專利名稱:N-苯磺?；悷燉０费苌锖退鼈冏鳛闅⒄婢鷦┖蜌⒕鷦┑挠猛镜闹谱鞣椒?br>這個(gè)發(fā)明是關(guān)于通式如下式的新的N-苯磺?；悷燉０费苌?，以及它們作為殺真菌劑和殺菌劑的用途及制備該衍生物的工藝。
其中X是囟素、低級(jí)烷氧基、低級(jí)烷硫基、硝基或甲基，Y是氫或氯，R是氫、低級(jí)烷基或烯丙基Z是氫、低級(jí)烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺?；?，三氟甲基、苯基、苯氧基或低級(jí)烷氧羰基，n是1到3的整數(shù)這個(gè)發(fā)明中的一種N-苯磺?；悷燉０返难苌锟勺鳛檗r(nóng)業(yè)和園藝上的殺真菌劑或殺菌劑，用于水稻田，高地田或果圓。
以前的殺真菌劑包括抗菌素、有機(jī)磷化合物、合成的有機(jī)殺真菌劑等等。再有美國(guó)專利No.2.270.201公開(kāi)一個(gè)分子式為
的化合物，并提到這個(gè)化合物是對(duì)球菌感染有效的藥物。然而，沒(méi)有提到這些化合物在農(nóng)業(yè)和園藝上具有殺真菌作用，例如，可用作化學(xué)控制灰色指孢霉菌的感染。
目前農(nóng)業(yè)和圓藝上應(yīng)用的抗真菌劑有如下缺點(diǎn)它們對(duì)植物灰色指孢霉菌的感染和細(xì)菌病例如水稻的細(xì)菌性稻葉枯萎病和黃瓜的菌斑病的效果不夠好，而細(xì)菌對(duì)農(nóng)藥化學(xué)品的耐藥也是一個(gè)麻煩的問(wèn)題。并且它們對(duì)農(nóng)作物有植物毒性，另外它們也不經(jīng)濟(jì)。
本發(fā)明提供了無(wú)上述缺點(diǎn)的有效的農(nóng)業(yè)和圓藝的殺真菌劑。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，當(dāng)應(yīng)用上述通式(1)代表的N-苯磺?；悷燉０费苌飼r(shí)，就可得到一個(gè)高效殺真菌劑，它沒(méi)有以前殺真菌劑的缺點(diǎn)，也不引起例如像植物毒性等付作用。從而完成本發(fā)明本發(fā)明中，通式(1)代表的化合物可由以下方法制得(a)上述化合物可通過(guò)式(2)的苯磺酰胺
(其中R、Z、n分別如上定義)與異煙酰氯
(其中X、Y如上定義)在溶劑存在下反應(yīng)制得，偶而也使用一種酸縮合劑。
這里使用的酸縮合劑包括堿金屬氫氧化物例如NaOH和KOH，堿土金屬氧化物例如Ca(OH)2和Mg(OH)2，堿金屬的醇鹽例如醇鈉，堿金屬的氫化物，例如氫化鈉，堿金屬的氟化物例如氟化銫，堿金屬的碳酸鹽如碳酸鈉，氨基鈉，脂肪和芳香的叔胺例如三烷胺類的三乙基胺及二烷基苯胺類的二甲基和二乙基苯胺溶劑可選用有機(jī)溶劑，包括芳香烴如苯、甲苯、二甲苯;脂肪烴，如己烷、庚烷和石油醚;囟代烴如氯仿和二氯甲烷;非質(zhì)子極偶溶劑如二甲基 甲酰胺和二甲基亞砜;醚類如二異丙基醚、乙醚，1、2、二甲氧基乙烷、四氫呋喃和二氧六環(huán);腈類如乙腈和丙腈;酮類如丙酮、二異丙基酮以及酯類如乙酸乙酯。
反應(yīng)溫度在-20℃～150℃，較好是在-10℃～50℃，起始原料最好用等摩爾配比，少數(shù)情況下，亦可使某一成份過(guò)量。
反應(yīng)產(chǎn)物可由常規(guī)方法得到，例如加水后分出有機(jī)相，粗品可通過(guò)重結(jié)晶或柱層析純制。
(b)通式(1)代表的化合物也可由下列方法制得
其中X、Y，Z和n如上所述定義，按照上述工藝，N-苯磺?；悷燉０费苌?Ⅲ)可由異煙酸(Ⅰ)和苯磺酰基異氰酸酯(Ⅱ)在溶劑中，或在過(guò)量的上述異氰酸酯中反應(yīng)制得。
溶劑包括乙腈，乙醚，烴類如甲苯，脂肪和芳香的囟代烴及它們的混合物，反應(yīng)溫度可從室溫到180℃，但40～150℃較好。
(c)此外，通式(1)中的化合物還可由下法制得
