本發(fā)明涉及超分子熒光材料，特別是涉及一種結(jié)構(gòu)精確鉑化合物的合成及熒光應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、在新功能材料領(lǐng)域中，基于金屬鹽和多官能有機(jī)分子的金屬-有機(jī)配位超分子，驅(qū)動(dòng)力除了配位鍵，還有豐富的氫鍵、π···π堆積、范德華力等相互作用，超分子的空間結(jié)構(gòu)復(fù)雜多樣，從而決定了其豐富、多樣、優(yōu)良的物理和化學(xué)性能。從制備角度，由于影響化學(xué)反應(yīng)微觀過程的條件因素很多，晶態(tài)物質(zhì)形成過程中的周期性排列和空間幾何取向等方面迄今為止都難以預(yù)測(cè)，因此制備結(jié)構(gòu)新穎、性能優(yōu)良且有一定實(shí)用價(jià)值的功能性有序超分子固體，是具有挑戰(zhàn)性的課題。

2、發(fā)光配位聚合物由于這類材料能夠廣泛應(yīng)用于光電器件、熒光傳感器、熒光探針等方面，近年來受到了越來越多的關(guān)注。和純有機(jī)配體比較，配位聚合物材料表現(xiàn)出更好的熱穩(wěn)定性和低溶解性，同時(shí)通過金屬和配體配位也能影響有機(jī)分子的發(fā)光性質(zhì)，有很廣闊的研究?jī)r(jià)值。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于，提供一種結(jié)構(gòu)精確鉑化合物的合成及熒光應(yīng)用，以解決背景技術(shù)中的上述問題。采用本發(fā)明提供的方法制備的有序超分子化合物，固體樣品穩(wěn)定存在，具有較高的熱穩(wěn)定性和較好的熒光量子產(chǎn)率，其產(chǎn)率可達(dá)80％以上，并且制備方法簡(jiǎn)單，適合用于制備熒光材料和器件。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：

3、本發(fā)明技術(shù)方案之一：提供一種含膦配體的超分子，所述含膦配體的超分子的化學(xué)組成為pt1c48h61p2cl，由一個(gè)鉑金屬原子、兩個(gè)2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯配體、一個(gè)氯配體組成，鉑金屬原子分別與p、cl、c、p原子配位；所述含膦配體的超分子屬于三斜晶系，空間群為p-1，晶胞參數(shù)為α＝85.242°，β＝81.586°，γ＝89.594°，

4、所述含膦配體的超分子的晶體結(jié)構(gòu)中，pt1···c1距離約為pt1···cl1距離約為pt1···p1距離約為pt1···p2距離約為

5、本發(fā)明技術(shù)方案之二：提供一種上述含膦配體的超分子的制備方法，所述超分子以鉑鹽、2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯(c24h31p)為原料，采用一鍋法制備。

6、優(yōu)選地，所述含膦配體的超分子的制備方法包括以下步驟：

7、將2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯溶于二氯甲烷中，得到配體溶液；

8、將鉑鹽與甲醇混合得到鉑鹽溶液，然后加入配體溶液，得到前驅(qū)液，反應(yīng)，固液分離，得到所述含膦配體的超分子；

9、所述鉑鹽為六水合氯鉑酸(h2ptcl6.6h2o)；所述2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯的結(jié)構(gòu)式如下：

10、

11、優(yōu)選地，所述固液分離后還包括洗滌、干燥步驟，所述洗滌包括通過二氯甲烷進(jìn)行洗滌。

12、優(yōu)選地，所述前驅(qū)液中鉑鹽和2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯的摩爾比為1:2-1:4。

