專利名稱：熱塑性聚氨酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐磨性得到顯著改善而且保持所需的其它機械性質(zhì)的一類熱塑性聚氨酯。
熱塑性聚氨酯材料的制備方法為本領(lǐng)域所公知?？砂堰@些材料擠塑、注塑和以其它已知方式制成在許多領(lǐng)域中實用的各種不同形狀和構(gòu)型的制品。
熱塑性聚氨酯材料可以通過使聚合的多元醇、二異氰酸酯化合物和具有活潑氫基團(如羥基、伯胺基、仲胺基及其混合基團)的多官能的擴鏈劑反應(yīng)加以制備。利用各種由聚酯多醇和聚醚多醇組成的混合物制備了具有多種多樣性能的聚氨酯材料。
第3，493，634號美國專利公開了一些由聚酯二醇、聚氧化亞烷基二醇和乙二醇擴鏈劑的混合物制備的熱塑性聚氨酯彈性體。
第3，798，200和3，963，681號美國專利披露出一些制備柔軟的交聯(lián)聚氨酯用的聚醚混合物。
第4，124，572號美國專利披露出一些聚酯多醇與特定的聚氧化亞丙基-聚氧化亞乙基二醇的共混物，據(jù)說這些混合物比已有技術(shù)中的聚醚和聚酯基聚氨酯具有更高的拉伸強度。
第4，182，898號美國專利披露出異氰酸酯封端的預聚物的用途，即使用由聚酯多醇和聚醚多醇的共混物制備的這些預聚物制備鑄塑的聚氨酯彈性體。
第4，379，904號美國專利披露了具有改進的沖擊性能的一種熱塑性聚氨酯彈性體，它是由4，4-亞甲基雙(異氰酸苯酯)、二官能的擴鏈劑和特定的聚氧化亞丙基-聚氧化亞乙基共聚物和/或聚酯二醇制備的。
第1，233，614號英國專利中公開了利用有機聚異氰酸酯與含有不相容性低分子量和高分子量特定多元醇的混合物反應(yīng)制得的、具有改善的勁度-溫度性質(zhì)的一些聚氨酯。
在第1，410，809號英國專利及相應(yīng)的德國公開說明書第2，261，482號中，披露了由多官能的異氰酸酯、固化劑和具有活潑氫端基的聚醚的混合物制備的聚氨酯彈性體，其中所說聚醚混合物的重均分子量為4500～20000，而且其分子量分布曲線至少有兩個峰。據(jù)說，這種聚氨酯彈性體具有優(yōu)良的耐斷口生長性(Cutgrowthresistance)和耐屈撓龜裂性。
第1，388，718和1，389，039號英國專利披露出一種聚酯-聚氨酯產(chǎn)物，它是由一種聚合的二醇混合物與一種有機二異氰酸酯和一種二官能的擴鏈劑反應(yīng)制成的;所說的聚合的二醇混合物含有(a)3-30%(重量)高分子量聚(亞烷基鏈烷二酸酯)二醇或聚(氧己?；?二醇和(b)97-70%(重量)低分子量的聚(亞烷基鏈烷二酸酯)二醇或聚(氧己?；?二醇，而高分子量與低分子量兩種聚合二醇類在分子量上至少相差1000。據(jù)說，這些材料最適于例如用作鞋底和實心輪胎，因為其裂口撕裂強度(Splittearstrength)和延伸率得到改善。
第1，155，548號英國專利披露出一些特別適于注塑而且具有優(yōu)良的綜合物理性能的聚氨酯材料。這些材料是為了克服用現(xiàn)有技術(shù)材料注塑時所遇到的各種困難(例如難于充填?？?、粘模、收縮和周期長)而專門設(shè)計的。這些聚氨酯制備如下使芳基異氰酸酯與一種混合物反應(yīng);所說的混合物由60-85份羥基封端的鏈狀聚酯(分子量為900-3000)和15-40份基本呈鏈狀的羥基聚(烯化氧)(分子量為800-2000)以及1.25-1.28摩爾(相對于每摩爾羥基聚酯和羥基聚(烯化氧))脂族二元醇組成，而且芳基異氰酸酯的摩爾數(shù)與羥基聚酯、羥基聚(烯化氧)和脂族二元醇的總摩爾數(shù)相同。
熱塑性聚氨酯材料在制造鞋底和運動鞋底方面，尤其在制造滑雪靴方面的用途已經(jīng)變得日益重要。隨著對這種材料需求的增加，對其物理性質(zhì)的要求也相應(yīng)提高了，尤其是對于滑雪靴和運動鞋底常常遇到的那種高摩擦力和破壞力的承受性方面的要求提高了。雖然現(xiàn)有技術(shù)可以生產(chǎn)出能用于這些場合的聚氨酯材料，但是人們對于那些與現(xiàn)有材料相比耐磨性得到明顯改善的材料的需求仍然很大。
