專利名稱：：透明高沖擊合金的制作方法本專利申請是于1991年2月12日申請的申請?zhí)枮?54058的美國專利申請的部分繼續(xù)。本發(fā)明涉及新聚合物合金。在本領(lǐng)域中眾所周知，苯乙烯類或丙烯酸類聚合物的某些物性可以通過將所述聚合物與一種或多種添加聚合物合金化得到改進(jìn)。在一些情況下，生成的混合物可改進(jìn)機(jī)械性能，例如改進(jìn)了沖擊強(qiáng)度或韌性?；瘜W(xué)文摘109171278V[Polym.prepr.(Am.chem.Soc.Div.polym.chem.)1988，29(2)，108-1]公開了嵌段SBR(苯乙烯含量75.2%(重量)和甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物的物理共混物是部分相容的。共混物的形態(tài)學(xué)和機(jī)械性質(zhì)很大程度上取決于用來生產(chǎn)共混物的成型/混合方法。SBR僅可能在得到理想形態(tài)學(xué)的共混物時才起增韌作用。化學(xué)文摘10685901Z[JP61-200，151]公開了包括5至95%(重量)的嵌段共聚物和95至5%(重量)的熱塑性聚合物(例如ABS)的熱塑性組合物。該嵌段共聚物由芳族乙烯基聚合物嵌段與芳族乙烯基單體-共軛二烯共聚物嵌段進(jìn)行偶聯(lián)而得。主題熱塑性組合物明顯改進(jìn)了沖擊強(qiáng)度?；瘜W(xué)文摘1128285y[JP61-291610]公開了用于熱塑性聚合物的“沖擊改性劑”。改性劑基本上類似于由化學(xué)文摘10685901Z所公開的嵌段共聚物。化學(xué)文摘99196070j[JP58/122954]公開了通過將苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物與苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物進(jìn)行共混改進(jìn)了其各向異性。當(dāng)將共混物擠出生成一種模塑板時，明顯具有優(yōu)良物性?；瘜W(xué)文摘1118522c[JP01/45614]公開了高沖擊苯乙烯聚合物組合物，它包含一種主要量的苯乙烯(50～90%(重量))-共軛二烯(50～10%(重量))嵌段共聚物和一種少量的苯乙烯為基礎(chǔ)的共聚物(例如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物)。希望具有包括了改進(jìn)沖擊強(qiáng)度在內(nèi)的綜合改進(jìn)性質(zhì)的組合物。本發(fā)明的典型合金的缺口懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度大于大約0.5，優(yōu)選大于1.0英尺·磅/英寸。在本發(fā)明特別優(yōu)選的方面合金的霧度小于10，最優(yōu)選的小于5。本發(fā)明的目的提供一種新聚合物合金。因此，按本發(fā)明的一個方面，本發(fā)明提供的聚合物合金包括(ⅰ)30～82%(重量)的脆性聚合物(ⅱ)3-50%(重量)的橡膠狀聚合物;和(ⅲ)15-67%(重量)的延性聚合物。條件是延性聚合物和橡膠狀聚合物至少是可相容的。如用于本說明書的下列術(shù)語為“脆性”是指用ASTMD-638測量，聚合物的斷裂伸長高達(dá)15%，優(yōu)選小于10%;“延性”是指用ASTMD-638測量，聚合物的斷裂伸長大于15%。“橡膠狀”是指天然或合成聚合物，該聚合物在室溫下可被拉伸到至少為原長度的二倍，并且應(yīng)力立即消除后，將回復(fù)到大約原來長度?！翱上嗳荨笔侵付N或多種聚合物具有良好的界面粘合力(例如聚合物的共混物呈現(xiàn)的物性近似于由混合物的規(guī)則所期望的物性)?！翱苫烊艿摹笔侵付N或多種聚合物在共混時保持清晰，尤其如果聚合物的折射指數(shù)不匹配時更是如此。本發(fā)明聚合物合金中所用的脆性聚合物可選自由下列聚合物組成的一組聚合物，它包括(ⅰ)90～30，優(yōu)選為80～40，最優(yōu)選為75～55%(重量)的一種或多種C8-12乙烯基芳族單體，該單體是未取代的或被C1-4烷基取代的。(ⅱ)10-70，優(yōu)選20～60，最優(yōu)選為25～45%(重量)一種或多種C3-6烯屬不飽和羧酸的C1-6烷基酯;和(ⅲ)0～5，優(yōu)選為0～3%(重量)的一種或多種C3-6烯屬不飽和羧酸。適用于本發(fā)明聚合物合金的聚合物組分的C8-12乙烯基芳族單體沒有特別限制，可以是未取代的或由C1-4烷基取代的。C8-12乙烯基芳族單體優(yōu)選選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯，對-甲基苯乙烯和叔-丁基苯乙烯，較優(yōu)選的C8-12乙烯基芳族單體是苯乙烯。