本發(fā)明涉及香料，具體的說(shuō)是涉及一種新型潛香物、其合成方法及其在煙草領(lǐng)域的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、目前使消費(fèi)品(香水、食品和煙草)具有香味的主要方法是將香料直接混入產(chǎn)品，這種方法存在某種不足。香料因揮發(fā)性較強(qiáng)，因而其在制造、貯存和使用期間容易損失。如果合成一種在消費(fèi)過(guò)程中能釋放該化合物的潛香物來(lái)直接替代該香料，可提高其在載體中的持香能力，從而具有重要的應(yīng)用價(jià)值。

2、β-大馬酮又名突厥烯酮，是一種淡黃色透明液體，易溶于乙酸乙酯、乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑，可與95％乙醇任意比互溶，難溶于水。突厥烯酮是保加利亞大馬士革玫瑰精油中發(fā)現(xiàn)的微量香氣成分，其在精油中的含量一般僅有0.05％，因其香味閾值極低(0.000015mg/kg)，是玫瑰精油的關(guān)鍵香味成分。此外，該成分還廣泛存在于白菜、煙葉、紅茶、蘋果等食品當(dāng)中，是一種昂貴且可安全使用的合成香料。正因?yàn)橥回氏┩哂袧庥舻难罄詈脱┧上沩?，還洋溢著純天然的花甜香，其在日化、食品和煙草領(lǐng)域中的使用極為廣泛。如何制備出突厥烯酮的潛香物，并在加熱或燃燒條件下(煙草領(lǐng)域)中釋放出突厥烯酮，成為煙草領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。

3、雙烯類化合物含兩個(gè)碳碳雙鍵的烴類化合物，屬于不飽和烴。根據(jù)分子中兩個(gè)雙鍵的相對(duì)位置可以分為：累積雙烯、孤立雙烯和共軛雙烯。共軛二烯烴含有共扼雙鍵，化學(xué)性質(zhì)活潑，易發(fā)生均聚和共聚反應(yīng)，也能與許多物質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)。雙烯類香料化學(xué)性質(zhì)活潑，不易長(zhǎng)期保存。

4、為了解決以上問(wèn)題，提出本發(fā)明。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、基于上述問(wèn)題，本發(fā)明提供一種如式i所示新型潛香物，利用化學(xué)合成的方法，將突厥烯酮與雙烯類香料通過(guò)diels-alder反應(yīng)一步反應(yīng)得到新型潛香物，該新型潛香物能烘托或強(qiáng)化清甜香，可用作香料，此外其在加熱或燃燒條件(模擬卷煙抽吸)下能釋放突厥烯酮，可以作為突厥烯酮前體物。

2、為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

3、本發(fā)明第一方面提供一種具有式i所示新型潛香物：

4、

5、其中，r1和r2分別選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基或4,8,12-三甲基十三烷基等。

6、本發(fā)明第二方面提供一種具有式i所示新型潛香物的制備方法，如式ii所示制備路線，將突厥烯酮與雙烯類化合物通過(guò)diels-alder反應(yīng)一步反應(yīng)制備得到所述新型潛香物。

7、

8、其中，r1和r2分別選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基或4,8,12-三甲基十三烷基等。

9、優(yōu)選地，所述雙烯類化合物選自新植二烯、環(huán)戊二烯或異戊二烯等。

10、優(yōu)選地，所述制備方法包括以下步驟：將lewis酸催化劑、突厥烯酮和溶劑加入反應(yīng)容器中，在一定反應(yīng)溫度下加入雙烯類化合物，攪拌反應(yīng)一定時(shí)間后經(jīng)后處理得到新型潛香物。

11、催化劑是指能提高化學(xué)反應(yīng)速率，而本身結(jié)構(gòu)不發(fā)生永久性改變的物質(zhì)。

12、優(yōu)選地，所述lewis酸催化劑選自三氟化硼乙醚絡(luò)合物、四氯化鈦、氯化鋅、三氯化鋁、三氟甲磺酸三甲基硅酯、三氯化鐵、三溴化鐵化合物四氯化錫等中的一種。

13、其中，作為優(yōu)選，本發(fā)明lewis酸催化劑選自氯化鋁。

14、有機(jī)溶劑是指溶劑中包含碳原子的能溶解不溶于水的物質(zhì)的一類有機(jī)化合物，包括鏈烷烴、烯烴、醇、醛、胺、酯、醚、酮、芳香烴、氫化烴、萜烯烴、鹵代烴、雜環(huán)化物、含氮化合物或含硫化合物等多類物質(zhì)，在常溫常壓下呈液態(tài)，具有較大的揮發(fā)性，在溶解過(guò)程中，溶質(zhì)與溶劑的性質(zhì)均無(wú)改變。

