專利名稱：新穎組成物及防止反應(yīng)器積垢的方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明乃有關(guān)1987年7月30日提出之美國(guó)專利申請(qǐng)案第079，315號(hào)之繼續(xù)申請(qǐng)案。
在氯乙烯及共聚用單體(Comonomer)聚合成聚氯乙烯(PVC)及氯乙烯共聚物時(shí)，樹脂易粘附在反應(yīng)器上形成壁垢。反應(yīng)器壁垢之積累會(huì)妨礙熱傳導(dǎo)，如此會(huì)消耗有價(jià)值的單體，增加廢料的形成，又必須費(fèi)神地處理廢料。
美國(guó)專利申請(qǐng)案第2，415，252號(hào)記載吩噻嗪(phenothiazine)衍生物之制法，系使吩噻嗪和甲醛及醇在會(huì)形成接有甲撐及烷氧基的改性吩噻嗪之條件下反應(yīng)而得。此化合物及其在油中之溶液可用于醫(yī)藥、獸藥及控制害蟲之農(nóng)業(yè)。
美國(guó)專利第2，528，092號(hào)記載了吩噻嗪和甲醛及N-二甲苯胺之反應(yīng)。所得化合物可作為礦油潤(rùn)滑劑的抗氧化劑。
美國(guó)專利4，465，881號(hào)記載了吩噻嗪或被取代的吩噻嗪的N，N′-二聚物。此化合物乃由兩個(gè)吩噻嗪分子經(jīng)其氮基連接而得。此二聚物可由吩噻嗪在有機(jī)過(guò)氧化物存在下加熱制備之。此二聚物可用來(lái)穩(wěn)定苯乙烯及被取代的苯乙烯，以防止發(fā)生非所希望的聚合反應(yīng)。
美國(guó)專利第4，529，500號(hào)發(fā)表利用吩噻嗪或被取代的吩噻嗪，以防止高溫?zé)N制備裝置之積垢。
Romanovich及其同仁在蘇聯(lián)發(fā)表的文獻(xiàn)(亦記載于“化學(xué)文摘”98144251d)中指出吩噻嗪及甲醛，在有利于形成硬化產(chǎn)物的條件下反應(yīng)，反應(yīng)看來(lái)發(fā)生在吩噻嗪的氮基處，最后可形成分子量相當(dāng)高的交聯(lián)產(chǎn)物。
美國(guó)專利第4，229，510號(hào)中的聚合物是由式中氮基處被烷基取代的取代的吩噻嗪所形成的。此項(xiàng)反應(yīng)發(fā)生在苯基及甲醛之間，所得產(chǎn)物中的氮基被開始物質(zhì)的烷基所封端。所得產(chǎn)物據(jù)言具有光電導(dǎo)性。
美國(guó)專利第4，565，834號(hào)記載吩噻嗪的二聚物或聚合物。但在該專利中并未提及式中橋碳原子具有兩個(gè)氫取代基的化合物或聚合物。該專利的組成物可作為制造聚胺基甲酸酯泡綿所用的含穩(wěn)定劑的反應(yīng)性成份，以防止泡綿的核心變色。
本發(fā)明的目的在于提供新穎組成物及其制法。
本發(fā)明的另一目的在于防止或減輕氯乙烯及共聚用單體聚合反應(yīng)器壁污染或積垢或產(chǎn)生絮凝物的新穎組成物。
本發(fā)明的又一目的是提供新穎聚合抑制劑。
依本發(fā)明的新穎化合物如下式所示
較佳的化合物為3，3′-甲撐雙(吩噻嗪)，此新穎化合物可由吩噻嗪和甲醛縮合而成。
本發(fā)明亦提供反應(yīng)產(chǎn)物，包含前述的雙(吩噻嗪)化合物及少量的吩噻嗪和甲醛的高級(jí)縮合產(chǎn)物。
本發(fā)明更提供新穎制備方法，包含使吩噻嗪和甲醛在液態(tài)稀釋劑中反應(yīng)，該稀釋劑可溶解吩噻嗪，但不溶解吩噻嗪和甲醛的二聚物及高級(jí)低聚物。
本發(fā)明的制備方法較佳為在強(qiáng)酸觸媒存在下進(jìn)行。甲醛宜在反應(yīng)過(guò)程中慢慢加入反應(yīng)混合物中。然后過(guò)濾及干燥產(chǎn)物。