其中R″為烷基或芳基，X，Y，R，Z，n如前所述定義。在上述工藝中，N-苯磺酰基異煙酰胺衍生物(1)是通過(guò)異煙酸酯(6)和苯磺酰胺(7)在溶劑存在下或無(wú)溶劑存在下，并在上述堿存在下反應(yīng)制得的。
溶劑為乙腈和醇類，反應(yīng)溫度可為40～200℃，但60～180℃較好，堿包括堿金屬碳酸鹽如碳酸鉀，和堿金屬醇鹽如醇鈉。
(d)當(dāng)通式(1)中R為低級(jí)烷基或烯丙基時(shí)，通式(1)的化合物可通過(guò)將化合物
(其中X，Y，Z，n定義如前述)和R-Q(其中，R定義如前，Q為囟素)在溶劑中，同時(shí)在有堿金屬氫化物如氫化鈉等的存在下反應(yīng)制得。上述溶劑可選用乙醚，四氫呋喃及非質(zhì)子極偶溶劑如二甲基亞砜和二甲基甲酰胺，反應(yīng)溫度可以-20～150℃，但0～100℃之間為好。
本發(fā)明通式(1)或(3)中，X所代表的囟素包括氟，氯或溴，低級(jí)烷氧基包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基、異丙氧基，正丁氧基和叔丁氧基、低級(jí)烷硫基包括，甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基或正丁硫基，R和Z代表的低級(jí)烷基包括甲基、乙基、正丙基，正丁基和叔丁基。此外，Z代表的低級(jí)烷氧羰基包括甲氧羰基，乙氧羰基和正丙氧基。
本發(fā)明通式(1)代表的化合物中，下列式(1)化合物較好其中X是囟素，低級(jí)烷氧基或甲硫基Y是氫或氯R是氫，低級(jí)烷基或烯丙基Z是氫，低級(jí)烷基，囟素，硝基甲氧基、甲硫基、甲磺酰基，三氟甲基、苯基、苯氧基或低級(jí)烷氧羰基n是1～3的整數(shù)本發(fā)明更好的化合物是通式(1)中的化合物，其中，X是囟素，低級(jí)烷氧基或甲硫基，Y是氫或氯，R是氫，Z是氫、低級(jí)烷基、囟素、硝基，甲氧基，甲硫基，甲磺?；?，三氟甲基或苯氧基，n是1。
本發(fā)明的最好的化合物為通式(1)中的化合物，其中，X是氯或氟Y是氫R是氫Z是氫、4-氟、4-氯或4-甲基n是1本發(fā)明中化合物用作殺真菌劑或殺菌劑可控制以下真菌或細(xì)菌引起稻瘟的Pyzicu lazia oryzae，穎科假單胞菌、葫蘆科黃色單胞菌、茄科假單胞菌、菌科假單胞菌和其它黃色單胞菌，如Xanthomonas campestris p.v.oryzae，Xanthomonas campestris p.v.compestris，Xanthomonas vitans，Xanthomonas vescatozia和其它假單胞菌如Pseudomonas lachrymans，Pseudomons maculicola。
本發(fā)明中的一種或二種化合物可作為農(nóng)業(yè)和圓藝殺真菌劑和殺菌劑的有效成份本發(fā)明中的化合物用于農(nóng)業(yè)和園藝上的殺真菌和殺菌劑時(shí)，可單獨(dú)使用或配制成例如粉劑、微粒劑、粒劑、可濕性粉末、流動(dòng)劑，乳劑，可與農(nóng)藥輔助劑按殺蟲(chóng)劑的常規(guī)制法混合，以改善或穩(wěn)定它們的效用。
實(shí)際應(yīng)用這些不同的制劑可直接使用或加水稀釋到所需的濃度。
這里所使用的輔助劑包括填料(稀釋劑)和其它輔助劑例如涂布劑，乳化劑，濕潤(rùn)劑，分散劑固著劑和崩解劑。
液體填料包括芳香烴如甲苯和二甲苯，醇如甲醇，丁醇和乙二醇，酮如丙酮，甲酰胺如二甲基甲酰胺，亞砜類如二甲基亞砜，甲基萘，環(huán)己烷、動(dòng)物油和植物油，脂肪酸和它們的酯固體填料包括粘土，高嶺土，滑石，硅藻土，硅膠，碳酸鈣，膠嶺石，皂土，長(zhǎng)石，石英，氯化鋁和木屑。
通常用作乳化劑或分散劑的表面活性物質(zhì)包括陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性離子表面活性劑例如高級(jí)酸的硫酸酯鈉，十八烷基三甲基銨氯化物，聚氧乙烯烷基苯基醚和月桂基甜菜堿。
