本發(fā)明涉及圓偏振光材料，尤其涉及可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物、制備方法及應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、圓偏振發(fā)光(cpl)材料在3d顯示和光子技術(shù)中的實際應(yīng)用需要涵蓋整個可見光譜范圍的寬廣顏色可調(diào)性。含手性π-芳香發(fā)光團的材料因其明確的結(jié)構(gòu)、易于改性以及能夠控制多尺度手性而成為實現(xiàn)這一目標(biāo)的有前景候選者。調(diào)節(jié)芳香發(fā)光團的π-共軛長度是一種調(diào)整cpl發(fā)射顏色的可行方法。另一種選擇是設(shè)計具有分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移相互作用(ict)的d-π-a手性發(fā)光團，其中d和a分別代表電子供體和受體。然而，這兩種方法都需要繁瑣的合成步驟，從而限制了它們的實用性。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、基于背景技術(shù)存在的技術(shù)問題，本發(fā)明提出了可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物、制備方法及應(yīng)用，開發(fā)了具有寬范圍可調(diào)特性的cpl材料。

2、本發(fā)明提出的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物的制備方法，方法步驟如下：將三苯胺供體和萘單酰胺受體溶解于有機溶劑，并通過分子間非共價作用力共組裝形成可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物；

3、所述三苯胺供體的結(jié)構(gòu)式為式1至式4中的一種：

4、

5、所述萘單酰胺受體為式5或式6：

6、

7、優(yōu)選地，所述三苯胺供體和萘單酰胺受體的摩爾比為100:1-500。

8、優(yōu)選地，所述有機溶劑為甲基環(huán)己烷、環(huán)己烷、正己烷、正癸烷和十氫化萘中的一種或幾種。

9、優(yōu)選地，所述三苯胺供體制備的方法步驟如下：

10、s1：將沒食子酸甲酯和溴代十二烷加入dmf中進行反應(yīng)制得化合物a；

11、s2：將化合物a和氫氧化鈉加入乙醇中進行反應(yīng)制得化合物b；

12、s3：將化合物b、1-(4-溴苯基)乙胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺和4-二甲氨基吡啶入二氯甲烷中進行反應(yīng)制得化合物c；

13、s4：將化合物c、pd(pph3)2cl2、cui和三甲基硅基乙炔在惰性氣氛下加入三乙胺中進行反應(yīng)制得化合物d；

14、s5：將化合物d、pd(pph3)2cl2、cui和三(4-碘苯基)胺在惰性氣氛下加入三乙胺中進行反應(yīng)制得三苯胺供體；

15、s6：將化合物c、聯(lián)硼酸頻那醇酯、pdcl2(dppf)和醋酸鉀在惰性氣氛下加入1,4-二氧六環(huán)中反應(yīng)制得化合物e；

16、s7：將化合物e、pd(pph3)4和三(4-碘苯基)胺加入甲苯和乙醇的混合液中，在惰性氣氛下加入k2co3進行反應(yīng)制得三苯胺供體。

17、優(yōu)選地，s1中沒食子酸甲酯和溴代十二烷的摩爾比為1:4-8，反應(yīng)溫度為70-90℃，反應(yīng)時間10-14小時。

18、優(yōu)選地，s2中化合物a和氫氧化鈉的摩爾比為1:6-10，反應(yīng)溫度為20-30℃，反應(yīng)時間為8-16小時。

19、優(yōu)選地，s3中化合物b、1-(4-溴苯基)乙胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺和4-二甲氨基吡啶的摩爾比為1:1-1.2:2.2-2.6:1.5-2，反應(yīng)溫度為20-30℃，反應(yīng)時間為8-16小時。

20、優(yōu)選地，s4中化合物c、pd(pph3)2cl2、cui和三甲基硅基乙炔的摩爾比為1:0.05-0.15:0.05-0.15:4-8，反應(yīng)溫度為70-90℃，反應(yīng)時間為10-14小時。

21、優(yōu)選地，s5中化合物d、pd(pph3)2cl2、cui和三(4-碘苯基)胺的摩爾比為1:0.01-0.03:0.01-0.03:0.2-0.4，反應(yīng)溫度為70-90℃，反應(yīng)時間為10-14小時。

22、優(yōu)選地，s6中化合物c、聯(lián)硼酸頻那醇酯、pdcl2(dppf)和醋酸鉀的摩爾比為1:1-2:0.01-0.03:2-4，反應(yīng)溫度為70-90℃，反應(yīng)時間為10-14小時。

23、優(yōu)選地，s7中化合物e、pd(pph3)4和三(4-碘苯基)胺的摩爾比為1:0.005-0.015:0.2-0.4，反應(yīng)溫度為70-90℃，反應(yīng)時間為10-14小時。

