專利名稱：用于生產(chǎn)泡沫塑料的方法組合物及發(fā)泡劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是生產(chǎn)泡沫塑料，主要是泡沫聚氨酯的方法、組合物及發(fā)泡劑。
目前普遍應(yīng)用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫產(chǎn)品的方法是將多羥基化合物和一種發(fā)泡劑(通常為具有較低沸點(diǎn)溫度的液體)的混合物與異氰酸酯反應(yīng)，以使多羥基化合物聚合，反應(yīng)所生成的熱則足以使發(fā)泡劑沸騰，并進(jìn)而產(chǎn)生蒸汽用以調(diào)節(jié)材料中氣泡或泡孔的生成。
非常適用于上述目的的發(fā)泡劑是三氯氟甲烷，也叫做氟里昂11，CFC-11或R-11。它的沸點(diǎn)約為24℃，即正好適于在正常室溫條件下發(fā)泡。此類(發(fā)泡)產(chǎn)品大部分用于絕熱目的，所以，R-11具有高分子量是非常重要的，因?yàn)槌錆M泡孔的蒸汽能夠提供較高的絕熱能力。
盡管多年來一直以較便宜和易得的R-11為基礎(chǔ)生產(chǎn)聚氨酯泡沫產(chǎn)品，但是正如我們所知已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用R-11會(huì)引起嚴(yán)重的環(huán)境問題，因?yàn)榭磥硭鼞?yīng)對(duì)我們行星周圍的臭氧防護(hù)層受到一定程度的破壞負(fù)責(zé)。
在這種背景下，為了尋找切實(shí)可用的R-11代用品，已經(jīng)進(jìn)行了大量的科學(xué)工作，但是至今未獲得滿意的結(jié)果。在世界各地實(shí)驗(yàn)室提供的大量提議中，已建議了幾種據(jù)推測(cè)有用的組份，但是實(shí)際上所有這些組份都有一個(gè)重要的缺點(diǎn)，這就是不管是現(xiàn)在還是不太遠(yuǎn)的將來，這些組份都不能以任何商業(yè)上可行的方式獲得。
對(duì)R-11代用品的系統(tǒng)研究自然首先集中到一組與R-11相關(guān)的液體上，即，鹵代碳?xì)浠衔铩Ｆ渲械膸讉€(gè)已顯示出了所希望的高分子量。某些液體則非常適合于作發(fā)泡劑，并且對(duì)所說的臭氧層也無不良影響，但令人遺憾的是它們都有一些令人不能接受的缺點(diǎn)。例如二氯甲烷的沸點(diǎn)約為47℃，這也許是可用的，但可能有害健康。當(dāng)前述的這些不適用的液體從所說的相關(guān)液體組中除去后，僅僅剩下非常少的幾種液體，而所剩的液體令人遺憾的是也有一些缺點(diǎn)，它們的沸點(diǎn)相對(duì)于所需的相當(dāng)接近正常室溫的沸點(diǎn)溫度來說不是太高就是太低，比如，R-22的沸點(diǎn)就約為-41℃。
需要說明的是盡管如此，在以所說的臭氧問題為基礎(chǔ)的科學(xué)研究很久以前，R-22就已經(jīng)被建議作發(fā)泡劑了。例如，早在uS-A-中，就已經(jīng)強(qiáng)調(diào)R-22是優(yōu)于R-12的，它更易于溶解在多羥基化合物中，而好的溶解性對(duì)于產(chǎn)生氣體以調(diào)整低密度發(fā)泡制品時(shí)會(huì)起決定性作用。然而R-11是或者已經(jīng)是優(yōu)于R-12的，其原因一部分是由于它有更好的溶解性，另外是由于它可以在室溫常壓下運(yùn)輸。
此外，不同比例液體的各種混合物也已經(jīng)被建議用作發(fā)泡劑，例如，R-11和R-12或R-11和R-22，但是沒有R-11的混合物并未導(dǎo)致工業(yè)上滿意的結(jié)果。在大多數(shù)情況下，若不用R-11，則須使用發(fā)泡機(jī)，其中初始發(fā)泡是受早已處于輸送噴嘴內(nèi)混合物的一種組份的影響而產(chǎn)生的，而另一組份則在緊靠著噴嘴的位置上單獨(dú)地加入，即直到組份混合之前，可以在各自合適的溫度和壓力條件下分別輸送各組份。然而在實(shí)際中，當(dāng)然最好是使用一種包括全部所需發(fā)泡劑的組合物，并且在常溫常壓下將其與異氰酸酯混合在一起便可使用。到現(xiàn)在為止，只有用R-11才能做到這一點(diǎn)。
