專(zhuān)利名稱(chēng)：聚縮醛制品粘合力的改進(jìn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚縮醛樹(shù)脂及其制品粘合力的改進(jìn)方法。
聚縮醛樹(shù)脂具備優(yōu)良的熱力學(xué)、機(jī)械及化學(xué)特性，以單位重量計(jì)，具備很高的強(qiáng)度和韌度，并且具備良好的耐溶劑性?；谶@些特性，聚縮醛(聚甲醛)可被廣泛地應(yīng)用于各種場(chǎng)合如替代金屬作為特定的汽車(chē)零件。但是，傳統(tǒng)的面涂組合物及底漆不易于與聚甲醛粘合。一般情況下，聚縮醛塑料的表面能低從而使其難以被水或粘合劑潤(rùn)濕表面并形成強(qiáng)結(jié)合力。因此，需要改善聚縮醛構(gòu)件的粘合力以便使粘合劑和涂料更易于被施用于聚縮醛制品。為了改善這一粘合力，需要對(duì)聚縮醛制品進(jìn)行處理。在先有技術(shù)中，采用各種不同途徑改善聚縮醛制品的粘合力。
舉例來(lái)說(shuō)，在加拿大專(zhuān)利No744024中，披露了一種用于縮醛塑料表面的底漆涂料組合物。該組合物由成膜聚合物、磷酸酯和三氟化硼催化劑組成。將該組合物施用于縮醛制品隨后焙烘，便可形成底漆涂層，該涂層上可涂敷裝飾性涂層。
美國(guó)專(zhuān)利No3，141，789披露了一種用于涂敷聚甲醛的涂料組合物。該組合物由硝基纖維素、磺酰胺、甲醛樹(shù)脂生成物以及非揮發(fā)性酸組成。待該組合物被施用于聚甲醛基底之后，經(jīng)焙烘形成可被涂敷各種面漆的涂層。
美國(guó)專(zhuān)利No3595718披露了一種蝕刻塑料表面如縮醛表面的方法。可以使用諸如被浸漬于蝕刻劑如有機(jī)或無(wú)機(jī)酸中的硅藻土之類(lèi)的高表面載體處理塑料制品。該制品可被埋入浸漬載體床內(nèi)。處理后，該制品更易于被涂敷。
美國(guó)專(zhuān)利No4，418，162披露了一種處理聚縮醛樹(shù)脂制品表面的方法，處理過(guò)程所用的酸性溶液含有鹽酸和硫酸。此后，可采用鍍鎳溶液對(duì)該制品進(jìn)行非電鍍敷。該專(zhuān)利還說(shuō)明聚縮醛樹(shù)脂以含有碳酸鈣為佳。
然而，這些專(zhuān)利均未提及采用有機(jī)硅烷和鈦酸鹽處理含有玻璃聚縮醛制品以便改善該制品的粘合力。
本發(fā)明的目的之一是改善含有玻璃聚縮醛制品的粘合力。
本發(fā)明的另一目的是促進(jìn)涂料在含玻璃聚縮醛制品上的應(yīng)用。
本發(fā)明的另一目的是提供一種采用粘合劑和傳統(tǒng)的涂料均勻涂敷含玻璃聚縮醛制品的方法。
采用本發(fā)明方法便可達(dá)到上述目的。
本發(fā)明涉及聚甲醛或聚縮醛制品。一方面，本發(fā)明涉及其中含有碳酸鈣和玻璃纖維的聚縮醛制品，另一方面，本發(fā)明還涉及通過(guò)改性其粘合力得到增強(qiáng)的聚縮醛制品。
用于改善含玻璃聚縮醛制品的粘合力的方法包括如下步驟(1)在含有硫酸、濃鹽酸和水的酸浴中蝕刻該制品;
(2)用有機(jī)硅烷或鈦酸鹽處理該制品。
可被用于制備本發(fā)明改性制品的聚縮醛包括加成均聚物、共聚物、三元共聚物和醛類(lèi)如甲醛和環(huán)狀低聚物如三惡烷的共聚體。
聚縮醛的制備方法是本領(lǐng)域的公知內(nèi)容。一般情況下，可借助引發(fā)劑將醛類(lèi)聚合為聚縮醛。舉例來(lái)說(shuō)，甲醛的聚合可通過(guò)陽(yáng)離子或陰離子引發(fā)劑如常用酸和堿、路易斯酸和胺來(lái)進(jìn)行。甲醛單體可以很容易由非反應(yīng)性介質(zhì)經(jīng)本體聚合或直接以蒸汽的形式來(lái)聚合。一般情況下，可通過(guò)無(wú)水甲醛的聚合或通過(guò)甲醛環(huán)狀三聚體-三惡烷的聚合來(lái)制備均聚體。
可通過(guò)使用本體或溶于惰性介質(zhì)如環(huán)己烷中的陽(yáng)離子引發(fā)劑由三惡烷制備高分子量聚縮醛樹(shù)脂?？梢栽谔囟ǚ锎呋瘎┤绶R存在下，通過(guò)三惡烷的聚合來(lái)制備高分子量聚甲醛，也可以采用氟化硼與有機(jī)化合物的配合物所組成的催化劑以較快的反應(yīng)速率制備高產(chǎn)率上述聚甲醛。
可以通過(guò)三惡烷和烯化氧的共聚反應(yīng)或通過(guò)高級(jí)醛類(lèi)如異丁醛的聚合來(lái)制備縮醛樹(shù)脂。特別適用于本發(fā)明的甲醛聚合物為按照供參考之用的美國(guó)專(zhuān)利No3027352所述方法制得的甲醛共聚物，舉例來(lái)說(shuō)，通過(guò)使三惡烷與任意具有至少兩個(gè)相鄰碳原子的各類(lèi)環(huán)狀醚如環(huán)氧乙烷，二氧戊環(huán)等共聚而成的聚合物。
通過(guò)封端或加入諸如美國(guó)專(zhuān)利No3133896所述的穩(wěn)定劑化合物可使均聚物被穩(wěn)定化從而避免了熱降解現(xiàn)象發(fā)生。高分子量縮醛樹(shù)脂可通過(guò)酯化作用而被穩(wěn)定化。
Celcon 樹(shù)脂一由Hoechst Celanese公司出品的三惡烷的縮醛共聚物和Delrin 樹(shù)脂一由E.I.du Pont de Nemours公司出品的甲醛縮醛均聚物樹(shù)脂是兩種市售縮醛樹(shù)脂。美國(guó)專(zhuān)利No3027352對(duì)Celcon 樹(shù)脂的制備方法有所闡述。
用于本發(fā)明方法的聚縮醛樹(shù)脂以含有碳酸鈣為佳。碳酸鈣的存在能夠改善由聚縮醛樹(shù)脂制得的材料的鍍敷粘合力。以聚縮醛樹(shù)脂及碳酸鈣的總重為基準(zhǔn)計(jì)，聚縮醛樹(shù)脂中碳酸鈣的含量以大約0.5～10%(重)為佳，更好的是大約為3～5%(重)。碳酸鈣的存在還能夠改善由聚縮醛樹(shù)脂制得的成型制品的剛性。
適用于本發(fā)明的碳酸鈣可以是堿式碳酸鈣、白堊或重質(zhì)碳酸鈣。一般說(shuō)來(lái)，顆粒越粗，則對(duì)鍍敷粘合力的改進(jìn)效果越大。但是，較大的顆粒會(huì)降低聚縮醛制品的表面光澤。在本發(fā)明中，可采用適當(dāng)?shù)姆绞剑?，通過(guò)單螺桿擠出機(jī)的擠壓完成碳酸鈣的添加并因此而使其與聚縮醛樹(shù)脂混合，隨后由該樹(shù)脂制備玻璃纖維增強(qiáng)制品。
一般情況下，可以采用任意一種市售玻璃纖維制備玻璃增強(qiáng)聚縮醛樹(shù)脂制品。一般是通過(guò)將玻璃置于其底部有許多微孔的鉑容器中并以高速度拉伸熔融的玻璃，從而形成極細(xì)的纖維。當(dāng)這些玻璃絲自鉑容器中被拉伸出來(lái)時(shí)，還須經(jīng)過(guò)通常被稱(chēng)之為“襯套”的預(yù)處理，即上膠被復(fù)物使玻璃纖維能夠與特定的待用熱塑性纖維或樹(shù)脂相配匹。該玻璃纖維以采用有機(jī)硅烷膠料或能夠與有待用于本發(fā)明的聚縮醛樹(shù)脂相匹配的膠料進(jìn)行處理為佳。
制得的待用玻璃纖維通常為絲束旦尼爾取值范圍約為1～100000、長(zhǎng)絲支數(shù)為200～300000的絲束。一般情況下，纖維的抗張強(qiáng)度至少為約100，000psi，其拉伸模量約為10～120×106psi。適宜玻璃纖維的實(shí)例為E玻璃纖維，如PPG Industries或OCF出品。市售玻璃纖維通常含有偶聯(lián)劑，這些偶聯(lián)劑會(huì)使聚縮醛樹(shù)脂與玻璃纖維發(fā)生偶合反應(yīng)。但是，若必須附帶有偶聯(lián)劑的話(huà)，則可以使用少量酚鹽。
以含玻璃制品的總重為基準(zhǔn)計(jì)，制品中應(yīng)該含有大約5～30%(重)玻璃，且以20～30%(重)左右為佳。可以采用任何適宜的方式如采用單螺桿擠出機(jī)擠壓來(lái)使聚縮醛樹(shù)脂與玻璃纖維相互混合?？山柚跀D出機(jī)同時(shí)將玻璃纖維與碳酸鈣混合在一起。
待玻璃、碳酸鈣和樹(shù)脂混合后，通常是先將含玻璃的樹(shù)脂熔融擠出為繩狀物，再將其切碎為顆粒。然后將這些顆粒模塑為含玻璃的聚縮醛成型制品。
待含玻璃纖維的聚縮醛制品制成后，首先通過(guò)將制品浸漬于酸浴之中從而使靠近制品表面的玻璃纖維因表面被蝕刻而裸露來(lái)使其改性。該浴中通常含有大約15～35%(體積)硫酸、大約5～20%(體積)濃鹽酸和大約45～80%(體積)水。以含有大約35%(體積)硫酸、大約15%(體積)濃鹽酸和大約50%(體積)水為佳。
浴溫取值范圍一般約為60～90°F，通常為室溫。浴溫以大約70～80°F為佳。制品于酸浴中的停留時(shí)間需足以使靠近制品表面的玻璃纖維被裸露。時(shí)間長(zhǎng)短一般約為5～30分鐘，以大約15～20分鐘為佳。
待該制品被酸蝕刻后，需要進(jìn)行中和并用水洗除酸。較好的是將制品浸漬于氫氧化鈉中和浴之中，然后用水漂洗。
此后，用活潑有機(jī)硅烷或鈦酸鹽處理該制品。通?？梢允褂萌我庖环N能夠改善聚縮醛制品粘合力的有機(jī)硅烷或鈦酸鹽。以具備下列結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅烷為佳
式中n為整數(shù)1～3，R為其中有一個(gè)碳原子直接與硅原子鍵合的C1-20有機(jī)基，X為烷氧基、丙烯酰氧基，氨基或不具備碳硅鍵的囟素。R可以是烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、乙烯基、烯丙基、氨烷基、氨芳基、氨基烷基芳基、氨基芳基烷基、含有醚、環(huán)氧、酯、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的有機(jī)基和被囟代的有機(jī)基。這些有機(jī)硅烷含有至少一個(gè)不可水解的基團(tuán)(即基團(tuán)R)和至少一個(gè)可被水解的基團(tuán)(即基團(tuán)X)。
這類(lèi)有機(jī)硅烷披露于“硅烷偶聯(lián)劑”(E.P.Plueddemann，紐約PlenumPress(1982))和“硅化合物記錄與回顧”P(pán)etrarchsystems(1987)，這兩篇文獻(xiàn)在此僅供參考。
適宜的有機(jī)硅烷的具體實(shí)例包括乙烯基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(N-苯乙烯基甲基-2-氨基-乙氨基)丙基三甲氧基硅烷鹽酸鹽、N-(3-三甲氧硅烷基丙基)-N-甲基-N，N-二烯丙基氯化銨和三甲氧硅烷基丙基異硫尿鎓氯化物。
較好的鈦酸鹽選自鈦的醇鹽和芳醚(即鈦酸烷基酯和芳基酯)、烷氧基囟化鈦、鈦螯合物，如二醇和二元羧酸鈦酸鹽，和氨烷基鈦酸鹽。這類(lèi)鈦酸鹽的具體實(shí)例包括乙醇鈦、四異丙基鈦酸酯、三(甲基丙烯酰)異丙基鈦酸酯、丁醇鈦單體及其聚合物和四辛二醇鈦酸酯。這些有機(jī)硅烷及鈦酸鹽(酯)的制備方法為本領(lǐng)域公知內(nèi)容并可由市場(chǎng)購(gòu)得。
可通過(guò)將制品浸漬于含有大約0.5～5%(重)有機(jī)硅烷或鈦酸鹽(以1～3%(重)為佳)的浴或溶液中來(lái)完成采用有機(jī)硅烷或鈦酸鹽對(duì)玻璃增強(qiáng)聚縮醛樹(shù)脂制品進(jìn)行的處理過(guò)程，其中含量以含有有機(jī)硅烷或鈦酸鹽的浴或溶液總重為基準(zhǔn)計(jì)。
可通過(guò)將有機(jī)硅烷或鈦酸鹽溶解或被混合于與聚縮醛樹(shù)脂不會(huì)發(fā)生反應(yīng)或?qū)χ破凡粫?huì)產(chǎn)生不利影響的任意適當(dāng)溶劑或溶劑混合物之中來(lái)制備上述溶液。適宜溶劑的實(shí)例包括醇類(lèi)如甲醇、乙醇、異丙醇、和供有機(jī)硅烷和無(wú)水醇類(lèi)如無(wú)水丁醇之用的水，己烷和供鈦酸鹽(酯)之用的甲苯。
在配制有機(jī)硅烷溶液之時(shí)，通常須采用酸如乙酸將其PH值調(diào)至大約4.0～6.0，以4.5～5.5為佳，以便進(jìn)行水解及硅烷醇的產(chǎn)生。
制品在該溶液中的浸漬時(shí)間約為1～5分鐘，以2～3分鐘左右為佳。此后，撤除溶液，干燥制品。
采用有機(jī)硅烷和鈦酸鹽處理聚縮醛制品可改善含玻璃聚縮醛制品的粘合特性從而使有待粘合的制品借助粘合劑如環(huán)氧樹(shù)脂、尿烷、聚酰胺、丙烯酸酯和乙烯乙酸乙烯酯與其它聚縮醛制品或樹(shù)脂粘結(jié)。可以采用傳統(tǒng)的方法如噴涂或?qū)⒅破方n于含有粘合劑的溶液中來(lái)施用這類(lèi)粘合劑，得到均勻涂層。也可以采用漆和傳統(tǒng)涂料以類(lèi)似方式均勻涂敷制品。
此外，可以采用任意一種傳統(tǒng)方法由各類(lèi)金屬如鎳或銅鍍敷制品，如采用非電解亞磷酸鎳或非電解銅浴進(jìn)行這一過(guò)程。
實(shí)施例1將2g碳酸鈣和25g被切碎為平均長(zhǎng)度約3cm的E型玻璃纖維加至73gCelcon
樹(shù)脂-Hoechst celanese公司出品的縮醛共聚物中。E型玻璃纖維的長(zhǎng)絲支數(shù)為204，規(guī)格為ECG1501/0，其密度為2.55g/cc，抗張強(qiáng)度為300，000psi，拉伸模量為10.5×106psi，極限延伸率為2.8%，這種玻璃纖維由PPG Industries出品。通過(guò)單螺桿擠出機(jī)的擠壓可將樹(shù)脂，碳酸鈣和玻璃混合在一起。隨后采用往復(fù)式螺桿注塑機(jī)于大約200℃下熔體擠出該玻璃纖維混合物制備成形制品。然后將該制品置于77°F酸浴中，歷時(shí)15分鐘。該浴中含有35%(體積)硫酸、15%(體積)濃(36%)鹽酸和50%(體積)水，各組分含量以浴的總體積為基準(zhǔn)計(jì)。15分鐘后，靠近制品表面的玻璃纖維被裸露。然后撤走酸浴并將制品浸漬于氫氧化鈉浴中進(jìn)行中和，用水漂洗該制品并進(jìn)行干燥。
隨后通過(guò)用由2%(重)硅烷于95%乙醇/5%水中所組成的溶液浸漬該制品來(lái)完成用(3-縮水甘油氧丙基)三甲氧基硅烷處理該制品的過(guò)程，其中采用乙酸將上述溶液的PH值調(diào)至為4.5～5.5，在此期間有水解發(fā)生并且有硅烷醇生成。浸漬5分鐘后，用乙醇漂洗脫除制品上的殘余物并在大約110℃下烘烤固化10分鐘。待采用有機(jī)硅烷處理之后，將制品浸漬于主要含有白環(huán)氧樹(shù)脂的漆中從而在制品上形成均勻涂層。固化后，環(huán)氧樹(shù)脂涂層與該制品的粘合力優(yōu)于與未經(jīng)處理的制品的粘合力。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的步驟，所不同的是待制品經(jīng)過(guò)有機(jī)硅烷處理后，用鎳涂層鍍敷該制品。鎳涂層是通過(guò)將制品浸漬于由MacbermidInc.獲得的非電解亞磷酸鎳浴中而形成的。7分鐘后，形成均勻的鎳涂層，撤除浴并干燥制品。鎳涂層與該制品的粘合力優(yōu)于與未經(jīng)處理的制品的粘合力。
權(quán)利要求
1.一種改善含玻璃聚縮醛制品的粘合力的方法，該方法包括(1)在含有硫酸、濃鹽酸和水的酸浴中蝕刻該制品；(2)用有機(jī)硅烷或鈦酸鹽處理該制品。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中以浴的總體積為基準(zhǔn)計(jì)，酸浴中含有大約15～35%(體積)硫酸、5～20%(體積)濃鹽酸和45～80%(體積)水。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中以浴的總體積為基準(zhǔn)計(jì)，酸浴中含有大約35%(體積)硫酸、15%(體積)濃鹽酸和50%(體積)水。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中制品在酸浴中的放置時(shí)間大約為5～30分鐘。
5.按照權(quán)利要求4所述的方法，其中時(shí)間約為15～20分鐘。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中浴溫約為60～90°F。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其中浴溫約為70～80°F。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中有機(jī)硅烷的結(jié)構(gòu)為式中n為整數(shù)1～3，R為其中有一個(gè)碳原子直接與硅原子相連接的C1-20有機(jī)基，X為烷氧基、丙烯酰氧基、氨基或無(wú)碳-硅鍵的囟素。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中鈦酸鹽選自鈦的醇鹽和芳醚、烷氧基囟化鈦、鈦螯合物和氨烷基鈦酸鹽。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中待制品經(jīng)過(guò)有機(jī)硅烷或鈦酸鹽處理之后，涂敷該制品。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中待制品經(jīng)過(guò)有機(jī)硅烷或鈦酸鹽處理之后，用金屬鍍敷該制品。
12.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中以制品總重為基準(zhǔn)計(jì)，含玻璃的聚縮醛制品含有大約5～30%(重)玻璃。
13.按照權(quán)利要求12所述的方法，其中制品含有大約20～30%(重)玻璃。
14.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中以制品中聚縮醛樹(shù)脂和碳酸鈣的總重為基準(zhǔn)計(jì)，含玻璃制品中含有大約0.5～10%(重)碳酸鈣。
15.按照權(quán)利要求14所述的方法，其中以制品中聚縮醛樹(shù)脂和碳酸鈣的總重為基準(zhǔn)計(jì)，制品含有大約3～5%(重)碳酸鈣。
16.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中通過(guò)將制品浸漬于含有大約0.5～5%(重)有機(jī)硅烷或鈦酸鹽的溶液中來(lái)完成用有機(jī)硅烷或鈦酸鹽處理該制品的過(guò)程，其中含量以含有有機(jī)硅烷或鈦酸鹽的溶液總重為基準(zhǔn)計(jì)。
17.按照權(quán)利要求16所述的方法，其中所述溶液含有大約1～3%(重)有機(jī)硅烷或鈦酸鹽。
18.按照權(quán)利要求16所述的方法，其中制品在所述溶液中的浸漬時(shí)間約為1～5分鐘。
19.按照權(quán)利要求18所述的方法，其中時(shí)間約為2～3分鐘。
20.一種改善含玻璃聚縮醛制品的粘合力的方法，該方法包括(1)采用含有大約15～35%(體積)硫酸、5～20%(體積)濃鹽酸和45～80%(體積)水的酸浴蝕刻該制品，其中含量以酸浴總體積為基準(zhǔn)計(jì);(2)用有機(jī)硅烷或鈦酸處理制品;其中含有玻璃的制品含大約5～30%(重)玻璃，該含量以制品總重為基準(zhǔn)計(jì)。
21.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中以酸浴總重為基準(zhǔn)計(jì)，該浴中含有大約35%(體積)硫酸、15%(體積)濃鹽酸和50%(體積)水。
22.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中制品在酸浴中的放置時(shí)間約為5～30分鐘。
23.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中所述時(shí)間為大約15～20分鐘。
24.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中浴溫約為60～90°F。
25.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中浴溫約為70～80°F。
26.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中有機(jī)硅烷的結(jié)構(gòu)式為式中n為整數(shù)1～3，R為其中一個(gè)碳原子直接與硅原子連接的C1-20有機(jī)基，X為烷氧基、丙烯酰氧基、氨基或無(wú)碳-硅鍵的囟素。
27.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中鈦酸鹽選自鈦的醇鹽和芳醚、烷氧基囟化鈦、鈦螯合物和氨烷基鈦酸鹽。
28.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中待制品經(jīng)過(guò)有機(jī)硅烷或鈦酸鹽處理之后，涂敷該制品。
29.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中待制品經(jīng)過(guò)有機(jī)硅烷或鈦酸鹽處理之后，用金屬鍍敷該制品。
30.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中以制品中聚縮醛樹(shù)脂和碳酸鈣的總重為基準(zhǔn)計(jì)，含玻璃制品中含有大約0.5～10%(重)碳酸鈣。
31.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中以制品中聚縮醛樹(shù)脂和碳酸鈣的總重為基準(zhǔn)計(jì)，制品含有大約3～5%(重)碳酸鈣。
32.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中制品含有大約20～30%(重)玻璃。
33.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中通過(guò)將制品浸漬于含有大約0.5～5%(重)有機(jī)硅烷或鈦酸鹽的溶液中來(lái)完成用有機(jī)硅烷或鈦酸鹽處理該制品的過(guò)程，其中含量以含有有機(jī)硅烷或鈦酸鹽的溶液總重為基準(zhǔn)計(jì)。
34.按照權(quán)利要求33所述的方法，其中所述溶液含有大約1～3%(重)有機(jī)硅烷或鈦酸鹽。
35.按照權(quán)利要求33所述的方法，其中制品在所述溶液中的浸漬時(shí)間約為1～5分鐘。
36.按照權(quán)利要求35所述的方法，其中時(shí)間約為2～3分鐘。
全文摘要
將含有玻璃的聚縮醛制品置于酸浴中蝕刻，隨后用有機(jī)硅烷或鈦酸鹽處理該制品，從而改善了制品的粘合力。這種經(jīng)過(guò)處理的制品與未經(jīng)處理的制品相比更易于被粘合劑涂敷。
文檔編號(hào)C08J7/06GK1035307SQ8910082
公開(kāi)日1989年9月6日 申請(qǐng)日期1989年2月16日 優(yōu)先權(quán)日1988年2月16日
發(fā)明者阿萊克斯·弗斯徹姆 申請(qǐng)人:赫希斯特人造絲公司