專利名稱:凈化乙烯-α-鏈烯烴共聚物的方法
本發(fā)明涉及從乙烯-α-鏈烯烴共聚物和(或)乙烯-α-鏈烯烴-非共軛多烯烴三元共聚物中除去活性催化劑(live catalyst)、未反應(yīng)的單體以及其它物質(zhì)的方法。另一方面，本發(fā)明涉及制備乙烯-α-鏈烯烴共聚物和(或)乙烯-α-鏈烯烴-非共軛多烯烴三元共聚物的連續(xù)工藝過程;在該工藝過程中，活性催化劑被循環(huán)回到聚合反應(yīng)器中。
與制備乙烯-α-鏈烯烴共聚物和乙烯-α-鏈烯烴-非共軛多烯烴三元共聚物有關(guān)的、長期以來需要解決的問題是殘余的催化劑在聚合物產(chǎn)品中存留的問題。(在下文中，除非另有說明，在本說明書和權(quán)利要求
書中所用的“乙烯-α-鏈烯烴共聚物”一詞將包括乙烯、α-鏈烯烴和非共軛二烯烴的三元共聚物以及乙烯與α-鏈烯烴的共聚物)。這類催化劑的大量存在不僅使聚合物產(chǎn)品產(chǎn)生不需要的顏色，而且還會使聚合物降解。此外，殘余催化劑含量過高的聚合物在許多應(yīng)用領(lǐng)域(包括電絕緣等)內(nèi)不適用。
乙烯-α-鏈烯烴-非共軛多烯烴三元共聚物的生產(chǎn)中遇到的另一問題，是這類材料中通常要存有相對大量的多烯烴單體。由于這些高度不飽和單體常有不需要的氣味、加速氧化降解、并干擾這類聚合物的熟化，因此，當(dāng)把產(chǎn)品聚合物用在一些消費品中時，必須把它們除去。
以前，從反應(yīng)介質(zhì)中回收乙烯-α-鏈烯烴共聚物曾用過這樣的方法。該方法包括(a)用極性化合物(如水、醇或酮)處理的方式，使聚合反應(yīng)催化劑鈍化;和(b)洗滌聚合物以除去鈍化了的催化劑。例如Bohrer等人的美國專利第3431249號介紹了一種回收溶解在聚合反應(yīng)溶液中的乙烯-丙烯共聚物的方法，其中包括用甲醇鈍化催化劑，然后用一種抗溶劑(飽和或不飽和C3-C4烴)使溶解了的共聚物沉淀出來。
然而，象Bohrer等的這類方法雖然能從反應(yīng)介質(zhì)中分離出聚合物，但卻不能從由此分離出的聚合物中有效地除去催化劑。因此，Bohrer等在文中指出(見第6列的第4-6行)在用他們的方法分離出的聚合物和用甲醇凝結(jié)法(該法要求凈化溶劑以防止循環(huán)使用的溶劑中的催化劑鈍化劑使催化劑中毒，成本高，因而是不利的)分離的聚合物之間在物理性質(zhì)或外觀上沒有明顯區(qū)別。此外，在B.Diliddo的美國專利第3631007號中指出(見第3列的第14-23行)“不管用什么洗滌方法”，聚合反應(yīng)器流出物在與聚合反應(yīng)壓力相同的壓力或低一些的壓力下洗滌和鈍化的那些工藝將會產(chǎn)生“釩化合物含量足以使產(chǎn)物著色并產(chǎn)生不合需要的產(chǎn)品”的聚合物。
為了克服殘余催化劑的問題，Diliddo介紹說，鈍化催化劑和洗滌必須在比聚合反應(yīng)壓力至少高15磅/平方英寸的壓力下進(jìn)行，以使乙烯保留在聚合反應(yīng)器的流出液中。
雖然Diliddo方法確實明顯地減低了產(chǎn)品聚合物中的釩催化劑的含量，但該方法仍有一些缺陷。Diliddo要求用催化劑毒物(例如醇或酮)處理的方法鈍化催化劑，這樣，便不能把中毒了的催化劑循環(huán)回反應(yīng)器中。此外，Diliddo要求在高壓下進(jìn)行鈍化和洗滌，這樣，聚合反應(yīng)裝置必須精心設(shè)計，以免催化劑的鈍化劑反流到反應(yīng)器中，從而污染反應(yīng)器。