本發(fā)明包含下式的吩噻嗪
本化合物目前用于動(dòng)物疾病控制，醫(yī)藥應(yīng)用，例如消滅寄生在動(dòng)物體內(nèi)的蟯蟲。
在制備本發(fā)明的組成物時(shí)，較佳為使吩噻嗪和甲醛反應(yīng)，甲醛對(duì)吩噻嗪的摩爾比通常為約0.1至小 ，較佳為約0.4至小于1，最好是約0.5。
本發(fā)明反應(yīng)混合物的稀釋劑為可溶解吩噻嗪但不溶解吩噻嗪和甲醛二聚物及高級(jí)低聚物的液體，因此，在本反應(yīng)進(jìn)行過(guò)程中，當(dāng)形成吩噻嗪的二聚物及高級(jí)低聚物時(shí)，這種二聚物和高級(jí)低聚物會(huì)自稀釋劑中析出，并且能從反應(yīng)混合物中去除。
合適的稀釋劑包含非極性溶劑，如四氫呋喃(THF)、二甲基甲酰胺(DMF)、環(huán)己酮及二甲基亞砜(DMSO)。
合適的極性稀釋劑有醇，如高至C10醇，但較佳為C1-5醇。
在本發(fā)明的反應(yīng)中，極性和非極性溶劑的混合物被發(fā)現(xiàn)最適合作單體的溶劑，而又能使二聚物和高級(jí)低聚物沉淀析出。業(yè)已發(fā)現(xiàn)在決定本發(fā)明產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)時(shí)，溶解度頗為重要。因此若采用溶解能力太大的溶劑，則二聚物和高級(jí)低聚物并不沉淀，故得分子量太高的產(chǎn)物。另方面，若溶劑之溶解能力太小，則單體不易溶解，而無(wú)法和甲醛反應(yīng)形成產(chǎn)物。
反應(yīng)混合物中稀釋劑的用量系使得吩噻嗪占稀釋劑的約1%或2%(重量)，高至約25%，較佳為高至約10%(重量)。反應(yīng)產(chǎn)物必須足夠稀釋，才能過(guò)濾而使溶劑和產(chǎn)物分離。
極性溶劑對(duì)非極性溶劑的重量比通常在約0.1至10范圍內(nèi)，較佳為約0.5至2，最好為1∶1。
酸性或堿性化合物均可作為反應(yīng)觸媒，但較佳為酸性化合物，尤佳為強(qiáng)酸。較佳的化合物包含鹽酸、硫酸、硝酸及磷酸。合適的堿性化合物包含氫氧化鈉及其他堿金屬氫氧化物。
依本發(fā)明的制備過(guò)程，將甲醛慢慢地加入稀釋劑和吩噻嗪的混合物中，故能順序地反應(yīng)形成二聚物和高級(jí)低聚物和接著從反應(yīng)混合物中沉淀析出二聚物和低聚物。
較佳的反應(yīng)溫度為從室溫至最低沸點(diǎn)稀釋劑的回流溫度，較佳為約60℃至80℃。
反應(yīng)混合物由反應(yīng)容器中移出，依常法進(jìn)行過(guò)濾，合適的過(guò)濾介質(zhì)包含紙和布，如尼龍布。
在約室溫至本發(fā)明組成物熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)較佳為在約50至100℃干燥過(guò)濾產(chǎn)物。
本發(fā)明的產(chǎn)物通常含有下列成分成份重量百分率吩噻嗪?jiǎn)误w1至10二聚物70至85三聚物5至15高級(jí)低聚物5至10反應(yīng)產(chǎn)物的通式如下
式中n的平均值為約1至約5，較佳為1至約2，最好是1至1.5。本組成物由式中n為1至約10、較佳為1至約5范圍內(nèi)整數(shù)的單個(gè)化合物所構(gòu)成。
可對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行處理而改變前述組分的比率。因此，可自反應(yīng)混合物中以甲醇萃取而去除未反應(yīng)的單體，使其含量降至約0.5%(重量)或更低。