至今的科學(xué)研究仍未能提供商業(yè)上可用的無R-11的發(fā)泡劑，但是本發(fā)明提供了這樣的發(fā)泡劑，它是由直接選自一組相關(guān)物質(zhì)的兩種液體的混合物得到的，然而其中的每一種液體都由于具有與常溫差別太大的沸點(diǎn)溫度而完全不適用。這些物質(zhì)之一是1，1、1、-三氯乙烷，它的沸點(diǎn)高達(dá)75～76℃，另一種物質(zhì)是二氟一氯甲烷，即所謂的R-22，它的沸點(diǎn)則低至近-41℃。1，1、1-三氯乙烷是一種便宜的、可溶的、應(yīng)用性很好的物質(zhì)，它具有較高的分子量，它的相對(duì)來說很高的沸點(diǎn)可用摻混低沸點(diǎn)的R-22來降低。R-22同樣也是一種應(yīng)用性很好具有較高溶解性的物質(zhì)。盡管這兩種物質(zhì)的沸點(diǎn)差別相當(dāng)大，但是卻發(fā)現(xiàn)它們極其適于形成一種其沸點(diǎn)或沸點(diǎn)范圍非常接近R-11的混合物。根據(jù)本發(fā)明的這種簡單混合物幾乎可直接作為R-11的代用品使用。此外它的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可根據(jù)條件通過加入多一點(diǎn)或少一點(diǎn)的R-22到1，1、1-三氯乙烷中來調(diào)整沸點(diǎn)，最好它們各自的比例范圍是5～30份比100份。
就此而論，非常重要的是混合物在通常的多羥基化合物體系中應(yīng)具有極好的溶解性。隨著所說組成的變化，混合物自身的沸點(diǎn)范圍是5～25℃，而當(dāng)有效地溶于多元醇系統(tǒng)時(shí)，系統(tǒng)的起始沸點(diǎn)則為25～40℃，這是理想的，并且在大范圍內(nèi)與R-11相當(dāng)。
R-22本身的溶解性不如R-11，但是當(dāng)1，1、1-三氯乙烷存在時(shí)，它的溶解性得到了改善，并且完全可能獲得如同使用R-11時(shí)所得到的那樣低的泡沫密度。兩種具有不同性質(zhì)并且它們相互之間的沸點(diǎn)相差大于100℃而所組成的混合物又非常接近R-11通常是非常令人驚奇的。
同樣這也在一定程度上適用于有關(guān)的催化劑，該催化劑用來保證泡沫均勻并相當(dāng)迅速地發(fā)泡和固化。對(duì)于某些用途，僅僅采用根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡劑代替R-11就可以獲得令人滿意的泡沫產(chǎn)品，而其它仍保持傳統(tǒng)的配方和普通的工藝條件。目前有多種不同的配方正在使用之中，其中一些甚至是保密的，然而現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用基于涉及R11的各種普通配方時(shí)，可以按在此介紹的方法制造出有用的泡沫制品。
然而，僅僅采用本發(fā)明的發(fā)泡劑替代R-11通常不能得到與采用R-11所得同樣高質(zhì)量的發(fā)泡制品。發(fā)泡劑的較寬沸點(diǎn)范圍改變了工藝條件。非常明顯，在發(fā)泡過程接近結(jié)束時(shí)，蒸汽的生成已被消弱到這樣一個(gè)程度，在泡孔完全成長之前，材料已在很大范圍聚合并固化了，因此，泡沫產(chǎn)品的密度不能達(dá)到所希望的那樣低。但是，這一缺點(diǎn)目前已發(fā)現(xiàn)可以相當(dāng)簡單地予以克服，即，除起始催化劑之外，再加一種專門在發(fā)泡組份升溫時(shí)進(jìn)一步起作用的催化劑。
令人驚奇的是這種所希望的效果事實(shí)上只需采用已知的為加速發(fā)泡產(chǎn)品最終固化而開發(fā)的催化劑就可得到。這類以叔胺為基礎(chǔ)的且為已知的如DABCO33LV或DABCOWT(氣體產(chǎn)品公司，uSA)催化劑也顯示出它們促進(jìn)殘留發(fā)泡劑蒸發(fā)的固有作用。在以R-11為基礎(chǔ)的系統(tǒng)中，此殘留量一般是非常小的，而在本發(fā)明中，由于發(fā)泡劑的沸點(diǎn)范圍較寬，因此，相應(yīng)的殘留量則大得多，但是，盡管如此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所說的已知催化劑-既使以相當(dāng)少的百分比含量投付使用(如后面詳細(xì)所述)-也能在較高溫度水平促進(jìn)甚至所說較大量的“殘留發(fā)泡劑”進(jìn)行蒸發(fā)。雖然所討論的催化劑特別是為了用于以R-11為基礎(chǔ)的系統(tǒng)而開發(fā)的，但是它們似乎也可以直接用于本發(fā)明而沒有任何明顯的缺點(diǎn)，并且它們使得制造沒有R-11的并且具有相當(dāng)?shù)兔芏?例如，密度可低至15～20公斤/米3)的發(fā)泡產(chǎn)品成為可能。
正如我們所知，在基本組合物中使用一定量的水是有益的，特別是在發(fā)泡過程的開始階段，此時(shí)水與異氰酸酯反應(yīng)生成游離的CO2，而有助于發(fā)泡過程。此外如前面所述，我們也已知道可使用起始催化劑，尤其是PM-DETA，即，五甲基二亞乙基三胺。它能促進(jìn)蒸汽的生成，特別是在初始階段。另外，三乙基胺也屬于此類催化劑，但是它有一種非常大的令人不愉快的氣味。值得注意的是，上述的水和所述的起始催化劑完全適用于本發(fā)明系統(tǒng)，并表現(xiàn)出各自的優(yōu)點(diǎn)。
由于在傳統(tǒng)的R-11使用過程中常常要考慮由于R-11的蒸發(fā)所引起的組合物降溫問題，因此，為了保證用于發(fā)泡過程增溫所需的能量供應(yīng)，就要或者必須要使用較多的催化劑。然而在本發(fā)明的情況中則可以使用較少的催化劑。因?yàn)榇藭r(shí)發(fā)泡劑的蒸發(fā)不是以突發(fā)的形式而是在較寬的溫度范圍發(fā)生的，這樣就減少了即時(shí)的能量需求，因而減少了催化劑的開支。
對(duì)于生產(chǎn)泡沫產(chǎn)品，我們還知道應(yīng)該使用特殊的穩(wěn)定劑，即所謂的表面活化劑，用來穩(wěn)定泡孔壁。對(duì)于用在R-11系統(tǒng)中的表面活化劑，目前已發(fā)展到所希望的高溶解度，以致于那些最初開發(fā)的價(jià)格相當(dāng)便宜的表面活化劑的用量在不斷下降，因?yàn)樗鼈兊娜芙庑韵鄬?duì)較差。但是對(duì)于本發(fā)明，正是這些“差”而便宜的表面活化劑是最好的。因?yàn)榘l(fā)泡劑混合物是一種非常有效的溶劑，并且當(dāng)表面活化劑過于有效溶解時(shí)，它們會(huì)趨向于不起作用，所以由于這個(gè)原因，“好”的而貴的表面活化劑通常是不太有利的。
我們知道由于R-11的沸點(diǎn)只有約24℃，因此當(dāng)溫度稍微高于正常工作溫度時(shí)，它就會(huì)產(chǎn)生所不希望的發(fā)泡。然而這一問題卻由于本發(fā)明具有的較高沸點(diǎn)范圍而得到克服或大大減少。在實(shí)踐中這意味著根據(jù)本發(fā)明可以制造一種包含多羥基化合物、催化劑、穩(wěn)定劑和發(fā)泡劑的基本組合物，它可裝在一個(gè)普通容器中發(fā)運(yùn)到甚至較熱的地方，該容器不要求是特殊的耐壓容器。
1，1、1-三氯乙烷的分子量僅稍低于R-11，即新生產(chǎn)出的泡沫產(chǎn)品的絕熱性幾乎與使用R-11相同。然而非常重要的是R-11具有較低的沸點(diǎn)，因此它不能以特別穩(wěn)定持久的方式充填泡孔，而本發(fā)明的發(fā)泡劑充填泡孔非常持久，不會(huì)在短期內(nèi)被空氣逐漸取代。這就導(dǎo)致了一個(gè)非常重要的結(jié)果，即在較長的時(shí)間內(nèi)，本發(fā)明方法生產(chǎn)的材料其絕熱性要好于使用R-11生產(chǎn)的材料。