另外，所加入的，用來鈍化催化劑的富電子極性材料(例如醇、酮等)常常會與催化劑組份(例如鹵素，尤其是氯)反應(yīng)，生成酸(如鹽酸)。這些酸會與未反應(yīng)的不飽和單體(尤其是多烯烴)反應(yīng)，生成氫囟化的飽和(或部分飽和)化合物。因而，即使從產(chǎn)品聚合物中除去了這類烈性的催化劑毒物，但仍必須避免使它們在反應(yīng)器中出現(xiàn)，因而不能把反應(yīng)溶劑直接循環(huán)回反應(yīng)器。由于二烯類(或多烯烴類)一類單體比較貴，因而那些要求在凈化之前鈍化催化劑(結(jié)果使這些昂貴的單體降解)的方法從經(jīng)濟(jì)上講類是不合算的。此外，通過加熱乙烯-α-鏈烯烴-非共軛多烯烴聚合物以除掉水分和(或)殘余溶劑，這類酸可能會引起聚合物交聯(lián)，結(jié)果使高彈性降低。
這樣便需要有一種即允許循環(huán)使用催化劑、又能避免催化劑的鈍化劑污染聚合反應(yīng)器的風(fēng)險的、減少乙烯-α-鏈烯烴中殘余催化劑的方法。
據(jù)此，本發(fā)明的目的之一是提供一種從乙烯-α-鏈烯烴共聚物中除掉催化劑的方法(其中除掉的催化劑可被循環(huán)回聚合反應(yīng)器中)。
本發(fā)明的另一目的是提供一種從乙烯-α-鏈烯烴共聚物中除掉催化劑的方法，該方法避免了催化劑的鈍化劑污染聚合反應(yīng)器的風(fēng)險。
本發(fā)明的另一目的是提供一種從乙烯-α-鏈烯烴共聚物產(chǎn)物中洗掉未反應(yīng)的不飽和單體的方法(所述不飽和單體可被循環(huán)回聚合反應(yīng)器中)。
上述目的和其它目的可從下面的說明和實施例中看得更加清楚。
一方面，本發(fā)明涉及一種凈化乙烯-α-鏈烯烴共聚物的方法。該方法包括使含有這類共聚物和活性聚合反應(yīng)催化劑的反應(yīng)物料與含有從下列一組物質(zhì)中選出的至少一種物質(zhì)的液態(tài)洗滌組合物相接觸。該組物質(zhì)為乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、季戊烷、丙烯、丁烯-1、丁烯-2和異丁烯。
作為一個尤其好的實施方案，本發(fā)明涉及連續(xù)制備乙烯-α-鏈烯烴共聚物的方法。該方法包括下述步驟(a)向聚合反應(yīng)器中加入(ⅰ)單體、(ⅱ)聚合反應(yīng)催化劑、和(ⅲ)聚合反應(yīng)介質(zhì);
(b)使該聚合反應(yīng)器處于聚合反應(yīng)條件下，生成含有聚合物和活性聚合反應(yīng)催化劑的反應(yīng)物料;
(c)把該反應(yīng)物料移出聚合反應(yīng)器;
(d)使反應(yīng)物料與液態(tài)洗滌組合物相接觸(該液態(tài)洗滌組合物含有至少一種選自乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、季戊烷、丙烯、丁烯-1、丁烯-2和異丁烯的物質(zhì))從而生成洗滌混合物;
(e)把洗滌過的聚合物從步驟(d)中形成的洗滌混合物中分離出來;和(f)把洗滌混合物中至少一部分活性催化劑循環(huán)回步驟(a)的反應(yīng)器中。
在本說明部分和權(quán)利要求
書中，“乙烯-α-鏈烯烴共聚物”一詞指含有乙烯、至少一種分子式為HC2＝CHR(其中R為C1-C10烷基)的單體、和(可有機可無)至少一種非共軛多烯烴的那些共聚物。
此外，“反應(yīng)物料”一詞在此指聚合反應(yīng)器流出物。這類流出物可能是單相溶液、兩相液-液混合物、兩相固-液混合物的形式，也可能是由三相或更多相組成的混合物。另外，當(dāng)出現(xiàn)多相反應(yīng)物料時，應(yīng)該懂得，這類反應(yīng)物料中可能含有可部分地相互混溶的相。
一般講，本發(fā)明的反應(yīng)物料中含有(1)活性聚合反應(yīng)催化劑、(2)乙烯-α-鏈烯烴共聚物、(3)反應(yīng)介質(zhì)、和(4)未反應(yīng)單體、以及(5)(可有可無)氫和(或)其它常用添加劑。