可利用合適的溶劑進(jìn)行一連串的萃取，從而使二聚物由三聚物和高級(jí)低聚物中分離。
吩噻嗪轉(zhuǎn)變成二聚物和高級(jí)低聚物的轉(zhuǎn)化率通常為約75至90%。
本發(fā)明的二聚物或包含二聚物的反應(yīng)產(chǎn)物可用于減少或消除反應(yīng)器中及其部件，如用于氯乙烯聚合的攪拌器上的積垢和絮凝物，本發(fā)明的組成物亦可用于氯乙烯和高至約80%摩爾的乙烯基不飽和共聚用單體的聚合。這種共聚用單體包含乙烯基乙酸酯及該領(lǐng)域中所熟知的其他乙烯基不飽和單體。
將二聚物單獨(dú)或與高級(jí)低聚物一起溶于合適溶劑如四氫呋喃(THF)中，溶解比例為約0.3至約1%(重量)，將所得溶液涂刷或噴啉在反應(yīng)器壁、反應(yīng)器攪拌器和反應(yīng)器頂部?jī)?nèi)側(cè)上，如此聚合反應(yīng)混合物就不會(huì)在反應(yīng)器部件上形成非所希望的積垢，其他能用于將溶液施加到反應(yīng)部件上的溶劑包括DMF、環(huán)己酮和二甲基亞砜。
本發(fā)明之組成物亦可直接被加入至聚合反應(yīng)混合物中，固體用量為氯乙烯及共聚用單體的總重量的約0.0001至約0.01%，較佳為約0.001%。本發(fā)明的組成物可以干燥的固體或在前述溶劑中的溶液方式加入聚合區(qū)中。本組成物亦可以在制備過(guò)程中過(guò)濾后干燥前所得的濕餅方式加入聚合區(qū)。
本發(fā)明的二聚物或包含二聚物的反應(yīng)產(chǎn)物亦可用來(lái)抑制單體如氯乙烯之聚合或快速終止此類單體聚合。
實(shí)施例在下列實(shí)施例及全部說(shuō)明書以及權(quán)利要求中，若無(wú)特別注明，則份數(shù)以重量表示，溫度以℃表示。
例1在8立方厘米四氫呋喃中溶解2.0克吩噻嗪。在12.0立方厘米甲醇中加入2.0立方厘米濃鹽酸及1.6立方厘米37%重量的甲醛溶液。在室溫下邊攪拌邊慢慢地在四氫呋喃溶液中加入甲醇溶液?；旌衔镱伾詾榧由畈⒆兂蓽?zé)帷嚢?分鐘后，混合物出現(xiàn)混濁，形成沉淀。攪拌1小時(shí)后，用瓷漏斗過(guò)濾混合物。使濾餅與稀碳酸鈉溶液形成漿液，以去除鹽酸，又過(guò)濾，以脫離子水洗滌數(shù)次。在60℃干燥1小時(shí)后，所得產(chǎn)物大部分均可溶于四氫呋喃。試驗(yàn)可溶部分對(duì)反應(yīng)器之積垢的控制能力，并以膠體滲透層析(GPC)及核磁共振譜(NMR)分析。
核磁共振譜NMR顯示在四氫呋喃可溶部分中的主要反應(yīng)產(chǎn)物如下式所示
膠體滲透層析顯示可溶部分含有約80%的吩噻嗪和甲醛的二聚物。
膠體滲透層析數(shù)據(jù)配合其他分析表明，本發(fā)明之溶劑洗過(guò)的產(chǎn)物含有5%吩噻嗪，78%二聚物及17%高級(jí)低聚物，如三聚物、四聚物及高級(jí)低聚物。
試驗(yàn)表明，可溶部分可在氯乙烯聚合中抑制反應(yīng)器污染。
例2在室溫和攪拌下，在8.0立方厘米四氫呋喃中溶入4.0克吩噻嗪。繼續(xù)攪拌，慢慢地加入1.0立方厘米濃鹽酸及0.4立方厘米37%重量甲醛溶液在8.0立方厘米甲醇中的溶液。溶液顏色變深，5分鐘后，開始沉淀，混合物迅速形成稀漿液。每間隔5分鐘，加入0.4立方厘米37%重量的甲醛溶液，直到混合物一共含有2.0立方厘米37%重量的甲醛溶液。2小時(shí)后，混合物變得相當(dāng)?shù)某砘?，加?.0立方厘米甲醇，3小時(shí)后，又加入4.0立方厘米的甲醇。5小時(shí)后，過(guò)濾漿液，用含有氫氧化銨的甲醇/四氫呋喃混合物(體積比2/1)洗滌，以除去未反應(yīng)的吩噻嗪，并中和鹽酸。以紅外線、膠體滲透層析及核磁共振譜分析干燥過(guò)的產(chǎn)物，發(fā)現(xiàn)有80%重量的3，3′-甲撐雙(吩噻嗪)與高級(jí)低聚物在一起。紅外線分析顯示出一條強(qiáng)仲胺吸收帶。雙(吩噻嗪)和高級(jí)低聚物可溶于四氫呋喃、二甲基甲酰胺，環(huán)己酮及二甲基亞砜。
