專利名稱：用于不飽和聚酯樹脂的可分散有機粘土的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種易分散在不飽和聚酯樹脂組合物中并宜賦予其觸變性的有機粘土或親有機物質(zhì)的粘土組合物。
不飽和聚酯樹脂一般是通過將一種不飽和二元醇(例如乙二醇或丙二醇)與一種不飽和二元羧酸(例如馬來酸、富馬酸或苯二甲酸)或其混合物聚合在一起而制得的。聚合反應一般是通過把反應混合物(約200℃)注入保持在30-80℃范圍內(nèi)的苯乙烯中而得到急冷(中止反應)。在苯乙烯溶液中，樹脂的濃度此時一般約為7%(重量)，但為了在工業(yè)應用中易于處理，則進一步加入苯乙烯，以將溶液稀釋到樹脂重量占大約50-55%。樹脂濃度為50-55%(重量)的苯乙烯溶液差不多都具有牛頓流變性質(zhì)，這樣，當樹脂用來形成纖維增強結(jié)構(gòu)時，溶液往往在豎直或傾斜表面上自流。因此，通常把一種觸變性膠凝劑加入到樹脂的苯乙烯溶液中。一種已成功地使用了的膠凝劑是煙霧二氧化硅，這種二氯化硅可用中等剪切力拌入樹脂溶液。但是，煙霧二氧化硅的缺點是其松準密度很低(0.06克/厘米3)并產(chǎn)生有害的灰塵。煙霧二氧化硅的造價也相當高，其成本大約為樹脂溶液售價的4%。
可選用有機粘土來代替煙霧二氧化硅，其優(yōu)點是比煙霧二氧化硅價格低廉且灰塵少，具有較高的松堆密度(0.3-0.8克/厘米3)。但是，有機粘土一般也有缺點，即如果直接拌入苯乙烯中的聚合物溶液的話，則它們將不能分散且不能提供所要求的膠凝特性。
必須先將這種有機粘土分散在苯乙烯中形成“預凝膠”，然后將該預凝膠與聚合物溶液混合。所以，要求進一步混合工序，這種額外投資費用對于生產(chǎn)商來說是不受歡迎的。另一缺點是，由于苯乙烯中的聚合物濃度應盡可能高，加入預凝膠中的苯乙烯的量受到了限制。在懸浮液的粘度變得不令人滿意且難于處理之前，有機粘土在苯乙烯中可達到的最高濃度大約為5%(重量)。所以，在需要特別粘的聚酯樹脂組合物的情況下，使用有機粘土作為觸變膠凝劑是不可能的。
本發(fā)明的目的是提供一種可直接拌入聚酯的苯乙烯溶液并可提供觸變膠凝性質(zhì)的有機粘土組合物。
相當于美國專利申請940，988(本發(fā)明的部分繼續(xù)申請)的英國專利申請85.31254，描述了一種用于不飽和聚酯樹脂的觸變膠凝組合物，該組合物包括一種由蒙脫后粘土，能賦予蒙脫石粘土親有機性的季銨化合物及顆粒狀的第二無機物，特別是平均粒徑為0.005μm-0.5μm的細二氧化硅構(gòu)成的混合物，所述第二無機物占該混合物重量的10%-50%。用作季銨化合物的混合物，最好含有25-100%(摩爾)的二甲基芐基氫化脂氯化銨(2MBHT)和75-0%(摩爾)的二甲基二(氧化脂)氯化銨(2M2HT)。蒙脫石粘土、季銨化合物和第二種無機物的混合物的水懸浮液最好經(jīng)過高剪切混合足夠的時間，以使混合物中的每公斤固體顆粒在混合物中消能至少100千焦耳。
美國專利4，473，675描述了一種觸變交聯(lián)的不飽和聚酯組合物，該組合物含有一種其中分散了一種一定量的有機粘土的芳族不飽和單體。這種有機粘土包括蒙脫石粘土和一種2MZHT及2MBHT的混合物的反應產(chǎn)物，所用的季銨化合物的量為100克干粘土95-140毫克當量。