15、其中，作為優(yōu)選，本發(fā)明所述制備方法所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、二氧六環(huán)、乙腈、正己烷、乙醚、甲苯、甲醇、乙醇、叔丁基甲基醚或四氫呋喃中的一種。

16、反應(yīng)溫度是化學(xué)反應(yīng)中的一個(gè)重要參數(shù)，它直接影響了反應(yīng)速率和產(chǎn)物的生成。反應(yīng)溫度是指反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)物所處的溫度環(huán)境。這個(gè)溫度環(huán)境可以是恒定的，也可以是變化的。

17、優(yōu)選地，本發(fā)明所述反應(yīng)溫度選自-40℃～100℃，優(yōu)選自-10℃～40℃。

18、優(yōu)選地，本發(fā)明所述反應(yīng)時(shí)間選自0～50h，且不為0。

19、優(yōu)選地，本發(fā)明所述突厥烯酮、lewis酸催化劑與雙烯類化合物的質(zhì)量比選自1:0.01～1:1～5。

20、本發(fā)明第三方面提供一種本發(fā)明第一方面所述的新型潛香物的應(yīng)用，其作為香料用到包括但不限于日化、食品和煙草領(lǐng)域中。更優(yōu)選地，其作為煙用香料用到卷煙中。

21、對(duì)于每一步反應(yīng)獲得相應(yīng)化合物后，可采用本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行處理，比如可采用萃取、干燥、濃縮、蒸餾、打漿、結(jié)晶或柱層析純化等步驟來(lái)完成。酸化可采用強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹脂進(jìn)行酸化。

22、本發(fā)明采用《yc/t?497-2014卷煙中式卷煙風(fēng)格感官評(píng)價(jià)方法》和《yq1-2011煙用添加劑熱裂解技術(shù)規(guī)程》對(duì)式i所示新型潛香物進(jìn)行抽吸效果評(píng)價(jià)和熱裂解產(chǎn)物分析。

23、相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下有益效果：

24、1.本發(fā)明利用化學(xué)合成的方法，將突厥烯酮與雙烯類香料通過(guò)diels-alder反應(yīng)一步反應(yīng)得到新型潛香物。將該化合物作為香料用到卷煙中抽吸評(píng)價(jià)可知，加入該化合物后有能烘托或強(qiáng)化清甜香的抽吸效果，故其可用作煙用香料。

25、2.作為潛香物質(zhì)，本實(shí)施例所制備的化合物1和2在加熱條件下能釋放出0.22％和5.99％的突厥烯酮，所以其可以作為突厥烯酮前體物。

技術(shù)特征：

1.一種具有式i所示的新型潛香物：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型潛香物，r1和r2分別選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基或4,8,12-三甲基十三烷基。

3.一種權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的新型潛香物的制備方法，其特征在于，如式ii所示制備路線，將突厥烯酮與雙烯類化合物通過(guò)diels-alder反應(yīng)一步反應(yīng)制備得到所述新型潛香物；

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，雙烯類化合物選自新植二烯、環(huán)戊二烯或異戊二烯。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：將lewis酸催化劑、突厥烯酮和溶劑加入反應(yīng)容器中，在一定反應(yīng)溫度下加入雙烯類化合物，攪拌反應(yīng)一定時(shí)間后經(jīng)后處理得到新型潛香物。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述lewis酸催化劑選自三氟化硼乙醚絡(luò)合物、四氯化鈦、氯化鋅、三氯化鋁、三氟甲磺酸三甲基硅酯、三氯化鐵、三溴化鐵或四氯化錫中的一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、二氧六環(huán)、乙腈、正己烷、乙醚、甲苯、甲醇、乙醇、叔丁基甲基醚或四氫呋喃中的一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度選自-40℃～100℃；所述反應(yīng)時(shí)間選自0～50h，且不為0。

9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述突厥烯酮、lewis酸催化劑與雙烯類化合物的質(zhì)量比選自1:0.01～1:1～5。

10.一種權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的新型潛香物的應(yīng)用，其特征在于，其作為香料用到日化、食品和煙草領(lǐng)域中。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及香料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種新型潛香物、其合成方法及應(yīng)用。本發(fā)明所述新型潛香物具有式I所示結(jié)構(gòu)，本發(fā)明利用化學(xué)合成的方法，將突厥烯酮與雙烯類香料通過(guò)Diels?Alder反應(yīng)一步反應(yīng)得到新型潛香物。該新型潛香物能烘托或強(qiáng)化清甜香，可用作香料，同時(shí)其在加熱或燃燒條件下能釋放突厥烯酮，可以作為突厥烯酮前體物。

技術(shù)研發(fā)人員：朱玲超,冒德壽,朱涔銘,宋春滿,李智宇,李先毅,蔡炳彪,雷聲
受保護(hù)的技術(shù)使用者：云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/10