24、本發(fā)明提出的上述方法制備的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物。

25、本發(fā)明提出的上述可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物在圓偏振發(fā)光材料中的應(yīng)用。

26、本發(fā)明的有益技術(shù)效果：

27、1、本發(fā)明引入了一種新的圓偏振發(fā)光超分子聚合物材料及其制備工藝，選用低成本、易獲取的低分子量手性單體，通過分子間氫鍵與π-π堆積的協(xié)同效應(yīng)，成功構(gòu)筑出高效圓偏振發(fā)光性能的超分子聚合物材料。此方案不僅成本低廉，操作簡便，更展現(xiàn)出顯著的實際應(yīng)用潛力與前景。

28、2、本發(fā)明的圓偏振發(fā)光聚合物材料及其制備方法，采用了超分子共組裝策略，實現(xiàn)了手性供體分子與非手性客體分子間的精準(zhǔn)匹配與高效電荷轉(zhuǎn)移，從而實現(xiàn)了從藍(lán)光、綠光、黃光到紅光的全光譜圓偏振發(fā)光范圍，并展現(xiàn)出較高的不對稱發(fā)光因子。

29、3、本發(fā)明的圓偏振發(fā)光聚合物組裝機制具有協(xié)同聚合機制的特征，賦予了材料高分子量的優(yōu)勢。這一特性極大地促進了材料在溶液加工中的適用性，使得大面積、高質(zhì)量的發(fā)光薄膜制備成為可能，為光電設(shè)備領(lǐng)域特別是圓偏振有機發(fā)光材料的應(yīng)用提供新的候選材料。

技術(shù)特征：

1.可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物的制備方法，其特征在于，方法步驟如下：將三苯胺供體和萘單酰胺受體溶解于有機溶劑，并通過分子間非共價作用力共組裝形成可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物的制備方法，其特征在于，所述三苯胺供體和萘單酰胺受體的摩爾比為100:1-500。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為甲基環(huán)己烷、環(huán)己烷、正己烷、正癸烷和十氫化萘中的一種或幾種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物的制備方法，其特征在于，所述三苯胺供體制備的方法步驟如下：

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物的制備方法，其特征在于，s1中沒食子酸甲酯和溴代十二烷的摩爾比為1:4-8，反應(yīng)溫度為70-90℃，反應(yīng)時間10-14小時；

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物的制備方法，其特征在于，s4中化合物c、pd(pph3)2cl2、cui和三甲基硅基乙炔的摩爾比為1:0.05-0.15:0.05-0.15:4-8，反應(yīng)溫度為70-90℃，反應(yīng)時間為10-14小時；

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物的制備方法，其特征在于，s6中化合物c、聯(lián)硼酸頻那醇酯、pdcl2(dppf)和醋酸鉀的摩爾比為1:1-2:0.01-0.03:2-4，反應(yīng)溫度為70-90℃，反應(yīng)時間為10-14小時。

8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物的制備方法，其特征在于，s7中化合物e、pd(pph3)4和三(4-碘苯基)胺的摩爾比為1:0.005-0.015:0.2-0.4，反應(yīng)溫度為70-90℃，反應(yīng)時間為10-14小時。

9.如權(quán)利要求1-8任一項所述方法制備的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物。

10.如權(quán)利要求9所述的可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物在圓偏振發(fā)光材料中的應(yīng)用。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了可調(diào)圓偏振光的三苯胺超分子聚合物、制備方法及應(yīng)用，該聚合物由三苯胺供體和萘單酰胺受體通過分子間非共價作用力共組裝形成；三苯胺供體制備方法如下：S1：將沒食子酸甲酯和溴代十二烷加入DMF中進行反應(yīng)得化合物A；S2：將化合物A和氫氧化鈉加入乙醇中反應(yīng)得化合物B；S3：將化合物B、1?(4?溴苯基)乙胺、1?乙基?(3?二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺和4?二甲氨基吡啶入二氯甲烷中反應(yīng)得化合物C；S4：將化合物C、Pd(PPh<subgt;3</subgt;)<subgt;2</subgt;Cl<subgt;2</subgt;、CuI和三甲基硅基乙炔在惰性氣氛下加入三乙胺中反應(yīng)得化合物D；S5：將化合物D、Pd(PPh<subgt;3</subgt;)<subgt;2</subgt;Cl<subgt;2</subgt;、CuI和三(4?碘苯基)胺在惰性氣氛下加入三乙胺中反應(yīng)得三苯胺供體。本發(fā)明開發(fā)了具有寬范圍可調(diào)特性的CPL材料。

技術(shù)研發(fā)人員：趙紅,廖睿,汪峰
受保護的技術(shù)使用者：安徽理工大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/10