本發(fā)明的方法的反應(yīng)物料中所含的聚合反應(yīng)催化劑可含有任何齊格勒-納塔型催化劑。齊格勒-納塔聚合反應(yīng)催化劑是本技術(shù)領(lǐng)域：
內(nèi)為人們熟悉的催化劑，它是一種通過使元素周期表的4、5、6或7族金屬(見《化學(xué)和物理手冊》的內(nèi)封面，CRC出版社，第66版，1985-1986)(通常是鈦、鉿、鋯或釩)與2或13族元素(通常是鋁或鎂)的有機金屬化合物反應(yīng)而制得的配位催化劑。
依據(jù)本發(fā)明的方法，用作催化劑的、并能從產(chǎn)品聚合物中除掉并循環(huán)回去的典型的鈦化合物包括二價、三價或四價鈦的鹵化物。有代表性的這類化合物有鹵化鈦(例如四氯化鈦、三氯化鈦、四碘化鈦、四溴化鈦等)，烷氧基取代的鹵化鈦(例如丙氧基三氯化鈦、二丁氧基二氯化鈦等)，氨基鹵化鈦或鹵化鈦銨(例如二乙氨基三氯化鈦、二苯銨基三氯化鈦、[N(C4H9)4]2TiCl6、[N(CH3)4]Ti2Cl9、雙(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、雙(烷基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二烷基雙(環(huán)戊二烯基)二茂鈦等)。其它可用的鈦催化劑對聚合反應(yīng)領(lǐng)域的熟練人員是已知的。
可用本發(fā)明方法除掉的用做催化劑的典型的釩化合物包括囟化釩、囟氧化釩、囟化釩與含氧和含氮配位體組成的加成絡(luò)合物(addition complexes)、釩與1，3-二酮化合物組成的螯合物以及烷基釩酸酯一類的化合物。適宜的釩化合物包括，例如，VCl4、VOCl3、三(乙?；?釩、雙(乙酰丙酮酸)氧化釩[vanadiumoxybis(acetylacetonate)]、釩酸三甲酯、釩酸三異丙酸、四(β-乙氧基乙氧基)釩、釩酸三烯丙酯、釩酸季戊酯、釩酸三正十八烷基酯、VCl3的四氫呋喃鹽(tetrahydro-furanate)、雙(γ-異丙氧基)二溴化釩、β-乙氧基乙氧基三氯化釩、2，2-二甲基-1，3-亞丙基二氧基氟化氧釩、雙(乙酰丙酮酸)氟化氧釩、二乙氧基氟化氧釩、三(噻吩甲酰三氟丙酮酸)釩、三(三氟乙酰丙酮酸)釩、VCl3的吡啶鹽、VCl3的三甲基胺化物、三(2-乙基己基)釩酸酯、VI4、VBr4、VOBr3、VOI3和乙酰丙酮酸二溴氧釩。
與此相似，通常用作催化劑的鋯和鉿化合物對乙烯-鏈烯烴聚合反應(yīng)領(lǐng)域的熟練人員來說也是已知的。
可用本發(fā)明的方法從產(chǎn)品聚合物中洗掉的典型的助催化劑是三烷基鋁、烷基鋁噁烷(alkylaluminoxane)、烷基鹵化鋁或鎂化合物。常用的有代表性的鋁化合物有三乙基鋁、乙基鋁倍半氯化物(ethyl aluminum sesquichloride)、乙基二氯化鋁、二乙基氯化鋁和二異丁基氯化鋁。常用的鎂助催化劑包括二乙基鎂、二丁基鎂和乙基丁基鎂。
本發(fā)明的催化劑中還可含有促進(jìn)劑，這些促進(jìn)劑對本領(lǐng)域的熟練人員是已知的?？梢杂玫拇龠M(jìn)劑的代表是那些在美國專利第3，301，834號、3，717，613號和3，629，212號中介紹的化合物。
經(jīng)本發(fā)明的方法凈化的乙烯-α-鏈烯烴共聚物可有一個較寬的分子量范圍(從1000或不到1000直至幾十萬或更多)。這類共聚物還可含有非共軛多烯烴。
可用的α-鏈烯烴為分子式為CH2＝CHR的化合物(其中R為含1至10個碳原子的烷基)。當(dāng)R含有兩個以上碳原子時，該基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的。常用的單α-烯烴包括丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、3-甲基戊烯-1、庚烯-1、辛烯-1和癸烯-1。在一個較好的實施方案中，乙烯-α-鏈烯烴聚合物還含有烷基和(或)芳基取代的降冰片烯。