當(dāng)使用本發(fā)明的發(fā)泡劑時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有許多非常好的優(yōu)點(diǎn)，然而值得注意的是也許存在的固有缺點(diǎn)還未被觀察到。
發(fā)泡劑雖然可以作為一種混合物制造并銷售，但是更適于銷售的產(chǎn)品則是包括多羥基化合物，發(fā)泡劑及其它組份在內(nèi)的整個(gè)組合物。準(zhǔn)備使用時(shí)，再按傳統(tǒng)方式將異氰酸酯加入。
發(fā)泡劑混合物可以通過非常簡單的方式予以制造。首先將液態(tài)的R-22從盛放它的壓力容器中引入到盛放1，1、1三氯乙烷的壓力容器中。然后在常壓下將所得的混合物加到由多羥基化合物、催化劑、表面活化劑以及可能有的其它組份組成的液態(tài)混合物中，最好同時(shí)進(jìn)行攪拌。最后，可將所有的混合物裝入普通的桶中以便裝運(yùn)。
在現(xiàn)場使用此混合物時(shí)，幾乎完全可以把它當(dāng)作以R-11為基礎(chǔ)的組合物那樣搬運(yùn)及使用。例如與異氰酸酯進(jìn)行摻混。需要強(qiáng)調(diào)的是發(fā)泡可按照普通的自由發(fā)泡進(jìn)行，而發(fā)泡劑混合物的各組份不需要分別處理。當(dāng)發(fā)泡在模腔中進(jìn)行時(shí)，唯一特別希望注意的是應(yīng)保持模腔壁的溫度稍熱于使用R-11系統(tǒng)時(shí)的溫度。在一般操作情況下，為了防止靠近表面的發(fā)泡劑因受冷而出現(xiàn)的泡沫表面壓實(shí)，模腔壁需要加熱至40℃，而本發(fā)明混合物的沸點(diǎn)溫度有所增加，因此模腔壁最好加熱至50～60℃。
下面將用一些實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
例1所要生產(chǎn)的是一種絕熱泡沫材料，可用于現(xiàn)場填充分區(qū)供熱管線接頭上的連接套管。除了使用本發(fā)明的發(fā)泡劑代替R-11以外，完全使用傳統(tǒng)的多羥基化合物和完全用傳統(tǒng)方式控制的催化劑系統(tǒng)?；窘M合物如下ICIDaltolacP·160堿性多羥基化合物(OH值540)0.373kgArcoArcol3541堿性多羥基化合物(OH值490)0.373kgShellCaradol36-3堿性多羥基化合物(OH值36)0.046kg甘油(99%)0.025kg水0.008kg三乙胺(催化劑)0.011kgBPPolyuraxSR242(表面活化劑)0.014kg發(fā)泡劑“20”即100份1，1、1-三氯乙烷20份R-220.150kg1.000kg將這一組合物加入到1kg二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯(MDI)中，則可觀測(cè)到下列數(shù)據(jù)乳化時(shí)間(起始時(shí)間)45秒凝膠時(shí)間(纖維化時(shí)間)200秒起發(fā)時(shí)間250秒脫粘時(shí)間250秒自由起發(fā)密度 48kg/m3芯部溫度131℃達(dá)到最大芯部溫度的時(shí)間14秒例2冰箱用低密度高均勻絕熱泡沫，使用如下的基本組合物ArcoArcol3770芳香胺聚氧化丙烯醚多羥基化合物0.074kgArcoArcol3544中分子量聚氧化丙烯多羥基化合物0.576kgGoldschmidtTegostabB1048(表面活化劑)0.015kg水0.007kg五甲基二亞乙基三胺(催化劑)0.003kgAirProductDABCO33LV(叔胺催化劑)0.012kg發(fā)泡劑“20”與例1相同0.314kg1.000kg將此組合物按重量比1∶1加入到二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯(MDI)，觀測(cè)到下列的數(shù)據(jù)乳化時(shí)間(起始時(shí)間)21秒凝膠時(shí)間(纖維化時(shí)間)75秒起發(fā)時(shí)間90秒脫粘時(shí)間90秒自由起發(fā)密度 22.4kg/m3芯部溫度119℃達(dá)到最大芯部溫度時(shí)間570秒例3重復(fù)例2的制作程序，唯一不同的是發(fā)泡劑“20”組合物(見例1)改變?yōu)?