本發(fā)明屬于有機(jī)合成,具體涉及一種tvoc吸附超分子籠及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、tvoc是一種常見的有機(jī)污染物,對人體健康有嚴(yán)重的危害。目前,常用的tvoc凈化方法主要有物理吸附法和化學(xué)氧化法。物理吸附法是利用吸附劑的孔隙結(jié)構(gòu)和表面官能團(tuán)與tvoc分子發(fā)生相互作用,從而將tvoc從空氣中分離出來的方法。常用的吸附劑有活性炭、沸石、硅膠等?;瘜W(xué)氧化法是利用催化劑或光催化劑促進(jìn)tvoc分子與氧氣反應(yīng),將tvoc分子轉(zhuǎn)化為無害的二氧化碳和水的方法。常用的催化劑或光催化劑有鈦白粉、氧化錳、氧化鐵等。
2、物理吸附法的缺點(diǎn)是吸附劑的吸附容量有限,吸附平衡后無法繼續(xù)去除tvoc,需要定期更換或再生吸附劑,增加了成本和維護(hù)的難度。而且,吸附劑的孔隙結(jié)構(gòu)和表面官能團(tuán)往往不能與tvoc各種分子的大小和形狀完全匹配,導(dǎo)致吸附效率不高?;瘜W(xué)氧化法的缺點(diǎn)是催化劑或光催化劑的活性易受環(huán)境因素的影響,如溫度、濕度、光照等,而且可能產(chǎn)生一些副反應(yīng),生成其他有害物質(zhì),如臭氧、亞硝酸鹽等。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,本發(fā)明提供了一種tvoc吸附超分子籠及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明提供的tvoc吸附超分子籠能夠?qū)崿F(xiàn)高選擇性和高容量的tvoc吸附,同時該超分子籠具有良好的穩(wěn)定性和再生性,能夠在不同的環(huán)境條件下長期使用,且不會產(chǎn)生有害的副產(chǎn)物。
2、為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明提供以下技術(shù)方案:
3、本發(fā)明提供了一種tvoc吸附超分子籠,具有式i所示結(jié)構(gòu):
4、
5、本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述的tvoc吸附超分子籠的制備方法,包括以下步驟:
6、將2,6-二甲基苯酚、醋酸酐和吡啶混合,進(jìn)行第一取代反應(yīng),得到2,6-二甲基苯氧基乙酸酯;
7、將2,6-二甲基苯氧基乙酸酯、n-溴代琥珀酰亞胺和偶氮二異丁腈溶于四氯乙烯中,所得溶液進(jìn)行第二取代反應(yīng),得到中間體i-1;
8、
9、將中間體i-1溶于四氫呋喃,所得中間體i-1的溶液中滴加氫氧化鈉水溶液后,加熱回流,得到2-羥基-2,6-苯二甲醛;
10、將所述2-羥基-2,6-苯二甲醛、甲苯、無水乙二醇混合,在對甲基苯磺酸的催化下進(jìn)行第三取代反應(yīng),得到中間體i-2;
11、
12、將中間體i-2、鄰苯二甲酸酐和甲磺酸混合,進(jìn)行第四取代反應(yīng),得到中間體i-3;
13、
14、保護(hù)氣氛下,將中間體i-3、無水乙醇和環(huán)己二胺混合,進(jìn)行回流反應(yīng),得到所述tvoc吸附超分子籠。
15、優(yōu)選地,所述醋酸酐和吡啶的體積比為1:1;所述2,6-二甲基苯酚、醋酸酐和吡啶的體積和的比例為20g:40ml。
16、優(yōu)選地,所述2,6-二甲基苯氧基乙酸酯、n-溴代琥珀酰亞胺和偶氮二異丁腈的摩爾比為61:270:6.1。
17、優(yōu)選地,所述氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量濃度為10%;所述中間體i-1的溶液和氫氧化鈉水溶液的體積比為200:120;
18、所述加熱回流的時間為12h。
19、優(yōu)選地,所述2-羥基-2,6-苯二甲醛和無水乙二醇的摩爾比為15.2:91.4;所述2-羥基-2,6-苯二甲醛和甲苯的用量比為2.28g:80ml。
20、優(yōu)選地,所述第三取代反應(yīng)為將所述2-羥基-2,6-苯二甲醛、甲苯和無水乙二醇的混合物加熱至回流;所述回流的時間為23h。
21、優(yōu)選地,所述中間體i-2和鄰苯二甲酸酐的摩爾比為13.3:7.4;所述中間體i-2和甲磺酸的用量比為2.0g:15ml;
22、所述第四取代反應(yīng)的溫度為90℃,保溫時間為5h。
23、優(yōu)選地,所述中間體i-3和環(huán)己二胺的摩爾比為1:4;所述回流反應(yīng)的時間為12h。
24、本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述的tvoc吸附超分子籠或者上述制備方法制備得到的tvoc吸附超分子籠在吸附tvoc中的應(yīng)用。
25、本發(fā)明提供了一種tvoc吸附超分子籠,具有式i所示結(jié)構(gòu),如式i所示,本發(fā)明提供的tvoc吸附超分子籠的空腔大小和形狀與tvoc分子的大小和形狀完美契合,從而實(shí)現(xiàn)高選擇性和高容量的tvoc吸附,相比于常規(guī)的吸附劑,其吸附效率和吸附量有顯著提高;該超分子籠的空腔內(nèi)壁上具有與tvoc分子相互作用的官能團(tuán),從而增強(qiáng)了tvoc分子與超分子籠的作用力,使得tvoc分子能夠牢固地吸附在超分子籠內(nèi),不易脫落或泄漏;該超分子籠具有良好的穩(wěn)定性和再生性,能夠在不同的環(huán)境條件下長期使用,且不會產(chǎn)生有害的副產(chǎn)物,對環(huán)境和人體無害。
1.一種tvoc吸附超分子籠,其特征在于,具有式i所示結(jié)構(gòu):
2.權(quán)利要求1所述的tvoc吸附超分子籠的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述醋酸酐和吡啶的體積比為1:1;所述2,6-二甲基苯酚、醋酸酐和吡啶的體積和的比例為20g:40ml。
4.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述2,6-二甲基苯氧基乙酸酯、n-溴代琥珀酰亞胺和偶氮二異丁腈的摩爾比為61:270:6.1。
5.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量濃度為10%;所述中間體i-1的溶液和氫氧化鈉水溶液的體積比為200:120;
6.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述2-羥基-2,6-苯二甲醛和無水乙二醇的摩爾比為15.2:91.4;所述2-羥基-2,6-苯二甲醛和甲苯的用量比為2.28g:80ml。
7.如權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述第三取代反應(yīng)為將所述2-羥基-2,6-苯二甲醛、甲苯和無水乙二醇的混合物加熱至回流;所述回流的時間為23h。
8.如權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述中間體i-2和鄰苯二甲酸酐的摩爾比為13.3:7.4;所述中間體i-2和甲磺酸的用量比為2.0g:15ml;
9.如權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述中間體i-3和環(huán)己二胺的摩爾比為1:4;所述回流反應(yīng)的時間為12h。
10.權(quán)利要求1所述的tvoc吸附超分子籠或者權(quán)利要求2~9任一項(xiàng)制備方法制備得到的tvoc吸附超分子籠在吸附tvoc中的應(yīng)用。