可用于本發(fā)明的方法中的多烯烴為非共軛多烯烴。這類非共軛多烯烴的代表有脂肪族二烯烴(例如1，4-己二烯、2-甲基-1，4-戊二烯、3-甲基-1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、1，8-癸二烯、外或內(nèi)二環(huán)戊二烯等)、外和內(nèi)鏈烯基降冰片烯[例如5-丙烯基降冰片烯、5-(丁烯-2-基)降冰片烯和5-(2-甲基丁烯-2′-基)降冰片烯等]、烷基鏈烯基降冰片烯(例如5-甲基-6-丙烯基降冰片烯等)、亞烷基降冰片烯(例如5-亞甲基降冰片烯、5-亞乙基降冰片烯、以及5-亞異丙基-2-降冰片烯、乙烯基冰片烯、環(huán)己烯基冰片烯等)、烷基降冰片二烯(例如甲基降冰片二烯、乙基降冰片二烯和丙基降冰片二烯等)、以及環(huán)二烯(例如1，5-環(huán)辛二烯、1，4-環(huán)辛二烯等)。
實施本發(fā)明所用的反應(yīng)介質(zhì)包括液態(tài)α-鏈烯烴、C-C烷烴或它們的混合物。應(yīng)該懂得，這類反應(yīng)介質(zhì)中還可含有少量其它不參與反應(yīng)的烴類，例如苯、甲苯等。一般講，反應(yīng)介質(zhì)以含有與用做洗滌溶液的液體相同的液體為宜，這樣便可以在把洗滌過的聚合物移出所述溶液之后，把洗滌溶液循環(huán)回反應(yīng)器。
本發(fā)明的反應(yīng)物料中的最典型的反應(yīng)介質(zhì)中含有(ⅰ)約15%至100%(重量)的分子式為CH2＝CHR(其中R為C1-C10烷基)的α-鏈烯烴和(ⅱ)0至約85%(重量)的對聚合反應(yīng)呈惰性的C3-C10脂肪烴?？捎玫摹⒂写硇缘闹咀寤衔镉型闊N(例如丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷、2-乙基己烷等)、環(huán)烷烴(例如環(huán)戊烷等)、烯烴(例如戊烯-2等)以及環(huán)烯烴(例如環(huán)己烯等)在乙烯-α-鏈烯烴聚合反應(yīng)的許多情況下，氫氣是聚合反應(yīng)中加入的反應(yīng)物，因而可能會存在于反應(yīng)物料中。氫氣是用來改善對反應(yīng)所產(chǎn)生的聚合物的分子量的調(diào)節(jié)作用的。具體地說，用氫氣時可得到較低的分子量。
此外，反應(yīng)物料中還可能會含有(可有可無)其它本領(lǐng)域所熟悉的材料，例如路易氏堿，如含氮除酸劑(例如吡啶)等。
在本發(fā)明的方法中用的液態(tài)洗滌組合物中含有至少一種選自乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、季戊烷、丙烯、丁烯-1、丁烯-2和異丁烯的物質(zhì)。這類洗滌組合物以含有丙烯或丁烯-1為宜，最好含有丙烯。
實施本發(fā)明方法的典型方法如下。把單體、反應(yīng)介質(zhì)和催化劑引入聚合反應(yīng)器。使反應(yīng)物處于聚合反應(yīng)條件下，從而生成含乙烯-α-鏈烯烴聚合物和活性催化劑的反應(yīng)物料。該反應(yīng)物料中還可含有未反應(yīng)的單體、溶解了的氫和其它常用添加劑。
接著，最好攪拌反應(yīng)物料，以增加其中的聚合物的表面積。攪拌可在洗滌之前或在洗滌進(jìn)行當(dāng)中進(jìn)行。增加表面積(雖然本發(fā)明的方法并不要求這樣)有助于讓洗滌溶液除去存留在聚合物內(nèi)的催化劑。可用本領(lǐng)域的熟練人員所熟知的任何手段進(jìn)行攪拌。