例3在回流溫度，于18.0立方厘米甲醇和4.0立方厘米四氫呋喃中加入2.0克吩噻嗪，0.3克仲甲醛及1.0立方厘米濃鹽酸。產(chǎn)物立即沉淀，在回流溫度下連續(xù)攪拌半小時(shí)。過(guò)濾沉淀產(chǎn)物，干燥。所得干燥產(chǎn)物可溶于二甲基甲酰胺。由紅外線分析測(cè)得產(chǎn)物所顯示的一條強(qiáng)仲胺吸收帶。
例4在10立方厘米二甲基甲酰胺中溶解4.0克吩噻嗪。邊攪拌邊加入4.0立方厘米濃鹽酸和0.4立方厘米37%甲醛/10立方厘米甲醇溶液。立即開始沉淀，又加入4×0.4毫升37%重量甲醛溶液，每次添加間隔2分鐘，繼續(xù)攪拌半小時(shí)。以紙過(guò)濾沉淀的固態(tài)產(chǎn)物，并用含有氫氧化銨的甲醇/四氫呋喃(體積比2/1)溶液洗滌，以除去鹽酸及過(guò)剩的吩噻嗪。干燥產(chǎn)物的產(chǎn)率為51%，可溶于50/50體積比的二甲基甲酰胺/四氫呋喃溶液中，溶解度直到10%重量。產(chǎn)物的紅外線分析顯示出一條強(qiáng)仲胺吸收帶。
前述諸例表明，通過(guò)自反應(yīng)分質(zhì)中早期沉淀析出，即獲得所需產(chǎn)物，并防止產(chǎn)物進(jìn)一步和甲醛反應(yīng)而形成非所希望的不溶的交聯(lián)聚合物。
例5
在250立方厘米四氫呋喃中攪拌溶解100克吩噻嗪。在50立方厘米脫離子水中溶解46.0立方厘米96%硫酸，冷卻，然后邊攪拌邊慢慢加入至250立方厘米甲醇中，接著加入25立方厘米37%重量甲醛溶液。在四氫呋喃溶液中，在攪拌下，慢慢加入甲醇溶液?；亓骰旌衔?小時(shí)，在約10分鐘后，產(chǎn)物開始沉淀。用40%氫氧化鈉溶液中和冷卻的混合物，然后過(guò)濾。使濾餅在750立方厘米50/50體積比的四氫呋喃/甲醇中形成漿液。漿液被攪拌5分鐘后，再過(guò)濾。使?jié)駷V餅在750立方厘米75℃脫離子水中再形成漿液，然后過(guò)濾，如此重復(fù)操作一次。所得產(chǎn)物是含水量為32%的濕濾餅，由此可得80克干燥物質(zhì)，它可溶于四氫呋喃。
例6(對(duì)照)使4.0克吩噻嗪攪拌溶于10立方厘米二甲基甲酰胺，加熱至65℃。然后加入1.0克仲甲醛，接著加入1.0立方厘米濃鹽酸，形成不溶性凝膠。移除溶劑，所得產(chǎn)物為硬樹脂物質(zhì)，它不溶于二甲基甲酰胺。對(duì)此產(chǎn)物的紅外線光譜分析表明，它不含仲胺基。本例顯示出控制反應(yīng)條件對(duì)于獲得所欲產(chǎn)物的重要性，詳而言之是說(shuō)明較高的醛濃度、高溫及采用太強(qiáng)的溶劑的效應(yīng)。
例7在不銹鋼反應(yīng)器中，于60℃進(jìn)行聚氯乙烯(PVC)的懸浮聚合，在反應(yīng)器壁會(huì)產(chǎn)生大量的積垢。于是在反應(yīng)器壁、不銹鋼攪拌器及反應(yīng)器頂上涂覆0.5%重量的例2所制備產(chǎn)物的四氫呋喃溶液，使涂層在空氣中干燥。聚合之配料如下成分克氯乙烯400脫離子水525羥基丙基甲基纖維素1.10
部分水解的聚乙烯基乙酸酯0.502，2′-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)0.10以相同的聚合配料進(jìn)行作為對(duì)照的聚合過(guò)程，但不經(jīng)涂覆。
試驗(yàn)結(jié)果表明，經(jīng)涂敷處理的反應(yīng)器的積垢減小。未處理者的所有積垢為40.0克，經(jīng)處理者則只有17.0克。
例8在50℃，在裝有不銹鋼攪拌器的玻璃反應(yīng)器中進(jìn)行PVC的乳化聚合，已知會(huì)有中等量的反應(yīng)器積垢。聚合之配料如下克氯乙烯300脫離子化水600過(guò)硫酸鉀0.2偏亞硫酸氫鈉0.04碳酸氫鈉0.2晶種膠乳(30%重量全固體)4.8月桂基硫酸鈉(配制成以3.2%重量的水溶液，2.25在8小時(shí)內(nèi)連續(xù)加入)在反應(yīng)器內(nèi)所含物中加入12.5ppm(對(duì)氯乙烯的重量而言)例2之產(chǎn)物。
在不加入例2產(chǎn)物的情況下，以相同聚合配料進(jìn)行對(duì)照聚合，累積在金屬表面及玻璃反應(yīng)器內(nèi)表面的積垢有5.5克，并粘有10.4克的絮凝物。以例2產(chǎn)物處理的反應(yīng)器積垢可忽略，而絮凝物只有2.5克。
例9在55℃進(jìn)行已知會(huì)有大量反應(yīng)器積垢的PVC微懸浮聚合反應(yīng)。先以2%重量的例2產(chǎn)物/四氫呋喃溶液涂敷攪拌器。聚合之配料如下成分克氯乙烯400脫離子水370月桂基硫酸鈉4.0混合脂肪醇5.0月桂酰過(guò)氧化物0.20為形成高積垢量，在聚合前，先于低壓均化配料2.5分鐘。亦進(jìn)行攪拌器未經(jīng)涂覆的對(duì)照聚合反應(yīng)。
結(jié)果顯示，在對(duì)照反應(yīng)器內(nèi)的所有表面上的積垢有8.0克，并粘附有5.0克的絮凝物。攪拌器經(jīng)涂敷的反應(yīng)器內(nèi)的積垢可忽略，只粘附有1.0克絮凝物。
例10在裝有不銹鋼攪拌器的玻璃反應(yīng)器中，于55℃進(jìn)行PVC的本體聚合反應(yīng)，在反應(yīng)器的內(nèi)含物中加有17ppm的例1產(chǎn)物。配料如下成分克氯乙烯300雙-仲丁基過(guò)氧二碳酸酯0.75界面活性劑(S 60) 1.5用100克0.1%甲基纖維素溶液將雙仲丁基過(guò)氧二碳酸酯及界面活性劑洗到反應(yīng)器中。待反應(yīng)進(jìn)行到28%的轉(zhuǎn)化率時(shí)，中止反應(yīng)。
亦進(jìn)行未添加例2產(chǎn)物的對(duì)照聚合反應(yīng)。
結(jié)果顯示，對(duì)照聚合玻璃容器及金屬表面的積垢量為1.25克，而含有例1產(chǎn)物的反應(yīng)器積垢量只有0.24克。
例3產(chǎn)物與例2產(chǎn)物一樣，也可防止積垢及絮凝物的產(chǎn)物。對(duì)照例6產(chǎn)物因不溶于溶劑如四氫呋喃，故完全不適合涂敷反應(yīng)器組件。
例11在60℃，于不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行會(huì)有高度積垢的PVC懸浮聚合反應(yīng)。先在反應(yīng)器壁、不銹鋼攪拌器及反應(yīng)器頂部涂以0.5%重量例5產(chǎn)物/四氫呋喃溶液，以硫酸為觸媒，使涂層風(fēng)干。
配料如下成分克氯乙烯400脫離子水525羥基丙基甲基纖維素1.10部分水解的聚乙烯基乙酸酯0.502，2′-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)0.10以相同聚合配料，進(jìn)行未經(jīng)涂敷處理的對(duì)照聚合試驗(yàn)。結(jié)果表明，在對(duì)照試驗(yàn)中反應(yīng)器的所有內(nèi)表面上有40.0克的積垢，而經(jīng)涂敷處理者，則只有9.0克積垢。
例12通過(guò)進(jìn)行例8所述的聚合反應(yīng)，檢查例1所得的吩噻嗪/甲醛縮合產(chǎn)物在中止氯乙烯單體轉(zhuǎn)變成聚合物方面的效果。在反應(yīng)溫度下進(jìn)行6小時(shí)后，加入0.06PHM的例1的縮合產(chǎn)物，后者系用50/50體積比的二甲基甲酰胺/四氫呋喃所配制成的10%溶液。18小時(shí)后排氣，冷卻，測(cè)定單體變成聚合物的轉(zhuǎn)化率。
例13仿例12，但加入0.06PHM已知的聚合抑制劑丙二酚，進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)。
例14仿例12，但不采用任何聚合抑制劑，進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)。
表Ⅰ中比較了例12，13及14的單體轉(zhuǎn)化效果。
表Ⅰ18小時(shí)內(nèi)單體的轉(zhuǎn)化率例1228%例1352.5%例1476%
權(quán)利要求
1.具有下式的組成物
2.3，3′-甲撐雙(吩噻嗪)。
3.具有下式的組成物
式中n的平均值為約1至約5。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組成物，式中n的平均值為約1至約2。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的組成物，包含約70%至約85%重量的3，3′-甲撐雙(吩噻嗪)。
6.權(quán)利要求1的組成物溶于溶劑中的溶液。
7.將權(quán)利要求3的組成物溶于選自四氫呋喃，二甲基甲酰胺，環(huán)己酮、二甲基亞砜溶劑中的溶液。
8.制造吩噻嗪及甲醛的二聚物的方法，其特征在于它包括使吩噻嗪和甲醛在液態(tài)稀釋劑存在下反應(yīng)，該稀釋劑為吩噻嗪的溶劑，但不是該二聚物的溶劑。
9.在強(qiáng)酸存在下進(jìn)行的權(quán)利要求8的制備方法。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的制備方法，其特征在于強(qiáng)酸為鹽酸或硫酸。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的制備方法，其特征在于稀釋劑為四氫呋喃和醇的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的制備方法，其特征在于所述的醇為甲醇。
13.根據(jù)權(quán)利要求8的制備方法，其特征在于所述稀釋劑為二甲基甲酰胺和醇的混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的制備方法，其特征在于所述醇為甲醇。
15.根據(jù)權(quán)利要求8的制備方法，其特征在于所述甲醛為其水溶液。
16.根據(jù)權(quán)利要求8的制備方法，其特征在于使甲醛慢慢地加入吩噻嗪和稀釋劑的反應(yīng)混合物中。
17.制造下式化合物的方法
(式中n的平均值為約1至2)，其特征在于它包括使吩噻嗪和甲醛在四氫呋喃和甲醇的稀釋劑混合物和鹽酸存在下反應(yīng)，其中使甲醛水溶液慢慢地加入吩噻嗪和稀釋劑混合物的反應(yīng)混合物中。
18.氯乙烯和可選擇性的濃度高至約80%(對(duì)全部單體的摩爾數(shù)而言)的乙烯基不飽和共聚用單體的聚合方法，其改進(jìn)包括使聚合反應(yīng)在權(quán)利要求1的組成物存在下進(jìn)行。
19.氯乙烯和可選擇性的濃度高至80%(對(duì)全部單體的摩爾數(shù)而言)的乙烯基不飽和共聚用單體的聚合方法，其改進(jìn)包括使聚合反應(yīng)在權(quán)利要求3的組成物存在下進(jìn)行。
20.氯乙烯轉(zhuǎn)變成聚氯乙烯的懸浮聚合方法，其特征在于它包括將聚合反應(yīng)在權(quán)利要求1的組成物存在下進(jìn)行。
21.氯乙烯轉(zhuǎn)變成聚氯乙烯的懸浮聚合方法，其特征在于使聚合反應(yīng)在權(quán)利要求3的組成物存在下進(jìn)行。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的制備方法，其特征在于將所述組成物在溶劑中的溶液涂敷在聚合區(qū)的內(nèi)壁。
23.根據(jù)權(quán)利要求21的制備方法，其特征在于將所述組成物加入聚合區(qū)中。
24.氯乙烯轉(zhuǎn)變成聚氯乙烯的乳化聚合方法，其特征在于使聚合反應(yīng)在權(quán)利要求1的組成物存在下進(jìn)行。
25.氯乙烯轉(zhuǎn)變成聚氯乙烯的乳化聚合方法，其特征在于使聚合反應(yīng)在權(quán)利要求3的組成物存在下進(jìn)行。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的制備方法，其特征在于將所述組成物在溶劑中的溶液涂敷在聚合區(qū)的內(nèi)壁上。
27.根據(jù)權(quán)利要求25的制備方法，其特征在于將所述組成物加入聚合區(qū)中。
28.氯乙烯轉(zhuǎn)變成聚氯乙烯的微懸浮聚合方法，其特征在于使聚合反應(yīng)在權(quán)利要求1的組成物存在下進(jìn)行。
29.氯乙烯轉(zhuǎn)變成聚氯乙烯的微懸浮聚合方法，其特征在于使聚合反應(yīng)在權(quán)利要求3的組成物存在下進(jìn)行。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的制備方法，其特征在于將所述組成物在溶劑中的溶液涂敷在聚合區(qū)的內(nèi)壁。
31.根據(jù)權(quán)利要求29的制備方法，其特征在于將所述組成物加入聚合區(qū)。
32.氯乙烯轉(zhuǎn)變成聚氯乙烯的本體聚合方法，其特征在于使聚合反應(yīng)在權(quán)利要求1的組成物存在下進(jìn)行。
33.氯乙烯轉(zhuǎn)變成聚氯乙烯的本體聚合方法，其特征在于使聚合反應(yīng)在權(quán)利要求3的組成物存在下進(jìn)行。
34.根據(jù)權(quán)利要求33的制備方法，其特征在于將所述組成物在溶劑中的溶液涂敷在聚合區(qū)的內(nèi)壁。
35.根據(jù)權(quán)利要求33的制備方法，其特征在于將所述組成物加入聚合區(qū)中。
全文摘要
包含上式的組成物，(式中n的平均值為1至約5)可用來(lái)減輕或消除在氯乙烯和共聚用單體聚合反應(yīng)時(shí)形成的積垢。本組成物乃由吩噻嗪和甲醛在液態(tài)稀釋劑中反應(yīng)而得，該稀釋劑可溶解吩噻嗪，但不溶解吩噻嗪和甲醛的二聚物，本制備方法較佳為在強(qiáng)酸觸媒存在下進(jìn)行。甲醛較佳為在反應(yīng)過(guò)程中慢慢地加入反應(yīng)混合物中。產(chǎn)物可經(jīng)過(guò)濾及干燥。
文檔編號(hào)C08F2/00GK1031228SQ88104758
公開日1989年2月22日 申請(qǐng)日期1988年7月30日 優(yōu)先權(quán)日1987年7月30日
發(fā)明者來(lái)蒙得·C·第渥德, 保羅·O·洪 申請(qǐng)人:西洋化學(xué)股份有限公司