英國專利2，090，584描述了一種可直接拌入聚酯的苯乙烯溶液中的有機粘土組合物(見32頁，23-27行，和32-55行)，但是除了季銨化合物以外，該有機粘土還需要每100克的干蒙脫石粘土5-100毫克當量的有機陰離子化合物。(見第5頁，20-22行)。
本發(fā)明涉及一種制備特別適宜提高不飽和聚酯樹脂的粘度的親有機物質(zhì)的粘土膠凝劑的方法，該方法包括以下步驟(a)將蒙脫石粘土的水懸浮液進行粒徑分離以從蒙脫石粘土中基本上除去全部粒徑大于53μm的顆粒;
(b)對蒙脫石粘土粒徑小于53μm的懸浮液(步驟(a)的產(chǎn)物)進行高剪切混合，混合條件為在懸浮液中每公斤干蒙脫石粘土至少消耗能100KJ;
(c)將懸浮液(步驟(b)的產(chǎn)物)的PH值調(diào)節(jié)到約2-約6、最好約2.5-約5.5的范圍內(nèi);
(d)將懸浮液(步驟(c)的產(chǎn)物)與一種或多種至少具有一個含10-24個碳原子的高級烷基的季銨化合物按比例進行混合，以提供每100克的干蒙脫石粘土95-140毫克當量的季銨化合物;以及(e)對步驟(d)制成的混合物進行脫水、干燥，并對于燥的物后進行粉磨，得到一種基本上全部通過標稱孔徑為0.250mm的顆粒狀物質(zhì)。
在步驟(a)中，蒙脫石粘土可以是諸如膨潤土，蒙脫石，水輝石，滑石粉，貝得石，囊脫石或漂白土。蒙脫石最好與水混合，選加一種蒙脫石粘土的分散劑，以形成一種含約1%-約10%(重量)的蒙脫石粘土的懸浮液，然后，懸浮液通過標稱孔徑為53μm的篩子。之后，通過重力或離心沉淀對通過篩子的懸浮液進行進一步的粒徑分離。
在步驟(b)中，最好在一種均化器中對粒徑小于53μm蒙脫石粘土懸浮液進行高剪切混合，在壓力至少為250磅/吋2(1.7MPa)和高速下，迫使懸浮液以薄膜形式沿層面通過一個薄而硬的間隙。一種合適的均化器在英國專利987176(或美國專利3，039，703和3，162，379)中有描述。這類均化器是由Man-Gaulin公司生產(chǎn)的。這種均化器在至少1500磅/吋2(10.5MPa)壓力下操作比較有利。懸浮液中消耗的能量(千焦/公斤的干固體顆粒)表示為E = (nP·103)/(W)其中P是均化器中施加的壓力(MPa)，n是通過均化器的次數(shù)，W是1升水懸浮液中的干固體顆粒的克數(shù)。
在步驟(b)中，可將第二種無機構(gòu)的水懸浮液加入到蒙脫石粘土的水懸浮液中，所述第二種無機物最好是平均粒徑為0.005μm-0.5μm的細分二氧化硅，第二種無機物占蒙脫石粘土、第二種無機物和季銨化合物構(gòu)成的混合物重量的10-50%比較合適。第二種無機構(gòu)的水懸浮液也最好在每公斤干蒙脫石粘土至少耗能100KJ的條件下進行高剪切混合。蒙脫石粘土的水懸浮液和第二種無機物的懸浮液分別單獨地進行高剪切混合，然后將這兩種懸浮液再混合到一起;或?qū)⒚擅撌瘧腋∫汉偷诙N無機物先進行混合，然后經(jīng)混合的懸浮液再進行高剪切混合。
在步驟(c)中，步驟(b)制備的懸浮液的PH值最好用一種稀酸來調(diào)節(jié)，所述稀酸可以是諸如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸或醋酸。另外，也可以使用一種強酸和弱堿的水溶性鹽，例如氯化鋁或硫酸鋁。懸浮液的PH值最好調(diào)節(jié)到3-5的范圍內(nèi)。