使反應(yīng)物料與一種液態(tài)洗滌組合物接觸。該組合物含有至少一種選自乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、季戊烷、丙烯、丁烯-1、丁烯-2和異丁烯的物質(zhì)。洗滌在使洗滌組合物基本上完全是液相的條件下進(jìn)行(典型的是在增壓下進(jìn)行)是重要的。需要注意的是，只要洗滌組合物為液態(tài)，洗滌是否在比聚合反應(yīng)相的壓力高或低的壓力下進(jìn)行并非關(guān)鍵。
洗滌可用任何能使洗滌溶液和被洗滌聚合物充分接觸的有效手段來完成。有代表性的、可用的手段有混合澄清槽、離心萃取器、重力萃取器，例如濕壁塔、噴淋塔、擋板塔、填充塔、孔板(篩板)塔、用轉(zhuǎn)動攪拌器攪拌的塔、脈沖塔(其中液體用液力使之脈動)、和帶有往復(fù)振動板的脈沖塔等。
需要注意的是，反應(yīng)物料并不必須立即與洗滌溶液接觸。只要在貯存中使反應(yīng)物料與空氣和水份隔絕，該物料可在洗滌之前貯存一段時間。
洗滌組合物的用量以足以除去留存在聚合物中的活性催化劑為準(zhǔn)。該用量將隨催化劑濃度、橡膠的分子量、洗滌溫度等參數(shù)而變化。然而，本領(lǐng)域的熟練人員可通過正常的實驗很容易地定出給定的反應(yīng)物料所需的最佳洗滌劑量。
由于本發(fā)明的凈化方法對除掉雜質(zhì)(如未反應(yīng)單體、反應(yīng)介質(zhì)等)一般來講是有效的(不燃這些雜質(zhì)會留存在聚合物中)，因此依據(jù)本發(fā)明的方法洗滌的乙烯-α-鏈烯烴聚合物的純度將大幅度提高。此外，這種凈化并不同時產(chǎn)生酸。這一結(jié)果對于制造乙烯-α-鏈烯烴-非共軛多烯烴三元共聚物是尤其重要的，這是因為多烯烴單體這種較昂貴的組份并未降解，因而可被重新循環(huán)回聚合反應(yīng)器中去。用本發(fā)明的方法凈化的聚合物很適于電器方面的應(yīng)用，以及其它類似的要求殘余金屬量低的應(yīng)用。
由于在本發(fā)明的方法中未使催化劑鈍化，因而催化劑可循環(huán)重復(fù)使用。此外，由于沒有向反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)引入催化劑毒物(如醇、水或酮)，因而也基本消除了這類物質(zhì)毒化聚合反應(yīng)器的危險。
實施例下列實施例是用來進(jìn)一步說明本發(fā)明的，而決不是用來限制本發(fā)明的范圍的。
實施例1制備出在己烷中含21.8%(重量)的乙烯-丙烯共聚物的反應(yīng)物料。該共聚物的分子量為3800，碘值低于2，并且含64%(重量)的丙烯。
從聚合反應(yīng)器中取出一些反應(yīng)物料的樣品，并置入充氮的容器中。密封這些樣品，使其與空氣和水份隔絕。以制備該共聚物所用的催化劑的量為準(zhǔn)，在催化劑未發(fā)生沉淀或未經(jīng)鈍化的情況下，該共聚物中含有百萬分之435份(重量)的鋁和百萬分之256份釩。
用600克液態(tài)丙烯使150克該樣品的高固體含量部分(36.3%)部分凝絮，得到一個兩相溶液，其中下層相(樣品A)含有乙烯-丙烯共聚物。對該樣品的鋁和釩含量做了分析，分析結(jié)果列于下面的表Ⅰ中。
表Ⅰ樣品 鋁(ppm) 釩(ppm)未處理聚合物＊ 4350 256A 1700 180＊計算用己烷重新溶解樣品A，得到100克含30%共聚物(于己烷中)的溶液。通過加入丙烯并劇烈攪拌兩分鐘的方式，用400克丙烯洗滌該溶液。
經(jīng)洗滌產(chǎn)生了一個沉積乙烯-丙烯共聚物底層(樣品B)和含溶解了的共聚物的上清液層(樣品C)。干燥之后，分析各層共聚物樣品的鋁和釩含量。為進(jìn)一步比較，同樣分析了已蒸發(fā)掉己烷的、未處理的共聚物樣品(樣品D)[讓一些催化劑留在(附在)反應(yīng)器壁上]。分析結(jié)果列于下面的表Ⅱ中。
