專利名稱：:用新型光引發(fā)劑聚合乙烯基單體的方法本發(fā)明屬于高分子材料制備領(lǐng)域。一般乙烯基單體的聚合方法是用普通引發(fā)劑，在50～60℃的溫度下，經(jīng)過幾十個小時聚合而得到產(chǎn)物。此種方法需要加熱裝置，耗費能源。本發(fā)明便是針對上述問題進行研究，將N-溴乙酰咔唑(NBC，，R＝COCH2Br)作為光引發(fā)劑。NBC原是一種殺菌劑和小腹肝的抑制劑。在抗癌方面亦有應用，但作為光引發(fā)劑還沒有被研究過。本發(fā)明的要點是采用了N-溴乙酰咔唑(NBC)作為光引發(fā)劑取代現(xiàn)有技術(shù)中的過氧化物等引發(fā)劑。關(guān)于NBC的引發(fā)機理，用自由基捕捉劑1·1-二苯基-2-三硝基苯肼基(DPPH)來研究甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合時誘導期的變化，相同溫度下誘導期隨DPPH濃度增大而延長，相同濃度的DPPH，隨溫度的升高，誘導期逐漸減短，證明NBC的引發(fā)過程是自由基機理。研究了NBC對一些常見單體的引發(fā)情況，證明NBC對于帶有拉電子基團或共軛基的乙烯基單體均有引發(fā)活性，乙烯基單體其通式為CH2＝CR3R2，R3為氫、烷基、拉電子基團或共軛基，R2為拉電子基或共軛基如-CH、-COOH、-COOR、-CONH2、-C6H3等。從動力學方法入手。研究了光強，溫度對NBC的引發(fā)活性的影響，測定了用不同引發(fā)劑濃度和不同自由基鏈轉(zhuǎn)移劑時聚合物的分子量。在帶有拉電子基團或共軛基的乙烯基單體中加入濃度為1×10-2～1×10-4M的NBC，在常溫自然光照下能聚合成高聚物，而且隨著NBC濃度的加大其反應速度增加；在自然光照射下，在35～80℃溫度范圍內(nèi)，溫度升高時反應速度加快；或者還可以給予20～500ω可見光源照射光強加大時，反應加快；在聚合過程中加進自由基阻聚劑時，則反應終止。而且還可以加自由基鏈轉(zhuǎn)移劑Ce4CH4Cl等，可控制產(chǎn)物的分子量。附圖1是在50℃，〔NBC〕為5×10-3M時，NBC的引發(fā)MMA聚合速率隨光強增大而提高的曲線。圖中1為100W2為60W，3為40W鎢燈照射下的聚合速率曲線。附圖2是在100W鎢燈照射，〔NBC〕為5.0×12-2時溫度對MMA聚合速率的影響曲線，圖中4為70℃，5為60℃6為50℃時的聚合速率曲線。附圖3為50℃，100W鎢燈照射下，聚合時間為115分鐘，NBC濃度對MMA聚合產(chǎn)物分子量的影響曲線。圖中縱坐標為聚合產(chǎn)物的分子量Mn×10-3，橫坐標為〔NBC〕×10-3M。附圖4為MBC濃度對MMA聚合速率的影響曲線，圖中曲線7是〔NBC〕為1.0×10-2M，8為5.0×10-3M，9為1.0×10-3M，10為5.0×10-4M時聚合速率曲線。附圖5是60℃，100W鎢燈照射，〔NBC〕＝1.0×12-2M條件下，DPPH濃度對MMA聚合誘導其影響。實施例1，做了NBC對一些常見單體的引發(fā)情況實驗，在一定反應時間內(nèi)的聚合結(jié)果如下表<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="732">單體丙烯酸丙烯腈乙酸乙烯酯甲基丙烯酸苯乙烯十二烯聚合百分率(％)96.9422.9518.2415.269.930</table></tables><tablesid="table2"num="002"><tablewidth="740">單體α-甲基苯乙烯順丁烯二酸二甲酯α-蒎烯乙烯基丁醚注50℃，100W鎢燈〔NBC〕＝1×10-2M時間＝115′聚合百分率(％)0000</table></tables>從表中可見，NBC對于帶有拉電子基團或共軛基的乙烯基單體均有引發(fā)活性。實施例2溫度對聚合速率的影響，結(jié)果如圖2所示，從圖中可見在自然光照下，加熱能使聚合反應加快。最佳溫度為35-80℃實施例3，光強時NBC引發(fā)聚合活性的影響實驗，結(jié)果如圖1所示。實施例4溶劑對聚合產(chǎn)物分子量的影響實驗結(jié)果如下表<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="733">溶劑CCl4CHCl3甲苯醋酸乙酯二氧六環(huán)二甲亞礬Mn×10-51.531.653.453.606.036.31</table></tables>實施例5NBC濃度變化對聚合產(chǎn)物分子量的影響實驗，結(jié)果如圖3所示實施例6NBC濃度變化對聚合速度的影響實驗，結(jié)果如圖4所示。實施例7聚合反應時加入自由基阻聚劑DPPH的實驗結(jié)果如圖5所示。實施例8有機玻璃板材或有機玻璃棒的制備，將配制好的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和NBC溶液(其中〔NBC)＝1×10-2-1×10-4M)放在太陽光下照射40分鐘，然后倒入模內(nèi)，蓋嚴，置于室內(nèi)，三天基本固化，制成了有機玻璃板材和棒材。本發(fā)明為高分子材料的制備提供了一種新型的光引發(fā)劑，可適用于帶有拉電子基團或共軛基的乙烯基單體的聚合材料的工業(yè)生產(chǎn)，在生產(chǎn)工藝中可以減少加熱工序，節(jié)省能量，還能根據(jù)需要加入自由基鏈轉(zhuǎn)移劑來控制產(chǎn)物的分子量，加自由基阻聚劑能控制反應的進行。對于如何利用太陽能提供了一種新的途徑。權(quán)利要求1.用引發(fā)劑聚合乙烯基單體的方法，其特征在于該方法是用N-溴乙酰咔唑(NBC)為光引發(fā)劑，乙烯基單體是指帶有拉電子基團或共軛基的乙烯基單體。其通式為CH2＝CR3R2，其中R4為氫、烷基、拉電子基團或共軛基，R2為拉電子基團或共軛基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于引發(fā)條件是常溫、自然光照射。3.根據(jù)權(quán)利要求1·2所說的方法，其特征在于加熱時能使聚合反應加快，最佳溫度為35～80℃。4.根據(jù)權(quán)利要求1·2所說的方法，其特征在于加強光照時反應加快。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4所說的方法。其特征在于加進自由基鏈轉(zhuǎn)移劑時，能控制產(chǎn)物的分子量。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5所說的方法，其特征在于反應時加入自由基阻聚劑時。則反應終止。專利摘要一種用于乙烯基單體聚合的光引發(fā)劑N-溴乙酰咔唑(NBC)，可以在常溫光照下起引發(fā)作用，在工業(yè)生產(chǎn)高聚物中可以減少工序和節(jié)省能源，還能根據(jù)需要加入自由基鏈轉(zhuǎn)移劑以控制產(chǎn)物的分子量，加自由基阻聚劑能控制反應的進行。文檔編號C08F20/00GK85100245SQ85100245公開日1986年7月9日申請日期1985年4月1日發(fā)明者葉大鏗申請人:武漢大學導出引文BiBTeX,EndNote,RefMan