在步驟(d)中，季銨化合物最好選自以下面的通式表示的化合物
式中R1是一個具有10-24個碳原子的飽和或不飽和烷基;R2和R3可相同或不同，分別為具有1-24個碳原子的飽和或不飽和烷基或具有7-10個碳原子的共烷基;R4是一個具有1-6個碳原子的烷基或具有7-10個碳原子的芳烷基;X為OH，Cl，Br，I，NO2，CH3SO4或CH3·COO。這類季銨化合物的例子是甲基芐基二烷基氯化銨，二甲基二烷基氯化銨，二甲基芐基烷基氯化銨，芐基三烷基氯化銨和甲基三烷基氯化銨，其中所述烷基是一種由具有14-20個碳原子、但以C18基為主的脂得到的烴基混合物(這類脂中所含的烴基混合物典型分析為C144.5%;C150.5%;C1630.5%;C171.5%;C1862.0%，C201.0%)。在合適的催化劑的存在下用氫處理脂的結(jié)果，烴基可以是部分不飽和的。
最受推薦的是，步驟(c)中制備的懸浮液用甲基芐基二(氫化脂)氯化銨(MB2HT)和二甲基芐基氫化脂氯化銨(2MBHT)的混合物進行處理，其比例為25mol%MB2HT和75mol%2MBHT到100mol%MB2HT到0摩爾2MBHT。
在步驟(e)中，由蒙脫石粘土與季銨化合物反應所形成的產(chǎn)物的懸浮液，最好通過過濾或離心分離進行脫水，也可用水洗滌，再加熱干燥。
然后，將干燥的物質(zhì)輕微粉碎，得到一種由基本上全部通過標稱孔徑為0.250mm篩的顆粒構(gòu)成的產(chǎn)物。用這種方法制得的顆粒很理想，適于摻入能交聯(lián)的不飽和聚酯樹脂組合物中。
下面的實施例旨在對本發(fā)明進行說明而并非限制。
實施例1在圓筒摻和機中將粗的Wyoming鈉膨潤土與足夠的水混合以形成一種含10%(重量)的干粘土的懸浮液來制備膨潤土的水懸浮液。將由此形成的懸浮液通過300目英國標準篩(標稱孔徑為0.053mm)且篩下級分用水稀釋到4%(重量)的固體顆粒，然后在一噴嘴出料的盤式離心機上以每分鐘1升的流速進行粒徑分離。之后，以4000psi(27.6MPa)的壓力使固含量為2.5%(重量)的離心分離得到的細產(chǎn)物一次通過Manton-Ganlin均化器。在一次通過Manton-Gaulin均化器過程中，在懸浮液消耗的能量為每公斤干粘土1089千焦耳。
然后，將懸浮液分成14份，每份加熱到70℃，并用不同量的10%(重量)的鹽酸溶液進行處理，以得到不同的PH值(2-8)。在加酸過程中和加酸后，用實驗室漿式混合機將懸浮液攪拌，歷時10分鐘，然后在各份中加入每100克干膨潤土105毫克當量的由75mol%MB2HT和25mol%2MBHT組成的混合物，再繼續(xù)攪拌30分鐘。通過離心分離從液體介質(zhì)中分離出由此形成的每有機粘土且將濾餅粉碎并在流化床干燥器中干燥1小時15分鐘(于60℃)。在每種情況下，在60號篩目的英國標準篩(標稱孔徑0.250mm)上對干燥的產(chǎn)物過篩，然后用一軸速為3500rpm的實驗室攪拌機將篩下部分攪拌入不飽和聚酯樹脂組合物中。以樹脂的重量為基準，摻入聚酯樹脂組合物中干燥有機粘土的量為1%，所述樹脂是一種由ScottBader有限公司銷售商標為“CRYSTIC196”(“CRYSTIC”是注冊商標)的快速固化，通用型聚酯樹脂，據(jù)信它是一種鄰苯二甲酸，富馬酸和丙二酸的共聚物，數(shù)均分子量約為4，500。