表Ⅱ樣品 概況 鋁(ppm) 釩(ppm)- 未處理聚合物＊ 4350 256D 己烷已蒸發(fā)了的對比樣品 3100 200B 洗滌過的共聚物 610 110C 洗滌溶液 4700 280＊計算值上面的數(shù)據(jù)說明，與計算值和己烷已蒸發(fā)了的對比樣品(樣品D)相比，最終洗滌過的共聚物(樣品B)中的鋁和釩的含量大大降低。此外，此結(jié)果還說明最終洗滌溶液(樣品C)的催化劑含量大幅度增加了。由于該催化劑并未被鈍化，因此可將其與不含催化劑毒物的該洗滌溶液的所余成份一起循環(huán)回聚合反應(yīng)器。
實施例2使在己烷中的乙烯-丙烯共聚物(固體含量27%)樣品200克(其中共聚物是按實施例1介紹的反應(yīng)方法制備的)與750克液態(tài)丙烯混合，并攪拌3分鐘左右。經(jīng)此處理，得到一種液滴的分散液;攪拌停止后，這些液滴便沉積在反應(yīng)器底部并凝集。干燥之后，分析底層(樣品E)和上清液(樣品F)中的共聚物的鋁和釩含量。把上清液再與400克液態(tài)丙烯一起攪拌，從而形成第二個共聚物底層(樣品G)。同樣對此“二次洗滌”層進(jìn)行分析。分析的結(jié)果列于表Ⅲ。
表Ⅲ樣品 概況 鋁(ppm) 釩(ppm)- 未洗滌聚合物＊ 4350 256E 底層(共聚物) 990 70F 上清液丙烯層 4200 560G 樣品F中共聚物 910 56經(jīng)二次洗滌＊計算值由此可見，用液體丙烯洗滌液洗滌可顯著減低所研究的共聚物中的鋁和釩的含量。在洗滌過程中隔絕空氣和水份可防止無法萃取的不溶性金屬氧化物的生成。重新處理上清液(樣品F)可得到催化劑殘余量低的產(chǎn)品，與此相似，多次洗滌經(jīng)第一次洗滌過的共聚物層(樣品E)顯然可使催化劑殘余量進(jìn)一步下降。
實施例3把含有乙烯-丙烯-二聚環(huán)戊二烯三元共聚物、三氯氧化釩催化劑和乙基鋁倍半氯化物助催化劑的反應(yīng)物料從反應(yīng)器中直接導(dǎo)入到盛有液態(tài)丙烯的容器中。洗滌后，測量該三元共聚物的鋁和釩的含量。發(fā)現(xiàn)鋁含量下降了75%，釩含量下降了72%(以洗滌前聚合物中的含量計算值為準(zhǔn))。
權(quán)利要求
1.凈化乙烯-α-鏈烯烴共聚物的方法，該方法包括使含有這類共聚物和活性聚合反應(yīng)催化劑的反應(yīng)物料與一種液態(tài)洗滌組合物相接觸，該液態(tài)洗滌組合物中含有至少一種選自乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、季戊烷、丙烯、丁烯-1、丁烯-2和異丁烯的物質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中乙烯-α-鏈烯烴共聚物中還含有非共軛多烯烴。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中活性聚合反應(yīng)催化劑中含有釩催化劑和鋁助催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中所述反應(yīng)物料中含有反應(yīng)介質(zhì)，該反應(yīng)介質(zhì)中含有(ⅰ)約15%至100%(重量)的分子式為CH2＝CHR(其中R為C1-C10烷基)的α-鏈烯烴和(ⅱ)0至約85%(重量)的對聚合反應(yīng)呈惰性的C3-C10脂肪烴。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4的方法，其中反應(yīng)介質(zhì)的組份(ⅰ)為丙烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求
4的方法，其中組份(ⅱ)為C5-C10烷烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中所述液體洗滌組合物中含有丙烯或丁烯-1。
