酸酯類抗氧劑的制備方法主要有酯交換法、三氯亞磷酯化法等，反應方程式分別如下所示：

2、酯交換法：p（or1）3+3r2oh——p（or2）3+3r1oh

3、or1主要是-och3和-oc2h5，r1低沸點的小分子量的脂肪烴，or2主要是-ocnh2n+1,?r2高沸點的大分子量的脂肪烴或者芳香烴，n值一般介于6～18個碳原子。

4、三氯亞磷酯化法:

5、

6、此兩種工藝技術，第一種工藝技術反應收率低，第二種工藝技術副產物較多，有hcl生成，腐蝕設備，收率也比較低。

技術實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一種亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，其采用新的反應路徑，反應產物沒有鹽酸的生成，不腐蝕設備，對環(huán)境更加友好。

2、為達此目的，本發(fā)明采用以下技術方案:

3、提供一種亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，包括以下步驟：

4、將搪瓷反應釜、滴加罐和精餾釜用氮氣吹掃干凈；

5、在搪瓷反應釜內加入三氯化磷和溶劑，并攪拌；

6、在搪瓷反應釜內加入催化劑；

7、在滴加罐內加入醇鹽和溶劑；

8、將滴加罐內的溶液逐步滴加到搪瓷反應釜內；

9、啟動搪瓷反應釜攪拌器進行攪拌，并進行梯度升溫，控制釜內壓力為負壓，其中，梯度升溫不超過60℃～80℃，升溫反應時間為2～3h；

10、搪瓷反應釜升溫至60℃～80℃后，保溫老化3～5h，直至釜內r1ona、r1oh、r1coor2和r1cocl合計含量≤0.1%，停止老化，其中，r1ona、r1oh、r1coor2和r1cocl中的r1-、r2-為1～8個c原子的脂肪醇和芳香醇；

11、將搪瓷反應釜逐漸降溫至30～40℃，析出nacl晶體；

12、過濾鹽晶體，并溶劑洗滌鹽2～3次，其中，洗滌液回收到濾液中；

13、將濾液加入到精餾釜中，逐漸升溫，抽真空，其中，壓力逐漸由0mpa降至-0.098mpa；

14、前餾分收集后回流到精餾釜內，控制回流比，得到亞磷酸脂產品。

15、作為亞磷酸脂阻燃劑的制備方法的一種優(yōu)選方案，在所述在滴加罐內加入醇鹽和溶劑的步驟中，還包括：在滴加罐內加入醇鹽相應的醇酯。

16、作為亞磷酸脂阻燃劑的制備方法的一種優(yōu)選方案，所述催化劑為alcl3、fecl3、cucl2、mgcl2、cucl、ticl4和鈦酸四丁酯它們中的一種或多種路易斯酸互配混合物，或者有機胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、醇鈉鹽、苯酚鈉和亞磷酸二苯酯中的一種或多種互配混合物。

17、作為亞磷酸脂阻燃劑的制備方法的一種優(yōu)選方案，所述催化劑的質量為三氯化磷質量的3～5‰。

18、作為亞磷酸脂阻燃劑的制備方法的一種優(yōu)選方案，所述溶劑為二氯乙烷、甲苯、二甲苯、甲基環(huán)己烷、或者相應的醇酯。

19、作為亞磷酸脂阻燃劑的制備方法的一種優(yōu)選方案，在所述啟動搪瓷反應釜攪拌器進行攪拌，并進行梯度升溫，控制釜內壓力為負壓，其中，梯度升溫不超過60℃，升溫反應時間為2h～3h的步驟中，釜內壓力為-0.03～-0.04mpa的微負壓。

20、作為亞磷酸脂阻燃劑的制備方法的一種優(yōu)選方案，在所述前餾分收集后回流到精餾釜內，控制回流比，得到亞磷酸脂產品的步驟之后，包括：

21、將溶劑進行減壓精餾提純，直至溶劑的含水量≤1‰，用于循環(huán)利用。

22、作為亞磷酸脂阻燃劑的制備方法的一種優(yōu)選方案，在所述搪瓷反應釜升溫至60℃后，保溫老化3～5h，直至釜內r1ona、r1oh、r1coor2和r1cocl合計含量≤0.1%，停止老化的步驟中，包括：

23、檢測搪瓷反應釜內r1ona、r1oh、r1coor2和r1cocl合計含量。

24、本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明提出的亞磷酸脂阻燃劑的制備方法采用醇鹽替代醇，在催化劑催化下，反應產物沒有腐蝕性hcl氣體生成，降低了對設備的腐蝕，屬于環(huán)境友好型的工藝路線。

技術特征：

1.一種亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權利要求1所述的亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，其特征在于，在所述在滴加罐內加入醇鹽和溶劑的步驟中，還包括：在滴加罐內加入醇鹽相應的醇酯。

3.根據(jù)權利要求1所述的亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，其特征在于，所述催化劑為alcl3、fecl3、cucl2、mgcl2、cucl、ticl4和鈦酸四丁酯它們中的一種或多種路易斯酸互配混合物，或者有機胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、醇鈉鹽、苯酚鈉和亞磷酸二苯酯中的一種或多種互配混合物。

4.根據(jù)權利要求1所述的亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，其特征在于，所述催化劑的質量為三氯化磷質量的3～5‰。

5.根據(jù)權利要求1所述的亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，其特征在于，所述溶劑為二氯乙烷、甲苯、二甲苯、甲基環(huán)己烷、或者相應的醇酯。

6.根據(jù)權利要求1所述的亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，其特征在于，在所述啟動搪瓷反應釜攪拌器進行攪拌，并進行梯度升溫，控制釜內壓力為負壓，其中，梯度升溫不超過60℃，升溫反應時間為2h～3h的步驟中，釜內壓力為-0.03～-0.04mpa的微負壓。

7.根據(jù)權利要求1所述的亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，其特征在于，在所述前餾分收集后回流到精餾釜內，控制回流比，得到亞磷酸脂產品的步驟之后，包括：

8.根據(jù)權利要求1所述的亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，其特征在于，在所述搪瓷反應釜升溫至60℃后，保溫老化3～5h，直至釜內r1ona、r1oh、r1coor2和r1cocl合計含量≤0.1%，停止老化的步驟中，包括：

技術總結
本發(fā)明公開了一種亞磷酸脂阻燃劑的制備方法，包括以下步驟：在搪瓷反應釜內加入三氯化磷和溶劑，并攪拌；在搪瓷反應釜內加入催化劑；在滴加罐內加入醇鹽和溶劑；將滴加罐內的溶液逐步滴加到搪瓷反應釜內；啟動搪瓷反應釜攪拌器進行攪拌，并進行梯度升溫，控制釜內壓力為負壓；搪瓷反應釜升溫至60℃～80℃后，保溫老化3～5h，直至釜內R1ONa、R1OH、R1COOR2和R1COCl合計含量≤0.1%，停止老化；將搪瓷反應釜逐漸降溫至30～40℃，析出NaCl晶體；過濾鹽晶體，并溶劑洗滌鹽2～3次；將濾液加入到精餾釜中，逐漸升溫，抽真空；前餾分收集后回流到精餾釜內，控制回流比，得到亞磷酸脂產品；其反應產物沒有鹽酸的生成，不腐蝕設備，對環(huán)境更加友好。

技術研發(fā)人員：楊愷,羅景云,付明明,陳煒,李雪梅,成仲亮
受保護的技術使用者：英德市東鴻化工科技有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2024/12/10