用Brookfield粘度計以軸速為0.5rpm測定分別含有作為膠凝劑的14種有機粘土中一種的聚酯樹脂組合物的粘度。
結(jié)果歸納在下表Ⅰ中表Ⅰ膨潤土懸浮液的PH值聚酯樹脂組合物的粘度(mpa·s)1.9832002.0030002.505200
2.5056002.9880003.0058003.3576003.4960004.0064004.0370004.9056005.8734007.0330008.083200結(jié)果表明了當膨潤土懸浮液的PH值在制備有機粘土前調(diào)節(jié)到約3-約4的范圍內(nèi)時有機粘土在不飽和聚酯樹脂中的凝膠性為最佳。
實施例2就在Manton-Gaulin均化器中進行處理而言，采用實施例1中描述的完全同樣的方法制備和處理膨潤土水懸浮液。然后將已已在均化器中處理過的懸浮液分成8份，每份用不同量的10%(重量)的鹽酸溶液處理，得到介于2-9的不同的PH值。然后酸處理過的懸浮液以4000psi(37.6MPa)的壓力一次通過Manton-Gaulin均化器，在均化器進料容器中加入足夠量的10%季銨化合物的混合物水乳液，以提供每100克干膨潤土100毫克當量經(jīng)混合的季銨化合物。季銨化合物的混合物是由50mol%二甲基二(氫化脂)氯化銨(2M2HT)和50mol%2MBHT組成。通過過濾從液體介質(zhì)中分離出由此形成的各有機粘土，并按照實施例1的方法將濾餅干燥和過篩。
由此形成的各干燥有機粘土拌入不飽和聚酯樹脂組合物中，以樹脂重量計，拌入量相當于1%(重量)。本例中使用的樹脂是一種由英國工業(yè)塑料有限公司銷售的商品名為“BEETLE8128(“BEETLE”是注冊商標”)的聚酯樹脂。
用Brookfiled粘度計以0.5rpm的軸速測定分別含有作為膠凝劑的8份有機粘土中各一份的聚酯樹脂組合物的粘度。
結(jié)果歸納在下表Ⅱ中表Ⅱ膨潤土懸浮液的PH值聚酯樹脂組合物的粘度(mpa·s)9.0512007.7810006.9710005.9016005.0020004.0922003.0826002.083800
從這里可以看出，對本實施例所用的季銨化合物的混合物來說，當膨潤土懸浮液的PH＝2時，在聚酯樹脂中達到了最佳凝膠效果，而當膨潤土懸浮液的PH值高于約6時凝膠效果可忽略。
實施例3用實施例1所述的方法處理同樣的粗膨潤土，不同的是膨潤土懸浮液中的不同部分以不同的壓力或不同的通過次數(shù)通過Manton-Gaulin均化器。在每一種情況下，通過均化器的懸浮液均含有2.59%(重量)的干膨潤土。
用0.0025M的氯化鋁水溶液處理已通過均化器的各膨潤土懸浮液，使其PH值為4.55。
然后，各懸浮液與足夠量的由75mol%MB2HT和25mol%2MBHT組成的混合物進行混合，以提供每100克干膨潤土105毫克當量的混合季銨化合物。各有機粘土的制備方法、過濾方法，干燥和過篩方法均如實施例1所述。
各干有機粘土拌入實施例1中所述的同樣的不飽和聚酯樹脂中，以樹脂重量計拌入量相當于1%(重量)，用Brookfield粘度計以0.5rpm的軸速測定含有各有機粘土作為膠凝劑的樹脂組合物的粘度。
結(jié)果歸納在下表Ⅲ中
表Ⅲ均化器中壓力通過均化膨潤土懸浮聚酯樹脂器的次數(shù)液中耗能量組合物的粘度(PSi)(MPa)(KJ/Kg)(mpa·S)400027.6110384200400027.6220764600400027.6331146200550037.9114256000700048.3118166800實施例4就在Manton-Gaulin均化器中處理而言，實施例1中所述的同樣的粗膨潤土按上述同樣方法進行處理。用足夠量的10%(重量)鹽酸溶液處理已在均化器中處理過的懸浮液以使懸浮液的PH值降到4，并把酸處理過的懸浮液分成四份。各份加熱到70℃并按照實施例1中描述的同樣方法用不同量的由75mol%MB2HT和25mol%2MBHT構(gòu)成的混合物按實施例1的方法進行處理。如實施例1所述，對由此制備的四份有機粘土懸浮液過濾脫水，干燥和過篩并將各干有機粘土拌入實施例1中使用的同樣的不飽和聚酯樹脂組合物中，以樹脂重量計，拌入量相當于1.5%(重量)。
用Brookfield粘度計以0.5rpm的軸速測定分別含四份有機粘土中一份作為膠凝劑有機粘土的聚酯樹脂組合物的粘度。
結(jié)果歸納在下表Ⅳ中表Ⅳ每100克膨潤土季聚酯樹脂組合物的銨化合物的毫克當量粘度(mpa·S)10011600105144001101040011514000這些結(jié)果表明，當有機粘土含有105毫克當量的季銨化合物的混合物時得到最佳增粘效果，大量使用時效果不大。
實施例5就在Manton-Gaulin均化器中進行處理來說，用上述同樣的方法處理實施例1中描述的同樣的粗膨潤土。同時制備一種含4.3%(重量)的沉淀二氧化硅(其平均極限粒徑為0.03μm)的懸浮液。這種二氧化硅懸浮液也在4000psi(27.6MPa)的壓力下一次通過Manton-Gaulin均化器，懸浮液中耗能為每公斤干硅石625千焦耳。
然后，將膨潤土懸浮液和二氧化硅懸浮液按比例混合，以硅石、膨潤土和季銨化合物的總干重計，使最終干有機粘土中所含的二氧化硅為20%(重量)。將兩種懸浮液在一容器中混合，用實驗室漿式攪拌器攪拌并在水浴中加熱，將混合懸浮液保持在65℃。向混合物溶液中加入足夠量的10%(重量)鹽酸溶液以使溶液的PH值降低到4，接著加入由75mol%2MBHT和25mol2M2HT組成的混合物的異丙醇溶液，季銨化合物的混合物用量應使每100克干膨潤土有100毫克當量的季銨化合物。用實施例1中描述的方法，通過過濾對由此形成的有機粘土進行脫水并干燥。然后，把干燥的有機粘土分成三份，并在不同的條件下進行粉磨，各份所得到的產(chǎn)品的顆?；旧隙挤謩e小于0.250mm，0.120mm和0.080mm。
將每種粉磨的有機粘土拌入與實施例Ⅰ中使用的相同的聚酯樹脂組合物中，以樹脂的重量計，其拌入量相當于1.5%(重量)。
用Brookfield粘度計以0.5rpm的軸速測定，分別含有作為膠凝劑的三種有機粘土的各聚酯樹脂組合物的粘度。
結(jié)果歸納在下表Ⅴ中表Ⅴ經(jīng)粉磨大約100%(重量)聚酯樹脂組合物的粘度的顆粒小于(mm)(mPa·S)0.250111200.12084000.0807000這些結(jié)果表明，為了取得最好的增粘作用，干燥粉磨的有機粘土不應比所需細，應達到約0.250mm的最大粒徑。
實施例6按照實施例1描述的方法制備有機粘土，加入的10%(重量)的鹽酸溶液量應足以使膨潤土懸浮液的PH值降低到4，加入的由75%(mol)MB2HT和25%(mol)組成的季銨化合物的混合物的量應足以提供每100克干燥膨潤土105毫克當量的季銨化粘物。
將由此形成的8份干有機粘土(以樹脂重量計，每份相當于1%(重量))分別拌入8份不飽和聚酯組合物中。