8.乙烯-α-鏈烯烴共聚物的連續(xù)式的制備方法，該方法包括有下述步驟(a)向聚合反應(yīng)器中引入(ⅰ)單體，(ⅱ)活性聚合反應(yīng)催化劑，和(ⅲ)聚合反應(yīng)介質(zhì);(b)使所述聚合反應(yīng)器處于聚合反應(yīng)條件下，生成含有聚合物和活性聚合反應(yīng)催化劑的反應(yīng)物料;(c)把所述反應(yīng)物料從聚合反應(yīng)器中移出;(d)使所述反應(yīng)物料與一種液態(tài)洗滌組合物接觸，該液態(tài)洗滌組合物中含有至少一種選自乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、季戊烷、丙烯、丁烯-1、異丁烯和丁烯-2的物質(zhì);(e)從步驟(d)的洗滌溶液-反應(yīng)漿料混合物中分離出洗滌過的聚合物;并且(f)把至少一部分從乙烯-α-鏈烯烴共聚物中洗出的活性催化劑循環(huán)回步驟(a)中所用的聚合反應(yīng)器中。
9.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中在從步驟(c)的聚合反應(yīng)器中移出所述反應(yīng)物料之后、且在其與步驟(d)的液態(tài)洗滌溶液接觸之前，攪拌所述反應(yīng)物料。
10.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中在從步驟(c)的聚合反應(yīng)器中移出所述反應(yīng)物料之后、且在步驟(d)中使其與液態(tài)洗滌溶液接觸的同時，攪拌所述反應(yīng)物料。
11.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中乙烯-α-鏈烯烴共聚物中還含有非共軛多烯烴。
12.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中活性聚合反應(yīng)催化劑中含有釩催化劑和鋁助催化劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中聚合反應(yīng)介質(zhì)中含有(ⅰ)約15%至100%(重量)的分子式為CH2＝CHR(其中R為C1-C10烷基)的α-鏈烯烴和(ⅱ)0至約85%(重量)的對聚合反應(yīng)呈惰性的C3-C10脂肪烴。
14.根據(jù)權(quán)利要求
13的方法，其中反應(yīng)介質(zhì)的(ⅰ)組份為丙烯。
15.根據(jù)權(quán)利要求
14的方法，其中組份(ⅱ)為C5-C10烷烴。
16.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中所述液態(tài)洗滌組合物含有丙烯或丁烯-1。
專利摘要
本文介紹了一種凈化乙烯-α-鏈烯烴共聚物(其中還可含有非共軛多烯烴)的方法。該方法為使含有該聚合物和活性聚合反應(yīng)催化劑的反應(yīng)物料與一種液態(tài)洗滌溶液相接觸。該液態(tài)洗滌溶液中含有至少一種選自乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、季戊烷、丙烯、丁烯-1、丁烯-2、以及異丁烯的物質(zhì)。
文檔編號C08F210/06GK86106330SQ86106330
公開日1987年5月27日 申請日期1986年9月17日
發(fā)明者沃特·紐登伯格, 愛得華·R·格朗德伯斯, 扎米爾·A·克翰, 羅伯特·A·亞特斯 申請人:尤尼羅亞爾化學(xué)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan