專(zhuān)利名稱(chēng)：一種捏合的可模制的樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種捏合的可模制的樹(shù)脂組合物，該組合物可被模制成各種薄膜和各種管材尤其是本發(fā)明涉及一種捏合的可模制的樹(shù)脂組合物，它包括聚乙烯樹(shù)脂，聚硅氧烷聚合物，和一種在兩末端具有不飽和基的化合物。
硅氧烷已廣泛地地被使用，因?yàn)樗哂性S多優(yōu)良的特性，例如滑動(dòng)性，脫模性，氧氣滲透性，拒水性和電絕緣性等，但是硅氧烷的缺點(diǎn)則是它的機(jī)械強(qiáng)度很低，很難被形成薄膜，以及其低劣的成型性。
本發(fā)明的目的是提供一種樹(shù)脂，該樹(shù)脂可以改善硅氧烷的固有缺點(diǎn)，如機(jī)械強(qiáng)度低，成膜性差和低劣的成型性等。
按照本發(fā)明的捏合的組合物可以模制成薄膜、片材、管材等，并且所得的模制品呈現(xiàn)出硅氧烷所固有的各種性能。該組合物可用于醫(yī)學(xué)零件，工業(yè)零件，電氣零件等等。除此之外，該組合物還可以用作改善工程塑料的成型性和耐沖擊性的改性劑。
本發(fā)明者曾經(jīng)研究制備一種可以改善硅氧烷各種固有缺點(diǎn)(低的機(jī)械強(qiáng)度，低的成膜性和成型性等)的捏合的可模塑的樹(shù)脂，并已成功地實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種捏合的(熱捏合)可模制的樹(shù)脂組合物，它包括100重量份的有機(jī)多分子硅醚，其通式為
(式中R1為脂肪族不飽和基，R2是取代的或不取代的且不含脂肪族不飽和基的一價(jià)烴基，0＜a＜1，0.5＜b＜3，并且1＜a+b＜3);和0.01～30重量份的碳?xì)浠衔?，其通式如?br> (式中C是1-30的整數(shù))，另外本發(fā)明還提供捏合樹(shù)脂組合物的各種模制品。
按照本發(fā)明的捏合的樹(shù)脂組合物可以模制成各種薄膜和各種管材等。捏合樹(shù)脂組合物的模制品含有乙烯聚合物和有機(jī)硅氧烷化合物，它們的混合是以均勻狀態(tài)而不是以不適宜地宏觀分布狀態(tài)而存在的。
當(dāng)采用班伯里密煉機(jī)對(duì)乙烯聚合物和由通式(A)所示的有機(jī)多分子硅醚進(jìn)行捏合時(shí)，混合機(jī)打滑，很難將它們捏合，即使它們被捏合了也不容易發(fā)生反應(yīng)。但是，當(dāng)加入一種有機(jī)過(guò)氧化物時(shí)，在很短的時(shí)間周期內(nèi)扭矩便增加，并且開(kāi)始反應(yīng)。該乙烯聚合物與有機(jī)多分子硅醚化合物進(jìn)行化合，但是產(chǎn)生了大量的交聯(lián)硅氧烷塊且不能很容易地產(chǎn)生均勻的樹(shù)脂。
為了克服這種現(xiàn)象，本發(fā)明者們經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，加入由通式(B)所示的碳?xì)浠衔锟梢缘玫骄鶆虿⑶規(guī)缀鯖](méi)有交聯(lián)的硅氧烷塊的樹(shù)脂。本發(fā)明的捏合的樹(shù)脂組合物，可以采用通用的模制聚乙烯等的模制機(jī)模制成薄膜和管子，而所得的薄膜和管子是均勻的基本上沒(méi)有交聯(lián)的硅氧烷塊。
按照本發(fā)明的捏合的樹(shù)脂組合物還可以同，例如聚苯乙烯、尼龍、聚酯、聚碳酸酯或其它類(lèi)似物相混合，以便改善后者的成型性和耐沖擊性。
用于本發(fā)明的組合物中的乙烯聚合物含有乙烯作為主成分，作為其實(shí)例的有高壓法聚乙烯，線性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-α烯烴共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-甲基丙烯酸共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-乙烯醇共聚物，乙烯-丙烯-二烯三元聚合物等。
用于本發(fā)明的由通式(A)所示的有機(jī)多分子硅醚中，作為R1基的實(shí)例有乙烯基，丙烯?；?，甲基丙烯酰基等;R2基的實(shí)例有烷基，例如甲基，丙烯?；谆；捌渌€有芳基，例如苯基，三苯甲基及其它，還有環(huán)烷基，如環(huán)己基，環(huán)丁基等，以及具有氫基鍵合到上面所列烴基部分的碳原子上的各種基團(tuán)，尤其是被鹵原子，氰基，巰基等取代的各種基。R2是同類(lèi)或不同類(lèi)基相結(jié)合的。
a是除1以外的大于零小于1的數(shù)。當(dāng)a是零時(shí)不好，因?yàn)橐蚁┚酆衔锊荒芘c由通式(B)所示的碳?xì)浠衔锵嗷シ磻?yīng)，而當(dāng)a是1或大于1時(shí)也不好，因?yàn)橛杀景l(fā)明組合物生產(chǎn)的模制品太硬。優(yōu)選的a是0.0004～0.06。b最好是大于0.5(包括0.5)并小于3(3除外)。當(dāng)b小于0.5(包括0.5)，本發(fā)明的組合物不易被捏合并且成型性不佳，當(dāng)b大于3(包括3)時(shí)，由本發(fā)明的組合物生產(chǎn)的模制品太硬，也不好，b最好是1～2。
本發(fā)明中所用的有機(jī)多分子硅醚可以有直鏈分子結(jié)構(gòu)，支鏈分子結(jié)構(gòu)，環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)，網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)，立體網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)等。
用于本發(fā)明的有機(jī)多分子硅醚的聚合率沒(méi)有特殊的限制，合適的聚合率是以不干擾它與乙烯聚合物的捏合為準(zhǔn)。優(yōu)選的聚合率是250以上。
用于本發(fā)明的由通式(B)所示的碳?xì)浠衔锏膶?shí)例有1，4-戊二烯，1，5-己二烯，1，6-庚二烯，1，7-辛二烯，1，8-壬二烯，1，9-癸二烯，1，10-十一碳二烯，1，11-十二碳二烯，1，12-十三碳二烯，1，13-十四碳二烯，或其它。
用于本發(fā)明的由通式(A)所示的有機(jī)多分子硅醚的加入量為大于0.01重量份，優(yōu)選0.05～300重量份(以100重量份的乙烯聚合物為基準(zhǔn))。當(dāng)有機(jī)多分子硅醚的加入量低于0.01重量份時(shí)，所得樹(shù)脂不容易呈現(xiàn)硅氧烷所固有的各種性能。但是當(dāng)它的加入量大于300重量份時(shí)，所得樹(shù)脂又不容易被模制成薄膜。
用于本發(fā)明的由通式(B)所示的碳?xì)浠衔锏募尤肓繎?yīng)大于0.01重量份。當(dāng)碳?xì)浠衔锏募尤肓康陀?.01重量份時(shí)，將產(chǎn)生大量的交聯(lián)硅氧烷塊。
按照本發(fā)明的捏合的樹(shù)脂組合物可以含有氧化穩(wěn)定劑，紫外線穩(wěn)定劑，天機(jī)填料，顏料，阻燃劑，橡膠等。
按照本發(fā)明的捏合的組合物可以采用注塑，吹塑和擠塑等方法進(jìn)行成型。該組合物可以采用通用的捏合機(jī)，例如班伯里混煉機(jī)，雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熱捏合。
加熱溫度最好盡可能低，例如，當(dāng)選擇乙烯-醋酸乙烯共聚物作為乙烯聚合物時(shí)，溫度最好低于170℃，如果是在高于170℃的溫度加熱，其分解氣味將變得較強(qiáng)烈。優(yōu)選的加熱時(shí)間周期為30分鐘以上。
例1將100重量份熔融指數(shù)為2.5g/10分鐘(190℃下，負(fù)荷為2160克)的含有18%(重量)醋酸乙烯的乙烯-醋酸乙烯共聚物(由Nippon Unicar制造)和100重量份的硅氧烷膠料(由Nippon Unicar制造)其粘度在23℃下為300，000厘沲(CS)并且有1.0%的甲基乙烯基硅氧烷，1份1，9-癸二烯，和0.1份IRGANOX1010(由Ciba Gaigy制造的一種抗氧劑)在100℃下捏合10分鐘再于165℃下捏合70分鐘，再通過(guò)壓縮模制形成一種1mm厚的片材，該片材幾乎沒(méi)有什么分解氣味，而且也沒(méi)有不均勻部分。所得的捏合的組合物的熔融指數(shù)為0.2g/10分鐘，抗張強(qiáng)度為60Kg/cm2，伸長(zhǎng)率為500%。所制得的片材表面上沒(méi)有硅氧烷的滲出物。將此片材造粒，然后在160℃下用Brabender Plastograph的擠出機(jī)將該顆粒擠出成帶狀物。
對(duì)比例1如例1所述那樣，將除了1，9-癸二烯之外的各組分進(jìn)行捏合形成片材，該片材局部帶有交聯(lián)的有機(jī)硅氧烷塊，其直徑為0.1～0.5mm，并且所得到的片材是不均勻的。
例2將100重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物(由Nippon Unicar制造，其熔融指數(shù)為1.5克/10分鐘，醋酸乙烯的含量為15(重量)%，100重量份的硅氧烷膠料(由Nippon Uincar制造，其粘度在23℃下為300，000CS，甲基乙烯基硅氧烷含量為5.0%)，2份1，9-癸二烯，和0.1份IRGANOX1010(由Ciba Gaigy制造的一種抗氧劑)，在100℃下用Brabender Plastograph的設(shè)備捏合10分鐘，再于165℃下捏合40分鐘，然后通過(guò)壓縮模制形成1mm厚的片材。所制得的捏合的組合物其熔融指數(shù)為0.1克/10分鐘，抗張強(qiáng)度為70Kg/cm2，伸長(zhǎng)率為300%。所制得的片材沒(méi)有硅氧烷的滲出物。將此片材造粒，該顆?？梢允褂肂rabender Plastograph的擠出機(jī)于160℃下制成帶狀物。
例3將100重量份的乙烯-丁烯-1共聚物(由Union Carbide制造，其熔融指數(shù)為4.7克/10分鐘，密度為0.900)，100份硅氧烷膠料(其粘度在23℃下為300，000CS，其甲基乙烯基硅氧烷含量為5.0%)，2重量份的1，9-癸二烯，和0.1份的IRGANOX1010(由CibaGaigy制造的一種抗氧劑)在100℃下捏合10分鐘再于165℃下捏合70分鐘，然后通過(guò)壓縮模制形成1mm厚的片材。這樣制得的捏合組合物的熔融指數(shù)為0.2克/10分鐘。抗張強(qiáng)度為50Kg/cm2，伸長(zhǎng)率為600%。這樣制得的片材基本上沒(méi)有硅氧烷滲出物。將此片材造粒，該顆粒采用Brabender Plsatograph擠出機(jī)于160℃下制成帶狀物。
例4將100重量份的聚苯乙烯(在200℃和5000克負(fù)荷下的熔融指數(shù)為10.0克/10分鐘，切口的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為1.3Kg·cm/cm)，和10份按例1制得的顆粒于200℃下用Brabender Plastogrph的設(shè)備捏合10分鐘，然后取出制成片材，所制得的片材的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為3.0Kg·cm/cm。
權(quán)利要求
1.一種捏合的可模制的樹(shù)脂組合物，包括100重量份的乙烯聚合物，0.01～300重量份的有機(jī)多分子硅醚，其通式為(式中R1是脂肪族不飽和基，R2是取代或不取代的且不含有脂肪族不飽和基的一價(jià)烴基，0＜a＜1，0.5＜b＜3，和1＜a+b＜3)，0.01～30重量份的碳?xì)浠衔锲渫ㄊ綖?式中C是1～30的整數(shù))該組合物被加熱捏合。
2.一種由按照權(quán)利要求1的捏合的可模制的樹(shù)脂組合物生產(chǎn)的模制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種捏合的可模制的樹(shù)脂組合物，該組合物可被模制成各種薄膜和各種管材尤其是本發(fā)明涉及一種捏合的可模制的樹(shù)脂組合物，它包括聚乙烯樹(shù)脂，聚硅氧烷聚合物，和一種在兩末端具有不飽和基的化合物。
文檔編號(hào)C08L83/07GK1048714SQ9010493
公開(kāi)日1991年1月23日 申請(qǐng)日期1990年6月18日 優(yōu)先權(quán)日1989年6月19日
發(fā)明者瀨沼昭高, 田喜六, 野田功 申請(qǐng)人:日本尤尼卡株式會(huì)社