本發(fā)明涉及一種聚縮醛樹(shù)脂及其制備方法，屬于化工領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

1、聚縮醛樹(shù)脂不僅具有優(yōu)異的耐疲勞性、剛性、自潤(rùn)滑性、耐磨性、耐腐蝕性，還具有較低吸水率，廣泛應(yīng)用于電子、汽車、日用品、精密儀器、農(nóng)業(yè)設(shè)備等領(lǐng)域。

2、現(xiàn)階段，常使用三氟化硼系催化劑或雜多酸催化劑作為引發(fā)劑制備聚縮醛樹(shù)脂。其中，三氟化硼系催化劑催化活性較低，使用量較大，在聚合產(chǎn)物中的殘留較多，且即便經(jīng)過(guò)滅活，仍然殘留較多的催化活性中心，制得的聚縮醛樹(shù)脂在使用過(guò)程中容易在光、熱、氧、酸等條件下引起分子鏈解聚產(chǎn)生游離甲醛，具有甲醛釋放量較高的缺陷；雜多酸催化劑容易與反應(yīng)原料中的水、醇、酸等雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng)而失活，因此使用雜多酸催化劑制備得到的聚縮醛樹(shù)脂存在機(jī)械強(qiáng)度較低的缺陷。

3、因此，研發(fā)一種兼具較低甲醛釋放率和較高機(jī)械強(qiáng)度的聚縮醛樹(shù)脂成為當(dāng)下的研究方向。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明提供一種聚縮醛樹(shù)脂，該種聚縮醛樹(shù)脂具有甲醛釋放率較低、機(jī)械強(qiáng)度較高的特點(diǎn)。

2、本發(fā)明還提供一種聚縮醛樹(shù)脂的制備方法，該制備方法具有產(chǎn)物良品率較高的特點(diǎn)。

3、本發(fā)明提供一種聚縮醛樹(shù)脂，該種聚縮醛樹(shù)脂的甲醛釋放量不高于25ppm，拉伸強(qiáng)度不低于62mpa，彎曲強(qiáng)度不低于2550mpa，23℃簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度不低于6.5k?j/㎡。

4、如上所述的聚縮醛樹(shù)脂，其中，通過(guò)包括以下步驟的制備方法制得：

5、使包括主單體、共聚單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、抗氧劑的混合體系發(fā)生聚合反應(yīng)，得到聚縮醛樹(shù)脂；

6、所述主單體為甲醛或聚合度不超過(guò)10的聚甲醛；

7、所述共聚單體為環(huán)氧化合物；

8、所述引發(fā)劑為高氯酸、高氯酸鹽、高氯酸鹽水合物中的至少一種。

9、本發(fā)明還提供一種聚縮醛樹(shù)脂的制備方法，通過(guò)該制備方法可制得上訴后任一種聚縮醛樹(shù)脂，包括以下步驟：

10、使包括主單體、共聚單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、抗氧劑的混合體系發(fā)生聚合反應(yīng)，得到聚縮醛樹(shù)脂；

11、所述主單體為甲醛或聚合度不超過(guò)10的聚甲醛；

12、所述共聚單體為環(huán)氧化合物、環(huán)狀縮醛中的至少一種；

13、所述引發(fā)劑為高氯酸、高氯酸鹽、高氯酸鹽水合物中的一種或多種。

14、如上所述的聚縮醛樹(shù)脂的制備方法，其中，所述引發(fā)劑的質(zhì)量為所述主單體質(zhì)量的1-60ppm。

15、如上所述的聚縮醛樹(shù)脂的制備方法，其中，所述主單體為三聚甲醛；和/或，

16、所述共聚單體為環(huán)氧乙烷、1,3-二氧五環(huán)、1,4-二氧六環(huán)、1,3-二氧庚環(huán)、乙二醇縮甲醛、二乙二醇縮甲醛、丙二醇縮甲醛、1,4-丁二醇縮甲醛中的至少一種，所述共聚單體的質(zhì)量為所述主單體質(zhì)量的1-10wt％；和/或，

17、所述鏈轉(zhuǎn)移劑為甲縮醛、乙縮醛、丁縮醛中的至少一種，所述鏈轉(zhuǎn)移劑的質(zhì)量為所述主單體質(zhì)量的50-1500ppm；和/或，