作為比較，還將以樹脂重量計為1%(重量)的煙霧二氧化硅(是由DegussaAG銷售的類型，商品名“AEROSIL200”)拌入各樹脂組合物，制備第二類樣品。
根據(jù)BET氮吸收法進行測定，這種煙霧二氧化硅的比表面積為200±m(xù)2g-1，平均極限粒徑為0.012μm。
分別含有以有機粘土或煙霧二氧化硅作為膠凝劑的16份聚酯樹脂的各粘度，用Brookfield粘度計以0.5rpm的軸速進行測定。
結(jié)果歸納在下表Ⅵ中表Ⅵ
聚酯樹脂數(shù)均分子量平均酸數(shù)聚酯樹脂組合物的粘度(mPas)有機粘土煙霧二氧化硅CRYSTIC1964500na60008400CRYSTIC35001940002800(澳大利亞)U·S聚酯A50003046002800U·S聚酯B3000和194400280010，000 U·S聚酯C20，00020.542003000U·S聚酯D25002146005400U·S聚酯E20002848003200U·S聚酯F30，0001260008400注 可以認為是各自有其平均分子量的兩種共聚物的混合物。
因此，與傳統(tǒng)的煙霧二氧化硅拌入的膠凝劑相比，按照本發(fā)明制備的有機粘土在8種聚酯樹脂組合物中，有5種起到了強化增粘的效果。
本發(fā)明已在具體實施例中加以特別闡述，就公開的內(nèi)容來說，不用說本技術領域?qū)I(yè)人員可以做出本發(fā)明的各種變更，但這些變更屬于本發(fā)明的范圍內(nèi)?？傊景l(fā)明可以在很寬的范圍內(nèi)做出解釋，只以所附的權(quán)利要求的范圍和精神實質(zhì)為限。
權(quán)利要求
1.一種制備有機粘土膠凝劑的方法，該方法包括以下步驟a)對蒙脫石粘土的水懸浮液進行粒徑分離，以從蒙脫石粘土中基本上脫除全部粒徑大于53μm的顆粒；b)在懸浮液中每公斤干蒙脫石粘土至少消耗能為100KJ的條件下，對所述蒙脫石粘土(粒徑小于53μm)的懸浮液進行高剪切混合；c)使所述已經(jīng)過高剪切混合的懸浮液的PH值調(diào)節(jié)到約2-約6的范圍內(nèi)；以及d)把所述PH值內(nèi)的懸浮液與一種或多種至少具有一個含C10-24的高級烷基的季銨化合物按比例混合，以得到每100克干蒙脫石粘土95-140毫克當量的季銨化合物。
2.如權(quán)利要求1的方法，其中蒙脫石粘土在用季銨化合物處理之后經(jīng)脫水和干燥。
3.如權(quán)利要求2的方法，其中粉磨經(jīng)脫水和干燥的物質(zhì)，以提供基本上全部通過標稱孔徑為0.250mm的顆粒物質(zhì)。
4.如權(quán)利要求1的方法，其中所述的PH值介于約2.5-約5.5的范圍內(nèi)。
5.如權(quán)利要求1的方法，其中所述的PH值介于約3-約4的范圍內(nèi)。
6.如權(quán)利要求1的方法，其中所述粒徑小于53μm的蒙脫石懸浮液在每平方英寸至少250磅(1.7MPa)的壓力和高速下在均化器中進行高剪切混合，所述均化器的類型能迫使懸浮液以薄膜的形式通過一細而硬的表面間隙。
7.如權(quán)利要求1的方法，其中季銨化合物選自可由下面通式表示的化合物類
其中R1是具有10-24個碳原子的飽和或不飽和烷基;R2和R3可相同或不同，分別代表具有1-24個碳原子的飽和或不飽和烷基或具有7-10個碳原子的芳烷基;R4是一個具有1-6個碳原子的烷基或具有7-10個碳原子的芳烷基;X是OH，Cl，Br，I，NO2，CH3SO4或CH3·COO。
8.如權(quán)利要求7的方法，其中季銨化合物是由甲基芐基二(氫化脂)氯化銨(MB2HT)和二甲基芐基氫化脂氯化銨(2MBHT)按25%(mol)MB2HT和75%(mol)2MBHT到100%(mol)MB2HT和%(mol)2MBHT的比例構(gòu)成。
9.如權(quán)利要求1的方法，其中所述粒徑小于53μm的蒙脫石粘土的水懸浮液中加入平均粒徑為0.005μm-0.5μm的細二氧化硅的第二種無機物的水懸浮液。
10.如權(quán)利要求9的方法，其中所述第二種無機物占蒙脫石，第二種無機物和季銨化合物的混合物重量的10%-50%。
11.如權(quán)利要求9的方法，其中分別將蒙脫石的水懸浮液和第二種無機物的水懸浮液單獨進行高剪切混合，然后將兩種懸浮液進行混合;或者將蒙脫石粘土的懸浮液和第二種無機物先進行混合，然后再將混合的懸浮液進行高剪切混合。
12.一種易分散在不飽和聚酯樹脂組合物中的有機粘土組合物，它是由以下步驟的方法制成的a)對蒙脫石粘土的水懸浮液進行粒徑分離以除去基本上全部粒徑大于53μm的蒙脫石顆粒;b)在懸浮液中每公斤干蒙脫石粘土至少耗能100KJ的條件下，對粒徑小于53μm的蒙脫石粘土的所述懸浮液進行高剪切混合;c)把已經(jīng)過高剪切混合的所述懸浮液的PH值調(diào)節(jié)到節(jié)2-約6的范圍內(nèi);以及d)使在所述PH范圍內(nèi)的所述懸浮液與一種或一種以上的至少具有一個含10-24個碳原子的高級烷基的季銨化合物按比例進行混合，以得到每100克干蒙脫石粘土95-140毫克當量的季銨化合物。
13.如權(quán)利要求12的有機粘土組合物，其中在所述粒徑小于53μm的蒙脫石粘土的水懸浮液中加入平均粒徑為0.005μm-0.5μm的細分二氧化硅的第二種無機物水懸浮液。
14.一種含有小量有機粘土組合物的不飽和聚酯樹脂組合物，它是由包括以下步驟的方法制成的a)對蒙脫石粘土的水懸浮液進行粒徑分離，以從蒙脫石粘土中基本上除掉全部粒徑大于53μm的顆粒，b)在懸浮液中每公斤干蒙脫石粘土至少耗能100KJ的條件下，對所述蒙脫石粘土(粒徑小于53μm)的懸浮液進行高剪切混合;c)使所述已經(jīng)過高剪切混合的懸浮液的PH值調(diào)節(jié)到約2-約6的范圍內(nèi);以及d)把在所述PH值內(nèi)的懸浮液與一種或多種至少具有一種含C10-24高級烷基的季銨化合物按比例混合，以得到每100克干蒙脫石粘土9.5-140毫克當量的季銨化合物。
15.如權(quán)利要求14的不飽和聚酯樹脂組合物，其中粒徑小于53μm的所述蒙脫石水懸浮液中加入平均粒徑為0.005μm-0.5μm的細二氧化硅的第二種無機物的水懸浮液。
全文摘要
本申請公開了一種親有機的粘土膠凝劑，這種膠凝劑易分散在不飽和聚酯樹脂組合物中而不需要先在苯乙烯中進行分散；還公開了這種膠凝劑的制備方法。
文檔編號C08K3/34GK1030773SQ8810399
公開日1989年2月1日 申請日期1988年6月29日 優(yōu)先權(quán)日1987年7月1日
發(fā)明者霍華德·古德曼, 道格拉斯·尼爾·史密斯, 凱思琳·貝弗莉·迪格萊 申請人:Ecc國際有限公司