本發(fā)明屬于有機化學領域，具體涉及一種制備2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法。

背景技術：

1、紫外線按波長可分為長波紫外線(320～400nm，uva)、中波紫外線(280～320nm，uvb)和短波紫外線(200～280nm，uvc)3種，前二者對人體皮膚危害較大，會導致皮膚曬黑、曬傷，甚至會誘發(fā)皮膚癌。防曬化妝品因具有保護人體免受紫外線輻射損傷的功能而廣受消費者的青睞。

2、2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪作為一種新型三嗪類紫外線吸收劑有較大的分子結構，紫外線吸收性能良好，對uva和uvb均有較強的吸收，是目前美國fda、歐盟、日本都允許使用的一類三嗪類紫外線吸收劑。

3、專利us16349704公開一種2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的制備方法，該方法采用2,4,6-三(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪在pd(0)催化劑存在下與苯硼酸進行suzuki偶聯(lián)制備2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪，由于使用pd(0)催化劑使得成本較高不利于工業(yè)化生產。

4、us06225467公開了一種制備方法，該制備方法是4-聯(lián)苯腈為原料以1，2-二氯苯作為溶劑在4-聯(lián)苯甲酰氯、氯化亞砜、三氯化鋁以及氯化銨存在條件下反應制得2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪粗品，在通過升華的方式提純制得成品；該方法使用4-聯(lián)苯甲酰氯成本較高；該工藝使用了大量的無機鹽使得制備的粗品含量較低；該專利報道的產品通過升華的方法進行精制，該法操作時間較長，產品損失較大，不適合大量產品的提純。

技術實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一種新型制備三嗪類紫外線吸收劑2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法。

2、在一些實施方案中，本發(fā)明的一種制備2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法，包括將4-氰基聯(lián)苯在有機溶劑中經三氟甲磺酸催化反應聚合而得。

3、反應式如下：

4、

5、進一步的，本發(fā)明的方法，所述有機溶劑與4-氰基聯(lián)苯的體積質量(ml/g)比值為5～10，所述有機溶劑為三氯甲烷、二氯甲烷或甲苯的一種或兩種，更優(yōu)選為三氯甲烷，其用量為4-氰基聯(lián)苯的5～10倍質量體積(即三氯甲烷/4-氰基聯(lián)苯ml/g)。

6、進一步的，本發(fā)明的方法，4-氰基聯(lián)苯與三氟甲磺酸摩爾比為1：(1.6～2.4)。

7、進一步的，本發(fā)明的方法，所述催化反應，其反應溫度為30～70℃,反應時間為20～24h。

8、進一步的，本發(fā)明的方法，進一步包括將反應產物濃縮，加入氫氧化鈉溶液調節(jié)ph5～7，過濾，濾餅用溶劑打漿洗滌。

9、優(yōu)選的，本發(fā)明的方法，所述溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、丙酮和乙酸乙酯，更優(yōu)選為甲醇、乙醇或乙酸乙酯。

10、進一步的，本發(fā)明的方法，所述干燥，干燥溫度為30～80℃。

11、在一些具體實施方案中，本發(fā)明的一種制備2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法，包括將4-氰基聯(lián)苯溶解在三氯甲烷中，滴加催化劑三氟甲磺酸，升溫至30～70℃，催化反應20～24h，反應結束后，濃縮去除三氯甲烷，加入氫氧化鈉水溶液調節(jié)ph5～7,過濾，濾餅用溶劑打漿洗滌，過濾，濾餅干燥。

12、優(yōu)選的，上述本發(fā)明的方法，三氯甲烷與4-氰基聯(lián)苯的體積質量比為5～10ml/g；4-氰基聯(lián)苯與三氟甲磺酸摩爾比為1：(1.6～2.4)。

13、優(yōu)選的，上述本發(fā)明的方法，打漿洗滌溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、丙酮和乙酸乙酯，更優(yōu)選為甲醇、乙醇或乙酸乙酯；干燥溫度為30～80℃。

14、本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有如下優(yōu)點：

15、1、使用一步法合成2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪，生產時間短，反條件溫和，工藝操作方便；

16、2、三氯甲烷可回收套用，較少廢液排放的同時降低了制造成本；

17、3、使用三氟甲磺酸為催化劑，安全程度高，收率高。

18、總之，本發(fā)明的方法采用4-氰基聯(lián)苯為原料，在超強酸三氟甲磺酸為催化劑條件下聚合制備2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪，所有步驟反應條件溫和易操作，具有顯著的社會效益和經濟效益。

技術特征：

1.一種制備2,4,6-三[(1,1-聯(lián)苯)-4-基]-1,3,5-三嗪的方法，包括：將4-氰基聯(lián)苯在有機溶劑中經三氟甲磺酸催化反應聚合而得。

2.如權利要求1所述的方法，所述有機溶劑與4-氰基聯(lián)苯的體積質量比值為5～10ml/g。

3.如權利要求1或2所述的方法，所述有機溶劑選自三氯甲烷、甲苯和二氯甲烷中的一種或兩種。

4.如權利要求1所述的方法，4-氰基聯(lián)苯與三氟甲磺酸摩爾比為1：(1.6～2.4)。

5.如權利要求1所述的方法，所述催化反應，其反應溫度為30～70℃。

6.如權利要求1所述的方法，所述催化反應，其反應時間為20～24h。

7.如權利要求1所述的方法，進一步包括將反應產物濃縮，加入氫氧化鈉溶液調節(jié)ph5～7,過濾，濾餅用溶劑打漿洗滌。

8.如權利要求7所述的方法，所述溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、丙酮和乙酸乙酯。

9.如權利要求8所述的方法，所述溶劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯。

10.如權利要求7所述的方法，所述干燥，干燥溫度為30～80℃。

技術總結
本發(fā)明公開了一種制備2,4,6?三[(1,1?聯(lián)苯)?4?基]?1,3,5?三嗪的方法，該方法包括：將4?氰基聯(lián)苯在有機溶劑中經三氟甲磺酸催化反應聚合而成。該制備方法反應時間短、效率高，后處理簡單并且得到的產物純度不需在經特別純化，純度與收率方面都有保證，純度與收率高。

技術研發(fā)人員：張人義,楊成,楊勝喜,胡松,吳郁林,石航
受保護的技術使用者：重慶新征程生物醫(yī)藥有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2024/12/19