涂布劑包括聚氧乙烯壬基苯基醚，聚氧乙酰月桂基醚，濕潤(rùn)劑包括聚氧乙烯壬基苯基醚和二烷基磺基丁二酸酯;固著劑包括羧甲基纖維素和聚乙烯醇;崩解劑包括木素硫酸鈉和十八烷基硫酸鈉。
這些制劑不單可單獨(dú)使用，也可和其它農(nóng)用和圓藝用殺蟲(chóng)劑，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和殺螨劑混合使用。
本發(fā)明中作為農(nóng)業(yè)和園藝殺真菌劑有效成份的化合物可隨制劑類型的不同，使用方法不同和其它條件不同而不同，使用方法不同和其它條件不同而不同。雖然在某些情況下活性物質(zhì)可單獨(dú)使用，但一般使用其含量為0.5～95%(重量)，最好使用2～70%(重量)的濃度。
本發(fā)明中化合物用作農(nóng)業(yè)和園藝殺真菌劑時(shí)，具有很好的控制水稻病和其它細(xì)菌病的作用，例如可控制稻瘟，水稻細(xì)菌性葉枯萎病和細(xì)菌性葉銹病等水稻病以及黃瓜的菌斑病等細(xì)菌病，使用方法可通過(guò)處理土壤或葉莖噴藥而發(fā)揮作用。另外，它們對(duì)于已對(duì)農(nóng)藥有抗藥性的細(xì)菌或真菌也有效，并且沒(méi)有植物毒性等副作用。
下列例子進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
合成實(shí)例合成實(shí)例1N-(4-氟苯磺酰基)-2-氯異煙酰胺的制備(第5號(hào)化合物)在20ml乙酸乙酯中溶解1.75g對(duì)-氟苯磺酰胺，再加入1.1g三乙胺，在室溫下往此溶液中滴加含1.76g2-氯異煙酰氯的乙酸乙酯溶液、滴畢、室溫?cái)嚢?小時(shí)，隨后加入20ml 二甲苯，加熱回流4.5小時(shí)、冷卻后，將加水析出的鹽類除去，干燥有機(jī)層，濃縮，得到2.74g結(jié)晶狀粗品，用乙酸乙酯重結(jié)晶，得2.09g N-(4-氟苯磺?；?-2-氯異煙酰胺白色結(jié)晶(熔點(diǎn)195～197℃、產(chǎn)率66.5%)。
合成實(shí)例2N-烯丙基-N-苯磺?；?-2，6-二氯異煙酰胺的制備(第14號(hào)化合物)將0.3g60%氫化鈉加到30ml苯中，在室溫下往此溶液中滴加1.47gN-烷基苯磺酰胺的苯溶液，攪拌一段時(shí)間后于室溫下滴加1.56g 2，6-二氯異煙酰氯的苯液、滴完后繼續(xù)攪拌2小時(shí)、加水除去氯化鈉，有機(jī)層依次用稀的碳酸氫鈉水溶液，稀鹽酸洗滌、干燥后，減壓蒸餾得到2.73g粗品，用苯重結(jié)晶后得到2.15g N-烯丙基-N-苯磺酰基-2，6-二氯異煙酰胺白色晶體。(熔點(diǎn)118.5～119℃ 產(chǎn)率78.2%)。
合成實(shí)例3N-(2-聯(lián)苯磺?；?-2-氯異煙酰胺(第18號(hào)化合物)的制備在攪拌下于120～130℃加熱熔融2.4g(0.01摩爾)的2-氯異煙酸的-3-甲基苯酯、2.3g(0.01摩爾)，2-聯(lián)苯磺酰胺和1.4g(0.01摩爾)無(wú)水碳酸鉀的混合物。30分鐘到1小時(shí)后二氧化碳不再產(chǎn)生時(shí)，加入50ml水，滴加濃鹽酸酸化，用乙酸乙酯提取有機(jī)層，干燥后濃縮析出粗結(jié)晶，重結(jié)晶后得到1.6g N-(2-聯(lián)苯磺?；?-2-氯異煙酰胺白色結(jié)晶。(產(chǎn)率42.9%)。
合成實(shí)例4N-(4-甲磺?；交酋；?-2-氯異煙酰胺(第20號(hào)化合物)的制備在20ml吡啶中溶解2.3g(0.01摩爾)4-甲酰苯磺酰胺、在室溫下滴加1.7g(0.01摩爾)，2-氯異煙酰氯，然后在同一溫度下攪拌2小時(shí)，用鹽酸水液酸化后，用乙酸乙酯提取沉淀，所得有機(jī)層干燥后濃縮得粗品。用正己烷-乙酸乙酯重結(jié)晶，得2.8g N-(4-甲磺?；交酋；?-2-氯異煙酰胺白色晶體。(產(chǎn)率74.7%)。
合成實(shí)例5N-(4-氯-2-三氟甲基苯磺酰基-2-氯異煙酰胺(第29號(hào)化合物)的制備在20ml吡啶中溶解2.6g(0.01摩爾)4-氯-2-三氟甲基苯磺酰胺，室溫滴加2-氯-異煙酰氯。然后于室溫?cái)嚢?小時(shí)，鹽酸酸化后，用乙酸乙酯提取沉淀，所得有機(jī)層干燥后濃縮得粗品。用正己烷-乙酸乙酯混合溶劑重結(jié)晶，得3.4g N-(4-氯-2-三氟甲基苯磺?；?2-氯異煙酰胺白色結(jié)晶。(產(chǎn)率85.1%)。
合成實(shí)例6N-(4-氟苯磺酰基)-2-氯-6-甲氧基異煙酰胺(第38號(hào)化合物)的制備在30ml吡啶中溶解1.75g(0.01摩爾)4-氟苯磺酰胺，在0～5℃滴加2.06g(0.01摩爾)2-氯-6-甲氧基異煙酰氯，然后在室溫下攪拌2小時(shí)，鹽酸酸化后，用乙酸乙酯提取沉淀，所得有機(jī)層干燥后濃縮得粗品。用正己烷-乙酸乙酯重結(jié)晶，得2.1gN-(4-氟苯磺?；?-2-氯-6-甲氧基異煙酰胺白色結(jié)晶(產(chǎn)率61.0%)。
劑型實(shí)例下列例子說(shuō)明了不同劑型的制備，例子中比例均為重量比、但農(nóng)用輔劑的種類和混合的比例不受此限制，并可有很大變化。
劑型實(shí)例1粉劑2份本發(fā)明中的第2號(hào)化合物(即N-烯丙基-N-苯磺酰基-2-氯異煙酰胺)與98份粘土混合將所得混合物粉碎后即得粉劑。
劑型實(shí)例2可濕性粉劑20份第11號(hào)化合物(即N-苯磺?；?2，6-二氯異煙酰胺)，75份高嶺土，3份高級(jí)烷醇硫酸酯的鈉鹽和2份木素硫酸鈉一起混合后，粉碎即得可濕性粉劑。
劑型實(shí)例3粒劑8份第5號(hào)化合物[即N-(氟苯磺?；?-2-氯異煙酰胺]，36份硅藻土，24份皂土，30份滑石，和2份崩解劑一起混合，加18份水使其均勻濕潤(rùn)。用注射模制機(jī)器將混合物擠壓型成顆粒，干燥后，用粉碎機(jī)和調(diào)態(tài)機(jī)處理得到直徑0.6～1mm的粒劑。
劑型實(shí)例4微粒劑5份第1號(hào)化合物(即N-苯磺酰基-2-氯異煙酰胺)，1份聚乙烯醇和14份粘土混合均勻后粉碎成為致密的細(xì)粉。另外取80份直徑74～150μ的非吸油性無(wú)機(jī)鹽粗粉置于攪拌器中再加20份水使其在攪拌中均勻混合形成均勻的濕的粉末。這時(shí)加入上述得到的細(xì)粉，以進(jìn)行包衣，干燥后即得微粒劑。
劑型實(shí)例5乳劑30份第25號(hào)化合物[即N-(4-甲苯磺酰基)-異煙酰胺]，溶于52份二甲苯中。將此溶液與18份烷基苯酚-環(huán)氧乙烷的縮合物和烷基苯磺酸鈣的混合物(8∶2)混合、即得乳劑。
應(yīng)用時(shí)用水稀釋成稀乳劑。
下述實(shí)驗(yàn)說(shuō)明了本發(fā)明中的化合物作為控制農(nóng)業(yè)和園藝上植物疾病有效成份時(shí)，所顯示的優(yōu)良作用。
實(shí)驗(yàn)1.浸泡法控制稻瘟的實(shí)驗(yàn)。
在每一體積為11cm×5cm×10cm的塑料罐中，種植一株水稻(品種Saitama-Mochi X)。2周后往罐中土壤中施用一定量的由下表所列化合物作為有效成份制成的可濕性粉劑。7天后通過(guò)噴灑Pyriculariaoryzae的孢子懸濁液給水稻葉子接種。在溫度為23℃，潮濕的小室中放置兩周，水稻的病害在室溫中進(jìn)一步發(fā)展，接種10天后觀察病情、控制指數(shù)可由下列式子算得，結(jié)果在表2中列出，對(duì)照物是異稻瘟凈(IBP)(有效成份是S-芐基-二異丙基硫趕磷酸酯)。
病情級(jí)數(shù) 觀察結(jié)果0 無(wú)病斑1 少量病斑2 許多病斑
3 極多病斑并有少量葉子枯萎4 許多葉子枯萎5 極多葉子枯萎控制指數(shù)＝ (未處理區(qū)的病情級(jí)數(shù)-處理區(qū)的病情級(jí)數(shù))/(未處理區(qū)的病情級(jí)數(shù)) ×100表2 控制稻溫實(shí)驗(yàn)(浸泡法)本發(fā)明中試驗(yàn) 有效成份 控制指數(shù) 植物毒性化合物的編號(hào) 的量mg/盆1 20 91 無(wú)2 20 81 無(wú)3 20 90 無(wú)4 20 88 無(wú)5 20 90 無(wú)7 20 90 無(wú)8 20 86 無(wú)9 20 87 無(wú)10 20 85 無(wú)11 20 87 無(wú)12 20 81 無(wú)13 20 84 無(wú)14 20 82 無(wú)15 20 88 無(wú)
16 20 89 無(wú)17 20 84 無(wú)18 20 86 無(wú)19 20 86 無(wú)20 20 87 無(wú)21 20 85 無(wú)22 20 82 無(wú)23 20 85 無(wú)24 20 90 無(wú)25 20 90 無(wú)26 20 89 無(wú)27 20 83 無(wú)28 20 84 無(wú)29 20 86 無(wú)30 20 85 無(wú)31 20 84 無(wú)32 20 84 無(wú)33 20 84 無(wú)34 20 86 無(wú)35 20 83 無(wú)36 20 87 無(wú)37 20 88 無(wú)38 20 85 無(wú)39 20 90 無(wú)40 20 84 無(wú)41 20 83 無(wú)
42 20 87 無(wú)43 20 86 無(wú)44 20 90 無(wú)對(duì)照異稻瘟凈顆粒劑 20 65 無(wú)實(shí)驗(yàn)2葉噴霧法控制稻瘟實(shí)驗(yàn)在每一體積為11cm×5cm×10cm的塑料罐中，種植一株水稻(品種Saitama-Mochi X)，2周后，把一定量的通過(guò)稀釋可濕性粉劑形成的液體制劑噴灑到水稻的莖和葉上，可濕性粉劑含下表所列的化合物作為有效成份?？諝飧稍锖笸ㄟ^(guò)噴灑Pyriculariaoryzac的孢子懸濁液給植物接種。在溫度為23℃的潮濕的溫室中放置2天后，水稻的病害在溫室中發(fā)展，接種10天后觀察病情，控制指數(shù)由下列式子算得，結(jié)果在表3中列出，對(duì)照物是異稻瘟凈乳劑(有效成份是S-芐基-二異丙基硫趕磷酸酯)。
病情級(jí)數(shù) 觀察結(jié)果0 無(wú)病斑1 少量病斑2 許多病斑3 極多病斑并有少量葉子枯萎4 許多葉子枯萎5 極多葉子枯萎控制指數(shù)＝ (未處理區(qū)的病情級(jí)-處理區(qū)的病情級(jí)數(shù))/(未處理區(qū)的病情級(jí)數(shù)) ×100
表3 控制稻瘟實(shí)驗(yàn)(葉子噴霧法)本發(fā)明的被試驗(yàn) 有效成份 控制指數(shù) 植物毒性的化合物的編號(hào) 的濃度ppm1 200 69 無(wú)4 200 73 無(wú)5 200 70 無(wú)6 200 70 無(wú)7 200 71 無(wú)9 200 69 無(wú)11 200 71 無(wú)16 200 65 無(wú)20 200 72 無(wú)24 200 70 無(wú)26 200 68 無(wú)29 200 67 無(wú)對(duì)照異稻瘟凈乳劑 200 60 無(wú)實(shí)驗(yàn)3浸泡法控制水稻細(xì)菌性葉枯萎實(shí)驗(yàn)。
在每一體積為15cm×5cm×10cm的塑料罐中種植一株水稻(種類Musashi-Kogane)。一個(gè)半月后，在盆中土壤里施用一定量的含下表所列化合物的粒劑。2天后，用剪刀給水稻葉接種可引起葉枯萎癥的細(xì)菌(Xanthomonas campestris p.v.ozyzae)在溫度為30℃潮濕的溫室中放置24小時(shí)，病情在溫室中進(jìn)一步發(fā)展，接種21天后觀察葉斑的長(zhǎng)度。
結(jié)果在表4中列出。噻菌靈粒劑(有效成份是(1，2-苯并異噻唑-3-酮-1，1-二氧化物)作對(duì)照。
表4 控制水稻細(xì)菌性葉子枯萎實(shí)驗(yàn)(浸泡法)本發(fā)明中試驗(yàn) 有效成份 平均葉斑 植物毒性化合物的編號(hào) 的量mg/盆 長(zhǎng)度cm1 10 3.5 無(wú)3 10 3.5 無(wú)4 10 3.8 無(wú)5 10 3.6 無(wú)7 10 3.5 無(wú)8 10 3.5 無(wú)9 10 4.0 無(wú)11 10 4.1 無(wú)12 10 3.9 無(wú)13 10 4.4 無(wú)14 10 4.3 無(wú)17 10 4.2 無(wú)23 10 3.8 無(wú)24 10 4.0 無(wú)25 10 3.9 無(wú)26 10 3.9 無(wú)對(duì)照噻菌靈顆粒劑 10 5.1 無(wú)未處理者 - 119 -
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
權(quán)利要求
1.化合物通式是
其中X是囟素、低級(jí)烷氧基、低級(jí)烷硫基、硝基或甲基；Y是氫或氯；R是氫、低級(jí)烷基或烯丙基；Z是氫、低級(jí)烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺?；?、三氟甲基、苯基、苯氧基或低級(jí)烷氧羰基；n是1～3的整數(shù)。
2.權(quán)項(xiàng)1中的化合物，其中，X是囟素、低級(jí)烷氧基、甲硫基;Y是氫或氯;R是氫、低級(jí)烷基或烯丙基;Z是氫、低級(jí)烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲基、苯基、苯氧基或低級(jí)烷氧羰基;n是1～3的整數(shù)。
3.權(quán)項(xiàng)2中的化合物，其中，X是囟素、低級(jí)烷氧基;Y是氫或氯;R是氫;Z是氫、低級(jí)烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺?；?、三氟甲基或苯氧基;n是1。
4.權(quán)項(xiàng)3中的化合物，其中X是氯或氟;Y是氫;R是氫;Z是氫、4-氟、4-氯、或4-甲基。n是1。
5.權(quán)項(xiàng)4中有如下分子式的化合物，
6.權(quán)項(xiàng)4中有下列分子式的化合物，
7.殺真菌劑或殺菌劑的復(fù)方成份，它特征在于具有下列通式的化合物
其中X是囟素、低級(jí)烷氧基、低級(jí)烷硫基、硝基或甲基;Y是氫或氯;R是氫、低級(jí)烷基或烯丙基;Z是氫、 、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺?；⑷谆?、苯基、苯氧基或低級(jí)烷氧羰基;n是1～3的整數(shù)。
8.按照權(quán)項(xiàng)7中的殺真菌劑或殺菌劑的復(fù)方成份，其中，X是囟素、低級(jí)烷氧基、甲硫基;Y是氫或氯;R是氫、低級(jí)烷基或烯丙基;Z是氫、低級(jí)烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲基、苯基、苯氧基或低級(jí)烷氧羰基;n是1～3的整數(shù)。
9.權(quán)項(xiàng)8中殺真菌劑或殺菌劑的復(fù)方成份，其中X是囟素、低級(jí)烷氧基;Y是氫或氯;R是氫;Z是氫、低級(jí)烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺?；?、三氟甲基或苯氧基;n是1。