目前發(fā)現(xiàn)，能夠制成這樣一種熱塑性聚氨酯，它不但顯示出令人驚奇的高耐磨性，而且能保持各種其它所需的機械性質(zhì)，其中包括耐沖擊性和蠕變行為。鑒于類似現(xiàn)有材料的性能特點，這種高耐磨性是很難預期到的。這種新的熱塑性聚氨酯特別適合于制造鞋底、運動鞋底、滑雪靴底和帶以及各種汽車部件(例如汽車保險桿和測護板)，采礦工業(yè)用輸送帶和篩、油封等。
本發(fā)明涉及一種熱塑性聚氨酯，其中包含(1)和(2)同(3)的反應(yīng)產(chǎn)物(1)(a)和(b)的混合物，其中(a)0.86-0.98(優(yōu)選0.88-0.95，最優(yōu)選0.88-0.93)摩爾的聚酯二醇，其分子量為650-5000(優(yōu)選1000-3000，最優(yōu)選1000-2000)，(b)0.02-0.14(優(yōu)選0.05-0.12，最優(yōu)選0.07-0.12)摩爾的聚醚二醇，其分子量為2000-5000(優(yōu)選2000-3000，最優(yōu)選2200-2900);
(2)二官能擴鏈劑;
(3)有機二異氰酸酯。
另一方面，本發(fā)明涉及一種制備熱塑性聚氨酯的方法，此方法的特征在于使(1)和(2)同(3)在較高的溫度下反應(yīng)(1)(a)和(b)的混合物，其中(a)0.86-0.98(優(yōu)選0.88-0.95，最優(yōu)選0.88-0.93)摩爾的聚酯二醇，其分子量為650-5000(優(yōu)選1000-3000，最優(yōu)選1000-2000)，(b)0.02-0.14(優(yōu)選0.05-0.12，最優(yōu)選0.07-0.12)摩爾的聚醚二醇，其分子量為2000-5000(優(yōu)選2000-3000，最優(yōu)選2200-2900);
(2)二官能的擴鏈劑;
(3)有機二異氰酸酯。
又一方面，本發(fā)明涉及使用按上述方法制備的熱塑性聚氨酯制造鞋底、滑雪靴和滑雪帶(skibindings)。
所用術(shù)語“熱塑性”采用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的通常含意，即特指被注塑的能力。
本發(fā)明的熱塑性聚氨酯與現(xiàn)有材料相比具有意外高的耐強磨損性，同時保持各種其它所需的機械性質(zhì)，例如高耐沖擊性和蠕變行為。
本發(fā)明中使用的聚酯二醇類是本領(lǐng)域中普通技術(shù)人員熟知的任何一般類型的聚酯二醇。這種聚酯二醇包括聚(亞烷基鏈烷二酸酯)二醇和聚(氧己酰基)二醇類。
所說的聚(亞烷基鏈烷二酸酯)二醇類可以通過已知的酯化法用相對于二羧酸預定摩爾過量的脂族二醇適當?shù)刂苽?見美國專利No.2，423，823)。一般來說，適宜在250℃左右或更高溫度下，在例如小于1mmHg低壓的反應(yīng)條件下制備聚(亞烷基鏈烷二酸酯)二醇類?？s合的水小心地用適于除去水的傳統(tǒng)設(shè)備除去。適宜的二羧酸類可以是含4-12個碳原子的取代或未取代的二羧酸，其中包括己二酸、丁二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等。己二酸是最優(yōu)選的二羧酸?？梢杂糜谥苽渚?亞烷基鏈烷二酸酯)二醇的代表性脂族二醇類是乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇和1，12-十二烷二醇。所說的脂族二醇類優(yōu)選含有2-12碳原子。上述脂族二醇和/或二羧酸的混合物也可以使用。
本發(fā)明使用的聚(氧己?；?二醇類是本領(lǐng)域中公知的，例如參見第3，169，945、3，248，417、3，021，309-3，021，317號美國專利。通用操作方法包括過量1摩爾的ε-己內(nèi)酯和某種引發(fā)劑反應(yīng)，所說的引發(fā)劑包含兩個有活潑氫的基團，例如羥基、伯胺基、仲胺基及其混合基團，這樣的基團能夠打開內(nèi)酯環(huán)，使之以開鏈形式加在含活潑氫基團的部位上。此反應(yīng)在較高的溫度下進行，優(yōu)選在鈦酸四丁酯和辛酸亞錫等催化劑存在下進行足夠的時間，以便生成所說的聚(氧己酰基)二醇類。通過仔細控制反應(yīng)物的純度和摩爾比，便能生產(chǎn)出具有所需分子量的聚(氧己?；?二醇。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的聚酯二醇類包括聚(亞乙基己二酸酯)二醇、聚(亞丙基己二酸酯)二醇、聚(亞丁基己二酸酯)二醇、聚(亞乙基-亞丁基己二酸酯)二醇和聚(氧己?；?二醇。最優(yōu)選的聚酯二醇是聚(亞丁基己二酸酯)二醇。
在本發(fā)明中使用的聚醚二醇是眾所周知的，基本上為直鏈的、羥基封端的物質(zhì)，這種物質(zhì)具有一些醚鍵作為連接碳原子的主鍵。具有代表性的聚醚二醇類包括聚(環(huán)氧烷烴)二醇，例如聚(環(huán)氧乙烷)二醇、聚(環(huán)氧丙烷)二醇和聚(四氫呋喃)二醇，嵌段共聚或無規(guī)共聚的聚氧化亞丙基-聚氧化亞乙基共聚二醇或聚氧，化四亞甲基-聚氧化亞乙基共聚二醇(其環(huán)氧乙烷含量為5-40)等。所說的聚醚二醇可以被環(huán)氧乙烷封端。具有代表性的封端的聚醚二醇包括被環(huán)氧乙烷端基封閉的聚(環(huán)氧丙烷)二醇和被環(huán)氧乙烷端基封閉的聚氧化亞丙基-聚氧化亞乙基二醇類等。聚(四氫呋喃)二醇是最優(yōu)選的聚醚二醇。
聚(環(huán)氧烷烴)二醇類按照本領(lǐng)域中公知的操作方法制造，例如參見<合成材料手冊>，第7卷，“聚氨酯”，R.Vieweg，CarelHansen出版社，慕尼黑，1966年，和第4，294，934號美國專利。聚(環(huán)氧烷烴)二醇的適用制法如下使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或四氫呋喃等環(huán)氧化物例如在三氟化硼之類路易斯催化劑存在下自身聚合，或者以混合物形式加入這些環(huán)氧化物(優(yōu)選環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷混合物)或者依次加入這些環(huán)氧化物和含有活潑氫原子的引發(fā)化合物，例如水、醇、氨或胺。
在本發(fā)明中使用的共聚的聚氧化亞丙基-聚氧化亞乙基二醇是本領(lǐng)域中公知的物質(zhì)。其具體實例載于第4，202，957號美國專利之中。共聚的聚氧化亞丙基-聚氧化亞乙基二醇可用下述方法制備首先使環(huán)氧丙烷聚合，然后使生成的聚氧化亞丙基二醇與環(huán)氧乙烷反應(yīng)。此反應(yīng)按公知操作進行，例如第2，674，619號美國專利中的操作進行。例如，環(huán)氧丙烷的聚合反應(yīng)，通過使環(huán)氧丙烷與丙二醇或水在堿性催化劑(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等)存在下進行縮合的方法來實現(xiàn)。所說聚合反應(yīng)可以根據(jù)最終產(chǎn)物的所需分子量進行到任何需要的程度。然后使如此得到的聚環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，必要時也在堿性催化劑存在下反應(yīng)。
本發(fā)明中使用的二官能擴鏈劑有兩個官能團，其中一個官能團含有“活潑氫原子”。這些官能團處于羥基、伯胺基、仲胺基及其混合基團形式下。術(shù)語“活潑氫原子”是指這樣的氫。根據(jù)Zerewltlnoff試驗由于其在分子中所處的位置而顯示出活性(參見Kohler在“美國化學會志”，4931-81，1972年所述)。這種二官能擴鏈劑可以是脂族、環(huán)脂族或芳族二醇類、二胺類或氨基醇類。具有代表性的二官能擴鏈劑包括乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、乙氧基化的氫醌、1，4-環(huán)己二醇、N-甲基乙醇胺、N-甲基異丙醇胺、4-氨基環(huán)己醇、1，2-二氨基乙烷、2，4-甲苯二胺等。通常，最好使用分子量為250或更小的這種二官能擴鏈劑。實施本發(fā)明時。分子量為50-250的脂族二醇是優(yōu)選的二官能擴鏈劑。具體優(yōu)選的二官能擴鏈劑是1，4-丁二醇、1，6-己二醇和乙氧基化的氫醌。所說的二官能擴鏈劑可以是上述擴鏈劑混合物中的單一擴鏈劑。使用混合的擴鏈劑時，可以將其以單獨成分形式加到其它反應(yīng)物中，也可以事先與聚酯二醇成分或與聚醚二醇成分預混。
實施本發(fā)明時，相對于每摩爾的聚醚二醇和聚酯二醇的混合物來說，所說二官能擴鏈劑的使用量為2-14，優(yōu)選5-12，最優(yōu)選8-10摩爾。
在實施本發(fā)明時，可以采用多種有機二異氰酸酯中的任何一種，其中包括芳族、脂族和環(huán)脂族二異氰酸酯及其混合物。具有代表性的二異氰酸酯包括間和對亞苯基二異氰酸酯2，4-和2，6-亞甲苯基二異氰酸酯、4，4-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、P，P′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1，5-萘二異氰酸酯、4，4′-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)或其混合物等。所說的有機二異氰酸酯可以含有一些其它取代基。實施本發(fā)明時，優(yōu)選芳族二異氰酸酯，特別優(yōu)選P，P′-二苯基甲烷二異氰酸酯。
實施本發(fā)明時所用的有機二異氰酸酯量，取決于聚醚二醇、聚酯二醇和二官能擴鏈劑總量，而且應(yīng)當與所說反應(yīng)物的摩爾數(shù)相等，以便在反應(yīng)產(chǎn)物中基本上無未反應(yīng)的異氰酸酯和羥基。當然，可以允許少許過量未反應(yīng)的羥基或異氰酸酯基，但是反應(yīng)產(chǎn)物的性能可能稍差。有機二異氰酸酯與聚酯二醇/聚醚二醇/擴鏈劑混合物之間的摩爾比一般為0.94∶1～1.10∶1，優(yōu)選0.95∶1～1.10∶1，更優(yōu)選0.99∶1～1.07∶1，最優(yōu)選0.09∶1～1.04∶1。
本發(fā)明的熱塑性聚氨酯，可以按照幾種已知方法制備。按照所謂“單釜”法，同時混合聚酯二醇、聚醚二醇、有機二異氰酸酯和二官能擴鏈劑以及其它添加劑(如果有的話)，並且在提高的溫度下使之反應(yīng)。另一種方法涉及所謂的“預聚物”法，其中首先使含有聚酯二醇和聚醚二醇的混合物與有機二異氰酸酯反應(yīng)，生成二異氰酸酯終止的預聚物，然后使此預聚物與二官能擴鏈劑反應(yīng)?？梢圆捎玫挠忠环N方法涉及所謂的“準預聚物”法。也可以使用上述各方法的改進方法，例如先使二官能擴鏈劑與有機二異氰酸酯反應(yīng)，然后使生成的產(chǎn)物與聚酯二醇和聚醚二醇反應(yīng)。
本發(fā)明的熱塑性聚氨酯，可以采用上述比例范圍的反應(yīng)物在一寬的溫度范圍內(nèi)(例如約20～約240℃或更高)反應(yīng)的方法制備。此反應(yīng)可以在本體中或在溶劑(如二甲基甲酰胺)中進行。此反應(yīng)可以是“單釜”過程，也可以采用分步法。在本體中反應(yīng)，通常在160～240℃溫度下進行從幾秒至幾分鐘的時間。在溶劑中的反應(yīng)，通常在40～160℃溫度下進行幾分鐘至幾小時的時間。生成的部分固化的聚氨酯可以冷卻、切成小方塊和貯存，而且通過各種工藝適于制成成品部件，例如利用擠塑法、注塑法、壓塑法和該工業(yè)中熟悉的其它類似方法制成成品。
制備本發(fā)明的熱塑性聚氨酯時，常常希望使用(但是不一定用)催化劑。本領(lǐng)域中通常用于催化或加速異氰酸酯與含活潑氫的化合物之間反應(yīng)的任何催化劑均可以用于此目的，例如參見Saunders等“聚氨酯”，化學和工藝，第一部分，228-232頁，紐約，Interscience出版社，1963年，以及Britain等人<應(yīng)用聚合物科學雜志>，4，207-211頁，1960年。這些催化劑包括鉍、鉛、錫、鐵、銻、鈾、鎘、鈷、釷、鋁、汞、鋅、鎳、鈰、鉬、釩、銅、錳和鋯的有機金屬酸鹽和有機金屬衍生物及無機酸鹽，以及膦類和有機叔胺類。有代表性的這種催化劑是辛酸亞錫、油酸亞錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、萘甲酸鈷、四甲基錫、三乙胺、三亞乙基二胺、N，N，N′，N′-四亞甲基二胺、N，N，N′，N′-四亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N，N，N′，N′-四甲基胍、N，N′-二乙基乙醇胺等。所使用的催化劑量應(yīng)能有效地催化含羥基的化合物與芳族二異氰酸酯之間的反應(yīng)。具體用量取決于所用的具體反應(yīng)物和催化劑。一般情況下，催化劑用量，相應(yīng)于反應(yīng)物總重量的0.0001-0.1%。
必要時，在適當制備階段可以向本發(fā)明的熱塑性聚氨酯中加入添加劑，例如顏料、填料、潤滑劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻燃劑、脫模劑、合成橡膠以及通常與聚氨酯類並用的其它物質(zhì)。
本發(fā)明的熱塑性聚氨酯，顯著改善了耐磨性，同時保持了其它需要的機械性能，例如低溫下的高沖擊性和良好的蠕變性。本發(fā)明的熱塑性聚氨酯，可以用于制造需要高耐磨性的各種產(chǎn)品，例如滑雪靴和帶、鞋底(特別是運動鞋底)、各種汽車上的用途(例如汽車保險桿和側(cè)護板上的用途)、油封、采礦工業(yè)用的輸送帶和篩等。
本發(fā)明的熱塑性聚氨酯，采用歐洲為熱壓鞋跟擬訂的試驗方法測量其耐磨性。這個試驗與通常采用DIN(德國工業(yè)標準)53516磨耗試驗相比苛刻得多，因為試樣經(jīng)受高得多的磨損條件和溫度條件。測量本發(fā)明聚氨酯磨損性能時采用的試驗方法如下。
將試樣(2×2Cm，重2.30-2.40克)裝在50Cm長接觸磨損臂的中部。接觸臂在一端是可動連接的。然后使試樣與在56轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下旋轉(zhuǎn)的磨擦輪的磨擦表面接觸大約10分鐘。所用的磨擦輪由奧地利維也納的一家企業(yè)(Rappold Schleifmittel Industrie)制造，其直徑為15Cm，磨擦接觸表面寬6.3Cm。通過在接觸臂的自由端加以3.5千克重載荷施加17.2牛頓/厘米2壓力下使試樣與磨擦輪的磨擦接觸表面接觸。約10分鐘后，使試樣與磨擦表面脫離接觸，稱量試樣。此試樣產(chǎn)生的重量損失是試驗材料耐磨性的標志。重量損失愈小，試驗材料的耐磨性愈高。此試驗與DIN53516相比，更好地模擬了制造滑雪靴和運動鞋底使用的材料在這些物品正常使用下所遇到的苛刻磨損條件，因為此試驗涉及熱量集聚和苛刻的磨擦力。
在實施例中使用的各種術(shù)語、略語和名稱說明如下DIOLBA-2000代表PoliolChemica出售的、商標名為Bester80的、分子量為2000的聚(亞丁基己二酸酯)二醇;
POCD-1250代表分子量為1250的聚(氧己?；?二醇;
PTMEG-2000代表杜邦公司出售的、商標名為Theratane2000、分子量為2000的聚(四氫呋喃)二醇;
PTMEG-2900代表分子量為2900的聚(四氫呋喃)二醇;
BD代表1，4-丁二醇;
HEQ代表乙氧基化的氫醌;
MDI代表道化學公司出售的、商標名為ISONATE125M的P，P′-二苯基甲烷二異氰酸酯。
在這些實施例中，制備熱塑性聚氨酯類的通用操作方法如下在大約100-120℃和大約20-30mmHg壓力下，將適當?shù)木埘ザ?、聚醚二醇和二官能擴鏈劑干燥大約60分鐘。然后，將干燥過的聚酯二醇和聚醚二醇的混合物送入雙螺旋擠塑機的給料區(qū)，同時向給料區(qū)經(jīng)由不同的導管送入二官能擴鏈劑和熔化的有機二異氰酸酯。必要時，同時向進料混合物流中加入催化劑。然后，使此反應(yīng)在210-240℃左右進行幾秒鐘，將此物料擠壓在冷卻的輸送帶上，經(jīng)過冷水浴后切成小方塊。在大約70℃下將切成小方塊的料粒干燥大約2-4小時。然后將此材料注塑成2×2Cm和重量為2.30-2.40克的一些試樣。
實施例采用上面詳述的操作方法和下表Ⅰ中說明的反應(yīng)物和比例，在一些單獨的試驗中制備了一些熱塑性聚氨酯，按照所確定的方法測定了各物理和機械性能，試驗數(shù)據(jù)匯于下表Ⅰ之中。
＊對照樣品，非本發(fā)明實施例＊＊6分鐘后測得的24小時后的殘余蠕變性(%)，負荷5MPa/Lo(10mm)ND未測定。
表Ⅰ中數(shù)據(jù)清楚地說明，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的熱塑性聚氨酯在苛刻條件下的耐磨性得到出乎意料的改善。此外，其它機械性能與現(xiàn)有技術(shù)的大體相同，而低溫下的沖擊性能和蠕變性能得到顯著改善。
權(quán)利要求
1.一種高耐苛刻磨蝕力熱塑性聚氨酯的制備方法，其特征在于使(1)一種由(a)和(b)組成的混合物(a)分子量為650-5000的0.86-0.98摩爾數(shù)聚酯二醇(b)分子量為2000-5000的0.02-0.14摩爾數(shù)聚醚二醇，和(2)一種二官能擴鏈劑，與(3)一種有機二異氰酸酯在提高的溫度下反應(yīng)。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于所說的反應(yīng)在20-240℃溫度下進行。
3.權(quán)利要求1-2中任何一項中的方法，其特征在于同時混合所說的聚酯二醇、所說的聚醚二醇、所說的二官能擴鏈劑和所說的有機二異氰酸酯，並使之反應(yīng)。
4.權(quán)利要求1-2中任何一項中的方法，其特征在于首先使含有聚酯二醇和聚醚二醇的所說混合物與所說的有機二異氰酸酯反應(yīng)，生成二異氰酸酯終止的預聚物，然后使此預聚物與所說的二官能擴鏈劑反應(yīng)。
5.權(quán)利要求1-4中任何一項中的方法，其特征在于在160-240℃溫度下于本體中進行所說反應(yīng)。
6.權(quán)利要求1-4中任何一項中的方法，其特征在于在40-160℃溫度下于溶劑中進行所說反應(yīng)。
7.權(quán)利要求1-6中任何一項中的方法，其特征在于所說有機二異氰酸酯與所說的聚酯二醇-聚醚二醇-擴鏈劑混合物之間的摩爾比為0.95∶1-1.10∶1。
8.權(quán)利要求1-7中任何一項中的方法，其特征在于所說的聚酯二醇是聚(亞丁基己二酸酯)二醇或聚(氧己酰基)二醇，所說的聚醚二醇是聚(環(huán)氧乙烷)二醇、聚(環(huán)氧丙烷)二醇或聚(四氫呋喃)二醇，而且所說的二官能擴鏈劑是分子量為50-250的胺、脂族二醇或乙氧基化的氫醌。
9.權(quán)利要求1-8中任何一項中的方法，其特征在于所說的聚酯二醇是分子量為2000的聚(亞丁基己二酸酯)二醇，而且所說的聚醚二醇是分子量為2000-3000的聚(四氫呋喃)二醇，所說的二官能擴鏈劑是1.4-丁二醇以及所說的有機二異氰酸酯是P，P′-二苯甲烷二異氰酸酯。
10.權(quán)利要求1-9中任何一項中方法制備的熱塑性聚氨酯的用途，所說用途為用于制造鞋底、滑雪靴和滑雪帶。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種熱塑性聚氨酯，它是(1)(a)分子量為650—5000的0.86—0.98摩爾聚酯二醇和(b)分子量為2000—5000的0.02—0.14摩爾聚鏈二醇的混合物，和(2)二官能擴鏈劑，與(3)有機二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。這種聚氨酯材料在苛刻條件下具有高耐磨性，同時保持所需的機械性能，可以用于制造鞋底、滑雪靴、滑雪帶和采礦工業(yè)用的輸送帶和篩等。
文檔編號C08G18/48GK1044284SQ90100250
公開日1990年8月1日 申請日期1990年1月17日 優(yōu)先權(quán)日1989年1月17日
發(fā)明者漢諾·R·范得沃爾, 約翰·賓福得, 漢瑞·W·布克 申請人:陶氏化學公司