18、所述抗氧劑為抗氧劑168、抗氧劑245、抗氧劑264、抗氧劑330、抗氧劑1010、抗氧劑1024、抗氧劑1076和抗氧劑2246中的至少一種，所述抗氧劑的質(zhì)量為所述主單體質(zhì)量的50-1500ppm。

19、如上所述的聚縮醛樹(shù)脂的制備方法，其中，所述混合體系還包括稀釋劑，所述稀釋劑用于溶解所述引發(fā)劑，所述稀釋劑為1,3-二氧五環(huán)、1,4-二氧六環(huán)、甲苯、四氫呋喃中的至少一種，所述稀釋劑的質(zhì)量為所述主單體質(zhì)量的0.05-5wt％。

20、如上所述的聚縮醛樹(shù)脂的制備方法，其中，所述聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為40-150℃。

21、如上所述的聚縮醛樹(shù)脂的制備方法，其中，還包括將所述聚合反應(yīng)得到的產(chǎn)物與滅活劑、脫模劑混合后，依次進(jìn)行熔融擠出處理、粉碎處理、干燥處理，得到聚縮醛樹(shù)脂。

22、如上所述的聚縮醛樹(shù)脂的制備方法，其中，所述滅活劑為三乙胺、三乙醇胺、三聚氰胺、二甲基甲酰胺中的至少一種，所述滅活劑的質(zhì)量為所述產(chǎn)物質(zhì)量的0.01-5wt％；和/或，

23、所述脫模劑為硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、氧化鎂、乙撐雙硬脂酰胺中的至少一種，所述脫模劑的質(zhì)量為所述產(chǎn)物質(zhì)量的0.01-5wt％。

24、如上所述的聚縮醛樹(shù)脂的制備方法，其中，所述粉碎處理得到的顆粒粒徑為0.1-10mm。

25、本發(fā)明提供的一種聚縮醛樹(shù)脂在甲醛釋放量較低的同時(shí)，還具有較高的機(jī)械強(qiáng)度。

技術(shù)特征：

1.一種聚縮醛樹(shù)脂，其特征在于，所述聚縮醛樹(shù)脂的甲醛釋放量不高于25ppm，拉伸強(qiáng)度不低于62mpa，彎曲強(qiáng)度不低于2550mpa，23℃簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度不低于6.5k?j/㎡。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹(shù)脂，其特征在于，通過(guò)包括以下步驟的制備方法制得：

3.一種聚縮醛樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑的質(zhì)量為所述主單體質(zhì)量的1-60ppm。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，所述主單體為三聚甲醛；和/或，

6.根據(jù)權(quán)利要求3-5中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述混合體系還包括稀釋劑，所述稀釋劑用于溶解所述引發(fā)劑，所述稀釋劑為1,3-二氧五環(huán)、1,4-二氧六環(huán)、甲苯、四氫呋喃中的至少一種，所述稀釋劑的質(zhì)量為所述主單體質(zhì)量的0.05-5wt％。

7.根據(jù)權(quán)利要求3-6中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為40-150℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求3-7中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，還包括將所述聚合反應(yīng)得到的產(chǎn)物與滅活劑、脫模劑混合后，依次進(jìn)行熔融擠出處理、粉碎處理、干燥處理，得到聚縮醛樹(shù)脂。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述滅活劑為三乙胺、三乙醇胺、三聚氰胺、二甲基甲酰胺中的至少一種，所述滅活劑的質(zhì)量為所述產(chǎn)物質(zhì)量的0.01-5wt％；和/或，

10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的制備方法，其特征在于，所述粉碎處理得到的顆粒粒徑為0.1-10mm。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供一種聚縮醛樹(shù)脂及其制備方法，其中，該種聚縮醛樹(shù)脂的甲醛釋放量不高于25ppm，拉伸強(qiáng)度不低于62MPa，彎曲強(qiáng)度不低于2550MPa，23℃簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度不低于6.5kj/㎡。本發(fā)明提供的聚縮醛樹(shù)脂具有甲醛釋放率較低、機(jī)械強(qiáng)度較高的特點(diǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：王東繼,駱彩萍,楊志國(guó),袁助,賀鑫平,張昭,王嘯,連如賀,楊晨,王宏偉,楊軍
受保護(hù)的技術(shù)使用者：華陸工程科技有限責(zé)任公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/10