13、優(yōu)選地，所述前驅(qū)液中的甲醇和二氯甲烷的體積比為6:1-7:1。

14、發(fā)明人經(jīng)測(cè)試后發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的反應(yīng)體系中，單純使用甲醇作溶劑時(shí)對(duì)于原料的溶解度很低，單純使用二氯甲烷作溶劑時(shí)又會(huì)因?yàn)樵诜磻?yīng)過程中的揮發(fā)速度過快而影響反應(yīng)進(jìn)行。因此，本發(fā)明通過限定同時(shí)添加甲醇和二氯甲烷，并限定二者的添加量的方式，設(shè)計(jì)了一款更適合本發(fā)明的溶劑方案。

15、優(yōu)選地，所述反應(yīng)的溫度為50-120℃，時(shí)間為3-8h。

16、本發(fā)明技術(shù)方案之三：提供一種上述含膦配體的超分子在熒光材料領(lǐng)域中的應(yīng)用。

17、本發(fā)明的有益技術(shù)效果如下：

18、本發(fā)明提供的含膦配體的熒光超分子化合物，配位分子通過豐富的氫鍵相互作用形成了超分子聚集體。本發(fā)明提供了一種新的鉑基熒光超分子固態(tài)化合物的合成方法，通過pt-c、pt-cl和pt-p配位鍵形成分子，通過豐富的c-h···cl和c-h···π，所得分子形成了二維的超分子聚合網(wǎng)絡(luò)。

19、采用本發(fā)明提供的方法制備的有序超分子化合物，固體樣品穩(wěn)定存在，具有較高的熱穩(wěn)定性和較好的熒光量子產(chǎn)率，其產(chǎn)率可達(dá)80％以上，并且制備方法簡(jiǎn)單，適合用于制備熒光材料和器件。其晶態(tài)樣品在紫外光照射下呈現(xiàn)較明亮的黃色熒光；黃色熒光發(fā)射峰波長(zhǎng)在564nm處，熒光量子產(chǎn)率為26.83％。

技術(shù)特征：

1.一種含膦配體的超分子，其特征在于，所述含膦配體的超分子的化學(xué)組成為pt1c48h61p2cl，由一個(gè)鉑金屬原子、兩個(gè)2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯配體、一個(gè)氯配體組成，鉑金屬原子分別與p、cl、c、p原子配位；所述含膦配體的超分子屬于三斜晶系，空間群為p-1，晶胞參數(shù)為α＝85.242°，β＝81.586°，γ＝89.594°，

2.一種權(quán)利要求1所述的含膦配體的超分子的制備方法，其特征在于，所述超分子以鉑鹽、2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯為原料，采用一鍋法制備。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述前驅(qū)液中鉑鹽和2-(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯的摩爾比為1:2-1:4。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述前驅(qū)液中的甲醇和二氯甲烷的體積比為6:1-7:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)的溫度為50-120℃，時(shí)間為3-8h。

7.一種權(quán)利要求1所述的含膦配體的超分子在熒光材料領(lǐng)域中的應(yīng)用。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種結(jié)構(gòu)精確鉑化合物的合成及熒光應(yīng)用，屬于超分子熒光材料技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的含膦配體的超分子的化學(xué)組成為Pt<subgt;1</subgt;C<subgt;48</subgt;H<subgt;61</subgt;P<subgt;2</subgt;Cl，由一個(gè)鉑金屬原子、兩個(gè)2?(二環(huán)己基膦基)聯(lián)苯配體、一個(gè)氯配體組成，鉑金屬原子分別與P、Cl、C、P原子配位；所述含膦配體的超分子屬于三斜晶系，空間群為P?1，晶胞參數(shù)為α＝85.242°，β＝81.586°，γ＝89.594°，采用本發(fā)明提供的方法制備的有序超分子化合物，固體樣品穩(wěn)定存在，具有較高的熱穩(wěn)定性和較好的熒光量子產(chǎn)率，其產(chǎn)率可達(dá)80％以上，并且制備方法簡(jiǎn)單，適合用于制備熒光材料和器件。

技術(shù)研發(fā)人員：田書博,祿夢(mèng)歌,金劭
受保護(hù)的技術(shù)使用者：北京化工大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/10