10.權(quán)項(xiàng)9中殺真菌劑或殺菌劑的復(fù)方成份，其中X是氯或氟;Y是氫;R是氫;Z是氫、4-氟、4-氯、或4-甲基。n是1。
11.權(quán)項(xiàng)10中殺真菌劑或殺菌劑的復(fù)方成份，其中有效成分可用下式表示
12.權(quán)項(xiàng)10中的殺真菌劑或殺菌劑的復(fù)方成份，其中有效成分可用下式表示
13.將用于防止農(nóng)業(yè)和園藝上由于真菌或細(xì)菌感染所引起的植物疾病的方法，它的特征在于在土壤中或上述植物體中使用有效劑量的殺真菌和殺細(xì)菌作用的下式化合物
其中X是囟素、低級(jí)烷氧基、低級(jí)烷硫基、硝基或甲基;Y是氫或氯;R是氫、低級(jí)烷基或烯丙基;Z是氫、低級(jí)烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺?；?、三氟甲基、苯基、苯氧基或低級(jí)烷氧羰基;n是1～3的整數(shù)。
14.權(quán)項(xiàng)13中的方法，其中，X是氫、低級(jí)烷氧基、甲硫基;Y是氫或氯;R是氫、低級(jí)烷基或烯丙基;Z是氫、低級(jí)烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲基、苯基、苯氧基或低級(jí)烷氧羰基;n是1～3的整數(shù)。
15.權(quán)項(xiàng)14中的方法，其中，X是囟素或低級(jí)烷氧基;Y是氫或氯;R是氫;Z是氫、低級(jí)烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺?；⑷谆虮窖趸?n是1。
16.權(quán)項(xiàng)15中的方法，其中X是氯或氟;Y是氫;R是氫;Z是氫、4-氟、4-氯、或4-甲基。n是1。
17.權(quán)項(xiàng)16中的方法，其中的有效成份如下式所示
18.權(quán)項(xiàng)16中的方法，其中有效成份如下式所示
19.制備通式(1)中化合物的方法，
(其中X、Y、R、Z、n定義如前)特征在于通式(2)的化合物
(其中R、Z、n定義如前)與通式為
(其中X、Y定義如前)的化合物在惰性溶液中反應(yīng)制得，如果需要，可使用酸縮合劑。
20.制備下列通式化合物的方法，
(其中X、Y、Z、n定義如前，R為氫)它特征在于具有下列通式的化合物
(其中X、Y定義如前)與通式為
(其中Z和n的定義如前)的化合物在惰性溶劑或在過(guò)量的通式(5)所代表的化合物中反應(yīng)制得。
21.制備下列通式中化合物的方法，
(其中X、Y、R、Z、n定義如前)它特征在于下列通式的化合物
(其中R″是烷基或芳基，X、Y定義如前)與通式為
(其中R、Z和n的定義如前)的化合物在堿存在下，在惰性溶劑中或不用任何溶劑反應(yīng)制得。
22.制備下列通式化合物的方法，
(其中R為低級(jí)烷基或烯丙基，X、Y、Z、n定義如前)它特征在于下列通式
(其中X、Y、Z、n的定義如前)的化合物與通式為(其中R的定義如上，Q為囟素)的化合物在堿存在下，在惰性溶劑中反應(yīng)制得。
專利摘要
通式(I)的化合物及它們作為殺真菌劑和殺菌劑的用途(其中X是鹵素，低級(jí)烷氧基，低級(jí)烷硫基，硝基或甲基；Y是氫或氯；R是氫，低級(jí)烷基或烯丙基；Z是氫、低級(jí)烷基、鹵素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺?；?、三氟甲基、苯基、苯氧基或低級(jí)烷基羰氧基；n是1～3的整數(shù)。)
文檔編號(hào)C07D213/81GK86106552SQ86106552
公開(kāi)日1987年5月27日 申請(qǐng)日期1986年9月24日
發(fā)明者吉田博, 小西憲二, 小池謙吾, 中川泰三, 島野靜雄, 望月清司 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan