專利名稱：酞菁藍(lán)顏料的新制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為酞菁蘭的新制造方法，涉及到制造方法的關(guān)鍵有機(jī)溶劑的改變。
酞菁蘭是色澤鮮艷、著色力強(qiáng)，具有良好的耐光、耐熱、耐溶劑耐化學(xué)藥品的性能的有機(jī)顏料。
歷來(lái)的制造方法，可以歸納為四種。
(1)苯甲二酸酐或其衍生物，在催化劑的存在下，或不存在下，與尿素及銅或銅鹽反應(yīng)。
(2)苯二腈與銅或銅鹽反應(yīng)。
(3)鄰一氰基苯酰胺與銅或銅鹽反應(yīng)。
(4)無(wú)金屬的酞菁化物與銅鹽反應(yīng)。
其中曾為工業(yè)廣泛使用的有固相焙燒法與液相三氯苯法、固相焙燒法，由于無(wú)溶劑傳導(dǎo)溫度，很難控制溫度均勻，因而局部溫度過(guò)高其尿素、苯二甲酸酐分解氨氣、二氧化碳揮散，既增加了原料消耗又污染了大氣，部分局部溫度過(guò)低，致使尿素與苯二甲酸酐未徹底反應(yīng)，在后處理時(shí)隨水丟失，污染了下水。液相三氯苯在反應(yīng)過(guò)程中，由于銅的催化致使三氯苯脫氯縮合生成多氯聯(lián)苯的致癌物，混夾在酞菁蘭中，而不易除掉因而不適于工業(yè)使用。
近年來(lái)有關(guān)酞菁蘭的制造用有機(jī)溶媒的專利頗多。如硝基苯、二氯苯、萘、氯萘、脂肪烴、烷基苯、二苯醚、四氫化萘等專利，取代三氯苯但是硝基苯、二氯苯、氯萘等溶劑的毒性較強(qiáng)在生物體內(nèi)不分解，脂肪烴、烷基苯、二苯醚、四氫化萘對(duì)熱不穩(wěn)定，以及制成的酞菁蘭色澤不鮮艷著色力差等問(wèn)題。
鑒于酞菁蘭的制造方法中有機(jī)溶劑的關(guān)鍵性，本發(fā)明的目的在于選擇一個(gè)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，適于反復(fù)蒸餾反復(fù)使用的、毒性較小的有機(jī)溶劑而進(jìn)行了一系列的研究，終于研究發(fā)明了聯(lián)二環(huán)己烷(十二氫化聯(lián)苯)作為酞菁蘭制造的有機(jī)溶劑。
本發(fā)明的聯(lián)二環(huán)己烷為芳香的無(wú)色液體，對(duì)酸、堿、氧化劑穩(wěn)定對(duì)熱穩(wěn)定性好、閃點(diǎn)高、毒性極小，適于反復(fù)蒸餾回收使用，具有工業(yè)價(jià)值。
本發(fā)明的制造方法，取苯二甲酸酐或其衍生物與尿素、銅鹽，或者苯二腈或其衍生物與銅鹽在催化劑(如鉬酸銨、四氯化鈦)的存在下，或不存在下，在聯(lián)二環(huán)己烷的溶劑中加熱120～235℃最好是170～230℃，在常壓下，或者加壓下反應(yīng)2～10小時(shí)，最好3～7小時(shí)，收率85～95%。
本發(fā)明的聯(lián)二環(huán)己烷是聯(lián)苯的完全加氫物，或用二個(gè)分子的碘代環(huán)己烷，進(jìn)行伍爾茲反應(yīng)。其順-順型的沸點(diǎn)233～238℃，反-反型沸點(diǎn)217～219℃，通常使用二種異構(gòu)體的混合物，使用量為苯二腈的重量，或苯二甲酸酐的重量2～10倍。
實(shí)施例1苯二甲酸酐113份尿素138份無(wú)水氯化亞銅19份，鉬酸銨0.22份聯(lián)二環(huán)己烷500份。加熱185～190℃反應(yīng)攪拌3小時(shí)，反應(yīng)完了后，減壓蒸餾反應(yīng)物將溶劑聯(lián)二環(huán)己烷蒸出，用熱水洗滌罐內(nèi)殘留物，過(guò)濾，再用稀酸洗滌濾并，過(guò)濾再水洗過(guò)濾干燥得純度95～98%的酞菁蘭100份收率89.40%。
實(shí)施例2苯二甲酰亞胺109份尿素97份無(wú)水氯化亞銅18.5份鉬酸銨0.22份聯(lián)二環(huán)己烷500份，在加壓反應(yīng)罐內(nèi)加熱190～200℃，反應(yīng)容器的壓力，用閥門調(diào)節(jié)為3kg/cm2，攪拌反應(yīng)4小時(shí)，反應(yīng)完了后按實(shí)施例1處理得酞菁蘭100份收率為91%。
實(shí)施例3苯二腈95.5份無(wú)水氯化亞銅18.65份鉬酸銨0.6份聯(lián)二環(huán)己烷500份，加熱200～210℃攪拌反應(yīng)7小時(shí)，反應(yīng)完了后蒸餾回收聯(lián)二環(huán)己烷，罐內(nèi)殘留物用甲醇洗凈后過(guò)濾再水洗，酸洗過(guò)濾、水洗干燥得純度99%的粗酞菁蘭100份收率92.3%。
權(quán)利要求
1.在以苯二甲酸酐或其衍生物與尿素及銅鹽，或苯二腈或其衍生物與銅鹽，在催化劑存在下，于有機(jī)溶劑中加熱反應(yīng)制造酞菁蘭的方法中，其有機(jī)溶劑為聯(lián)二環(huán)己烷，是本發(fā)明的特征。
全文摘要
本發(fā)明為酞菁藍(lán)顏料的新制造的方法，涉及到制造方法的關(guān)鍵有機(jī)溶劑的改變。酞菁藍(lán)是色澤鮮艷著色力強(qiáng)，具有良好的耐光、耐熱、耐溶劑、耐化學(xué)藥品的性能的有機(jī)顏料。歷來(lái)制造方法中使用三氯苯、二氯苯、硝基苯、萘、氯萘、脂肪烴、烷基苯、二苯醚、四氫化萘等溶劑，它們分別具有毒性強(qiáng)，生成致癌物，以及對(duì)熱不穩(wěn)定和制造出來(lái)的酞菁藍(lán)色澤不鮮艷著色力差等缺點(diǎn)。本發(fā)明以聯(lián)二環(huán)己烷為溶劑從而克服了上述缺點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08L33/04GK1037912SQ8910265
公開日1989年12月13日 申請(qǐng)日期1989年4月25日 優(yōu)先權(quán)日1988年4月26日
發(fā)明者張中, 費(fèi)玉蓉 申請(qǐng)人:張中