，1、1-三氯乙烷、R-22和丁烷，其各自比例為85∶10∶5份。所有其它數(shù)據(jù)均相同或者實(shí)際上未發(fā)現(xiàn)改變，只是密度降為21kg/m3。
例4家具扶手用半柔性聚氨脂泡沫，基于下面的組合物Carado136-3堿性多羥基化合物(OH值36)0.680kg丁二醇-1，40.136kg磷酸三氯丙酯TCPP(阻燃劑)0.068kg二甲替胺基乙醇DMEA(胺催化劑)0.014kg月桂酸二丁錫DBTL(金屬催化劑)0.001kg發(fā)泡劑85∶10∶5與例3相同0.102kg1.000kg此組合物按重量比1∶0.4加入ICISuprasecVM10純MDI異氰酸酯，觀測(cè)到下列數(shù)據(jù)乳化時(shí)間(起始時(shí)間)15秒凝膠時(shí)間(纖維化時(shí)間)20秒起發(fā)時(shí)間20秒脫粘時(shí)間25秒自由起發(fā)密度 357kg/m3芯部溫度110℃達(dá)到最大芯部溫度時(shí)間420秒例5
用于連續(xù)噴射到建筑物表面，例如屋頂內(nèi)面作為穩(wěn)定和絕熱層的噴射泡沫，使用下列基本組合物ShellCaradol585胺引發(fā)多元醇(OH值585)0.323kgICIDaltolacP160堿性多羥基化合物(OH值540)0.143kgArcoArcol3541聚醚多羥基化合物(OH值490)0.143kg三乙醇胺85%(催化劑)0.034kgTall油0.041kgTexaco二甲替胺基乙醇(催化劑)0.039kg五甲基二亞乙基三胺(催化劑)0.008kgDBTL有機(jī)錫催化劑0.001kg磷酸三氯丙酯(阻燃劑)0.103kgTegostabB1048(表面活化劑)0.124kg水(如果需要)0.002kg發(fā)泡劑“20”與例1相同0.147kg這些混合物按重量比1∶1與二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯(MDI)混合，觀測(cè)到下列數(shù)據(jù)乳化時(shí)間(起始時(shí)間)7-8秒凝膠時(shí)間(纖維化時(shí)間)15秒起發(fā)時(shí)間30秒脫粘時(shí)間20秒自由起發(fā)密度 42.4kg/m3芯部溫度165℃達(dá)到最大芯部溫度的時(shí)間300秒例6
輕聚醚家俱泡沫(板架)以下面的組合物為基礎(chǔ)進(jìn)行生產(chǎn)ShellCaradol36-3堿性多羥基化合物0.832kgDBTL(有機(jī)錫催化劑)0.003kgTegostabBF2370(表面活化劑)0.008kg五甲基二亞乙基三胺0.002kg水0.030kg發(fā)泡劑“20”與例1相同0.125kg此組合物中按重量比例1∶0.383加入甲苯二異氰酸酯(二異氰酸酯指數(shù)80/20)，觀測(cè)到下面的數(shù)據(jù)乳化時(shí)間(起始時(shí)間)5秒起發(fā)時(shí)間80秒自由起發(fā)密度 20.2kg/m3例7下列基本組合物用于制造阻燃聚異氰尿酰亞胺酯填充泡沫(PIUR)聚氧丙烯聚醚多羥基化合物(OH值475)0.689kg氣體產(chǎn)品TMR-2(三聚催化劑)0.024kgTegostabB1048(表面活化劑)0.010kg水0.002kg發(fā)泡劑“20”與例1相同0.275kg1.000kg該組合物按重量比例1∶1加入二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯(MDI)，觀測(cè)到下列數(shù)據(jù)乳化時(shí)間(起始時(shí)間)30秒凝膠時(shí)間(纖維化時(shí)間)65秒起發(fā)時(shí)間77秒脫粘時(shí)間75秒自由起發(fā)密度 39.2kg/m3芯部溫度155℃達(dá)到最大芯部溫度的時(shí)間390秒例8為進(jìn)行比較，分別準(zhǔn)備兩種相似的標(biāo)準(zhǔn)多羥基化合物基本組合物以及R-11和“20”(見例1)發(fā)泡劑，在這兩種情況下，使用同樣的配方，也就是聚氧丙烯聚醚多羥基化合物(OH值475)0.7143kg發(fā)泡劑0.2857kg在這兩種情況中，可以發(fā)現(xiàn)組合物的沸點(diǎn)都為33℃。所發(fā)現(xiàn)的重要不同點(diǎn)是含有R-11的混合物在25℃時(shí)顯示出0.17巴的蒸汽壓力，而含有本發(fā)明的發(fā)泡劑“20”的混合物未顯示出任何能測(cè)出的過壓。
參看例3，通常本發(fā)明的發(fā)泡劑可以通過添加少量的丁烷而得到改性。丁烷具有非常好的發(fā)泡能力，即可產(chǎn)生較大體積的蒸汽。一般來說R-22組份可由丁烷代替，但是實(shí)際上最好有一定量的R-22，以便獲得足夠的發(fā)泡劑溶解度。此外差不多與丁烷等效的還有丙烷和戊烷，這個(gè)或者這些組份的最佳百分含量約為5，實(shí)際上幾乎不能超10%。
在大多數(shù)實(shí)施例中，使用的發(fā)泡劑“20”是指在100份1，1、1-三氯乙烷中加入20份的R-22。已發(fā)現(xiàn)這個(gè)比例在丹麥?zhǔn)欠浅：线m的，但是在較暖的氣候中，基本組合物的沸點(diǎn)最好稍高一點(diǎn)，R-22的比例應(yīng)稍低一些，例如，僅10-15份，而在較寒冷的條件下，它的比例應(yīng)稍高些。通常R-22的比例為在每100份1，1、1-三氯乙烷中10～25份，在極限情況下，R-22的比例也可低至5份及高至約30份。
由于加入了丁烷或類似的物質(zhì)，低沸點(diǎn)發(fā)泡劑的總量可以稍低于僅使用R-22時(shí)的用量。上述的85∶10∶5的比例則相當(dāng)于1，1、1-三氯乙烷比R-22/丁烷約為100∶17.6。
值得注意的是有兩種物質(zhì)，即，三氯乙烯和全氯乙烯，它們非常相似于1，1、1-三氯乙烷，并且是可買到的。因而完全有理由確信這些物質(zhì)中的一個(gè)或二者可以在本發(fā)明中至少部分代替1，1、1-三氯乙烷。然而本發(fā)明所致力于的是無R-11發(fā)泡劑的商業(yè)實(shí)用開發(fā)，它將包括在商業(yè)上具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的其它一些物質(zhì)。
本發(fā)明的發(fā)泡劑也非常適用于聚氨酯系統(tǒng)以外的其它體系或組份的發(fā)泡，例如，聚氯乙烯、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯、酚醛樹脂、聚苯乙烯等的發(fā)泡。在這種場合，發(fā)泡過程非常簡單，并且其真正的目的在于較高的絕熱效果，當(dāng)然也包括使用便宜并且一般是無害的物質(zhì)。
當(dāng)上述混合物發(fā)泡時(shí)，馬上對(duì)1，1、1三氯乙烷現(xiàn)場測(cè)量其自由蒸發(fā)，結(jié)果是非常低的，少于國際有毒蒸汽極限值(TLV)的一半。
正如我們所知的，在其它技術(shù)領(lǐng)域，也存在著有關(guān)各種“氟里昂”類型的破壞大氣臭氧層的問題，值得注意的是本發(fā)明的混合物或發(fā)泡劑可以在某些情況下很好地代替這些有問題的氟里昂物質(zhì)。一些商業(yè)上實(shí)用的應(yīng)用已經(jīng)包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。例如，作為致冷劑或其它目的應(yīng)用的發(fā)泡劑，因此，本發(fā)明還包括那些所討論的可以直接使用的混合物或?yàn)榱颂厥饽康亩M(jìn)一步改性的一種基本混合物。
權(quán)利要求
1.一種使塑料組合物發(fā)泡而產(chǎn)生泡沫塑料特別是泡沫聚氨酯的方法，其中，使一種基本組合物的液體混合物由發(fā)泡劑的沸騰而膨脹，其特征在于所用的發(fā)泡劑是由1，1、1-三氯乙烷和R-22的混合物組成或由與它們非常類似的分別具有顯著高于和顯著低于正常工作溫度的物質(zhì)的混合物組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)泡劑包括重量比為1∶3或少于1∶3的R-22和1，1、1一三氯乙烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)泡劑還包括最好部分代替R-22的丁烷、丙烷或戊烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中發(fā)泡劑主要由各自重量比例為85∶10∶5的1，1、1一三氯乙烷、R-22和丁烷/丙烷/戊烷混合物組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中使用催化劑促進(jìn)發(fā)泡劑生成蒸汽，其特征在于至少使用兩種不同的催化劑，所選的催化劑各自應(yīng)在所說發(fā)泡劑混合物所限定的組合物沸點(diǎn)范圍的始端和末端范圍內(nèi)具備催化活性。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)泡劑混合物中的1，1、1三氯乙烷組份可由三氯乙烯和/或全氯乙烯全部或部分代替。
7.一種含有發(fā)泡劑并通過發(fā)泡劑的沸騰而轉(zhuǎn)變成泡沫產(chǎn)品的組合物，其特征在于發(fā)泡劑至少主要由1，1、1三氯乙烷和R-22或與它們非常類似的物質(zhì)所構(gòu)成，此外還可以包括丁烷、丙烷或戊烷。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，進(jìn)一步包括至少兩種不同的催化劑，它們各自在靠近由所說發(fā)泡劑混合物所限定的組合物沸點(diǎn)范圍的始端和末端的溫度范圍內(nèi)具有催化活性。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，進(jìn)一步還包括一種溶解緩慢的表面活化劑(穩(wěn)定劑)，例如Tegostab B 1048或BF2370。
10.一種并不限作發(fā)泡劑的可用來替代能分解臭氧的鹵化碳?xì)浠衔锏奈镔|(zhì)混合物，其特征在于它至少主要包括1，1、1一三氯乙烷和R-22或它們相類似的物質(zhì)，此外還可選擇含有丁烷、丙烷和/或戊烷作為附加成份。
全文摘要
生產(chǎn)聚氨酯泡沫的三氯氟甲烷(氟里昂11或R-11)發(fā)泡劑是很有害的。它能分解臭氧層。本發(fā)明提供了一種簡單易行的代用品。該代用品由幾種特殊物質(zhì)混合而成，在使用中它們通常是無害的，但其沸點(diǎn)距通常的工作溫度太遠(yuǎn)，以致其中任一種物質(zhì)均不能單獨(dú)用于這一目的。該代用品的主要成份是1，1，1-三氯乙烷和R-22，沸點(diǎn)分別為75～76℃及-41℃。將它們混入用于發(fā)泡的組合物后，加工條件與使用R-11時(shí)一樣寬，且有更多的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08J9/14GK1033819SQ88106130
公開日1989年7月12日 申請(qǐng)日期1988年7月15日 優(yōu)先權(quán)日1987年7月16日
發(fā)明者漢斯·約根·約斯特加德 申請(qǐng)人:漢斯·約根·約斯特加德