專利名稱：:端羧基乙烯基液體聚合物阻尼材料的合成的制作方法本發(fā)明屬于高分子粘彈阻尼材料。一般說來，均聚物粘彈材料具有較窄的阻尼峰，為了獲得具有加寬加高阻尼峰的材料，使其具有良好的阻尼性能，人們利用合成多相聚合物作為實(shí)現(xiàn)此目的的重要途徑。金森克彥〔日本特許公開50，39373〕，將端羥基四氫呋喃～環(huán)氧丙烷液體聚醚與甲苯二異氰酸酯反應(yīng)生成的端異氰酸酯基液體聚合物與甲基丙烯酸α-羥基乙酯反應(yīng)，得到端乙烯基液體聚合物，將此聚合物再與烯類單體共聚，獲得了具有較好性能的多相共聚物。但我們的工作表明，此材料的阻尼值隨共聚物中乙烯基液體聚合物的比例增加而大幅度的下降。本發(fā)明的目的在于利用高活性的端羧基乙烯基液體聚合物(在共聚物中作軟段的單體)與烯類單體(在共聚物中作硬段)在自由基引發(fā)劑(如過氧化苯甲酰-二甲基苯胺;過氧化環(huán)己酮-環(huán)烷酸鈷)存在下進(jìn)行共聚，得到具有加高加寬阻尼峰的材料，并以自由層或約束層的方式應(yīng)用于常規(guī)及核潛艇和外層防聲涂層以及飛機(jī)、汽車、紡織、精密機(jī)械的減振降噪的阻尼材料。本發(fā)明提供了一類在已有文獻(xiàn)及專利中從未提及過的新型阻尼材料。它是由含端羧基乙烯基的液體聚合物與烯類單體在自由基引發(fā)體系作用下共聚，得到的多相共聚合物，其結(jié)構(gòu)為其中BO為聚醚、共聚醚(端羥基四氫呋喃～環(huán)氧丙烷;端羥基環(huán)氧丙烷)，特別是含鹵素的環(huán)氧化合物所構(gòu)成的飽和主鍵，如端羥基環(huán)氧氯丙烷液體聚醚。M為烯類單體，如甲基丙烯酸酯類、丙烯酸酯類、丙烯腈、偏氯乙烯、醋酸乙烯酯、順丁烯二酸二丁酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。本發(fā)明的特征在于選用的端羧基乙烯基液體聚合物是由端羥基液體聚醚與順丁烯二酸酐一步反應(yīng)獲得，具有100%的端基轉(zhuǎn)化程度。同時(shí)該乙烯基CH＝CH與金森克彥所得到的端乙烯類CH＝CH2)具有同樣高的活性，可在室溫下聚合，但它是通過一步法得到的。本發(fā)明的特征在于以端羧基乙烯基環(huán)氧氯丙烷液體聚合物與甲基丙烯酸甲酯(或丙烯酸丁酯)為基礎(chǔ)的多相共聚物具有良好的阻尼性能。端羧基乙烯基環(huán)氧氯丙烷液體聚合物的數(shù)均分子量為500～10，000，最佳范圍為600-5，000。端羧基乙烯基液體聚合物與甲基丙烯酸甲酯的重量比可在20/80-80/20之間變化，所得多相共聚物的阻尼值在35Hz下均高于1.75(本發(fā)明中有關(guān)阻尼數(shù)據(jù)均為DDⅤ-Ⅱ型直讀式粘彈譜儀測(cè)定的結(jié)果)。本發(fā)明的特性在于加入某些添加劑，可使阻尼性能得到改善，如加入電狀石墨可有助于阻尼峰的加寬(本文實(shí)例4及5)，加入丙烯酸丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、癸二酸二辛酯可調(diào)節(jié)其玻璃化溫度(Tgd)，甚至Tgd可處于室溫(本文例2，3)。在振動(dòng)及噪聲的控制中，室溫范圍內(nèi)，具有良好阻尼性能的材料是具有廣泛使用價(jià)值的，本發(fā)明恰好提供了這種材料。本發(fā)明的特征還在于聚合反應(yīng)可在室溫下進(jìn)行，聚合過程就是固化過程。不含有機(jī)溶劑，因此不存在溶劑揮發(fā)所帶來的弊端。該阻尼材料可在現(xiàn)場(chǎng)用澆注、噴刷等多種簡(jiǎn)便的形式進(jìn)行施工。本發(fā)明所提供的實(shí)例如下例1端羧基乙烯環(huán)氧氯丙烷液體聚合物(TVC-Cl)與甲基丙烯酸甲酯(MMA)所制備的多相共聚物的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能示于表1。表1TVC-Cl/MMA體系的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能<tablesid="table1"num="001"><tablealign="center">TVC-Cl/MMA(重量比)60／4050／5040／6020／80tanδmax＞1.75＞1.75＞1.75＞1.75</table></tables>TVC-Cl的-CooH含量為13.2×10-4克當(dāng)量/每克膠;引發(fā)體系為過氧化苯甲?！谆桨?為單體重量的2%);所有體系都在室溫下固化。例2用增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯(Dop)，調(diào)節(jié)多相共聚物動(dòng)態(tài)玻璃化溫度(Tgd)，其結(jié)果示于表2。表2Dop對(duì)動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的影響<tablesid="table2"num="002"><tablealign="center">Dop%(重量比)0135101520Tgd℃63605652494541tanδmax＞1.75＞1.75＞1.75＞1.75＞1.75＞1.75＞1.75</table></tables>TVC-Cl/MMA＝50/50;Hz35例3以丙烯酸丁酯(BA)作為內(nèi)增塑劑，調(diào)節(jié)其動(dòng)態(tài)玻璃化溫度。其結(jié)果示于表3。表3內(nèi)增塑劑(BA)對(duì)動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的影響<tablesid="table3"num="003"><tablealign="center">TVC-Cl/MMA+BA*(重量比)80/2060/4050/5040/6020/80Tgd℃815192433tanδmax＞1.75＞1.75＞1.75＞1.75＞1.75</table></tables>＊MMA/BA＝50/50;Hz35例4片狀填料(片狀石墨)的加入有助于阻尼峰的加寬。其結(jié)果示于表4。表4片狀石墨對(duì)動(dòng)態(tài)力學(xué)行為的影響<tablesid="table4"num="004"><tablealign="center">片狀石墨重量％100806040206Tgd(℃)131312888tanδmax1.491.591.68＞1.75＞1.75＞1.75△T0.7*46(-1～45)47(-1～46)49(-2～47)45(-5～40)42(-6～36)35-8～27)</table></tables>TVC-Cl/MMA+BA＝80/20;MMA/BA＝50/50;Hz35△T0.7＊系指tanδ＞0.7所復(fù)蓋的溫度域。例5含有片狀石墨的復(fù)合材料，不同頻率下的動(dòng)態(tài)力學(xué)性質(zhì)繪于圖中。附圖是含60%片狀石墨的復(fù)合材料(端羧基乙烯基環(huán)氧氯丙烷～甲基丙烯酸甲酯～丙烯酸丁酯體系TVC-Cl/MMA+BA＝80/20)，在不同頻率下的動(dòng)態(tài)力學(xué)性質(zhì)，如圖所示，隨著測(cè)試頻率的增加，阻尼峰略有加高，但阻尼峰的加寬是相當(dāng)明顯的，在35Hz時(shí)，△T0.7為36度，而110Hz時(shí)△T0.7則為55度。圖中曲線1至4各為其在3.5、11、35、110Hz中測(cè)定的結(jié)果。權(quán)利要求1.一種高分子粘彈阻尼材料的合成。其特征在于它是由端羧基乙烯基液體聚合物與烯類單體，在自由基催化劑存在下，進(jìn)行室溫下的交聯(lián)聚合而制得。2.按權(quán)利1要求所述，其特征在于端羧基乙烯基聚合物是由端羥基液體聚醚與順丁烯二酸酐一步反應(yīng)獲得(具有100%的端基轉(zhuǎn)化程度)。本發(fā)明所選用的端羥基液體聚醚有端羥基液體四氫呋喃，端羥基液體聚環(huán)氧丙烷，端羥基液體聚環(huán)氧氯丙烷。3.按權(quán)利1要求所述，其特征在于烯類單體，可以是甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，苯乙烯等。4.按權(quán)利1要求所述，其特征在于最適宜的自由基催化劑是過氧化苯甲?！谆桨芳斑^氧化環(huán)己酮～環(huán)烷酸鈷體系。5.按權(quán)利1要求所述，其特征在于以具有側(cè)基數(shù)目多、極性強(qiáng)，體積大的端羧基乙烯基環(huán)氧氯丙烷液體聚醚與甲基丙烯酸甲酯二者反應(yīng)得到的共聚物具有最佳的阻尼性能，當(dāng)端羧基乙烯基環(huán)氧氯丙烷液體聚醚的分子量控制在500～10.000(最佳為600～5.000)，TVC-Cl/MMA可在20/80～80/20的范圍內(nèi)變化，其tanδmax皆大于1.75。6.按權(quán)利1及5要求所述，其特征在于在此聚合反應(yīng)產(chǎn)物中添加鄰苯二甲酸二辛酯，丙烯酸丁酯、片狀石墨等可使其在阻尼峰的高度、寬度以及最高阻尼峰值所對(duì)應(yīng)的溫度得到改善。專利摘要本發(fā)明提供了一合成新型阻尼材料技術(shù)，即用含羧基乙烯基聚合物與烯類單體在自由基引發(fā)劑存在下，進(jìn)行共聚合可得到性能良好的阻尼材料。文檔編號(hào)C08F220/00GK85105626SQ85105626公開日1987年1月21日申請(qǐng)日期1985年7月19日發(fā)明者陳忠笑,魏學(xué)榮,郭鳳春,張慶余申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所導(dǎo)出引文BiBTeX,EndNote,RefMan