用來生產(chǎn)脆性聚合物的C3-6烯屬不飽和羧酸的C1-4烷基酯的選擇沒有特別限制。適宜酯的非限定例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酯乙酯及丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯。優(yōu)選的酯是甲基丙烯酸甲酯。適用于本聚合物合金的脆性苯乙烯丙烯酸酯聚合物是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物。優(yōu)選的所述共聚物含有75～65%(重量)、苯乙烯和25～35%(重量)甲基丙烯酸甲酯。所述聚合物可在商業(yè)上從NoVacorchemicalInc公司購得，商標(biāo)為NAS30。適用于本聚合物合金的脆性聚合物的生產(chǎn)是在本
技術(shù)領(lǐng)域：
熟練人員熟知的范圍內(nèi)。所述聚合物可由懸浮，溶液，乳液或本體聚合來生產(chǎn)。脆性聚合物使用量優(yōu)選為合金的35～75%，最優(yōu)選的是40-70%(重量)。本發(fā)明聚合物合金中所用的延性聚合物可由60～90，優(yōu)選70～80%(重量)的至少一種C8-12乙烯基芳族單體和40～10，優(yōu)選為30～20%(重量)的至少一種C4-6共軛二烯烴來制得。適用于本發(fā)明聚合物合金的延性聚合物是一種線型或徑向型二嵌段(乙烯基芳族單體-共軛二烯)或三嵌段(乙烯基芳族單體-共軛二烯-乙烯基芳族單體)共聚物。所述共聚物的生產(chǎn)對本
技術(shù)領(lǐng)域：
的熟練技術(shù)人員來說是已知的。該聚合物可通過活性溶液聚合(例如利用鋰催化劑)來生產(chǎn)。用于本發(fā)明的適宜的延性聚合物的例子可從phillips66公司和FirestoneSyntheticRubber和Latex公司得到。適用于本發(fā)明聚合物合金的橡膠狀聚合物可由30～70%，優(yōu)選為40～55%(重量)的至少一種C8-12乙烯基芳族單體和70～30%，優(yōu)選為60～55%(重量)的至少一種C4-6共軛二烯烴來制得。適用于本聚合物合金的橡膠狀聚合物可能是線型，錐形的或徑向二嵌段(芳族乙烯基單體-共軛二烯)或一種三嵌段共聚物(乙烯基芳族單體-共軛二烯-乙烯基芳族單體)。據(jù)在現(xiàn)有技術(shù)所知，錐形的二嵌段共聚物是一種包括了在嵌段的鏈段(典型是未端段)中組成單體的一種逐漸變成富集的嵌段的共聚物。由那種方法制得的錐形的共聚物類似于制得的嵌段共聚物的相同方法，所不同的有一個增量調(diào)節(jié)單體進(jìn)料(例如，乙烯基芳烴/共軛烯過量或短缺)而產(chǎn)生的錐形的嵌段共聚物。用于本聚合物合金的適宜的橡膠狀聚合物的例子在商業(yè)上可從Dexcopolymers和FirestoneSyntheticRubber和Latex公司購得。用于本發(fā)明的延性聚合物和橡膠狀聚合物的適宜的C8-12乙烯基芳族單體沒有特別限制，可以是未取代的或由C1-4烷基取代的。優(yōu)選的C8-12乙烯基芳族單體選自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，對-甲基苯乙烯和叔-丁基苯乙烯。優(yōu)選的C8-12乙烯基芳族單體是苯乙烯。一般說，延性聚合物含有大量的乙烯基芳族單體，典型的為70～80%(重量)范圍內(nèi)。橡膠狀聚合物含有低量的乙烯基芳族單體，典型的在40～50%(重量)范圍內(nèi)。適用于本聚合物合金的延性聚合物和橡膠狀聚合物的C4-6共軛二烯沒有特別限制，可以是未取代的或由氯原子取代的。優(yōu)選的C4-6共軛二烯選自1，3-丁二烯和異戊二烯。適用于本發(fā)明的橡膠狀聚合物和延性聚合物應(yīng)至少是可相容的。優(yōu)選的聚合物將是可混溶的(如本申請所定義的)。本發(fā)明的聚合物合金可含有3-50%，優(yōu)選為5～30%(重量)的橡膠狀聚合物;27-67%，優(yōu)選為25～65%(重量)的延性聚合物。脆性聚合物可存在量為30～70%(重量)。應(yīng)考慮到延性和橡膠狀聚合物至少是可相容的。在相當(dāng)?shù)土康拇嘈跃酆衔?0～55%，優(yōu)選為30～45%(重量)時，脆性聚合物可形成不連續(xù)相分布在橡膠狀和延性聚合物的基質(zhì)中。在脆性聚合物的量相當(dāng)高時，45～90%，優(yōu)選55～90%(重量)時，延性和橡膠狀聚合物可形成不連續(xù)相分布于整個脆性基質(zhì)中，在脆性聚合物為45-45%(重量)范圍內(nèi)，連續(xù)相不僅由脆性聚合物的相對量來決定，而且也取決于脆性相和橡膠狀和延性相之間熔融粘度的差別。橡膠狀和延性相是至少可相容的。即合金的這些組分具有良好的界面粘性，在應(yīng)力下，他們不分層。優(yōu)選的是，橡膠狀和延性組分是可混溶的。即，無論他們的折射指數(shù)是否是匹配的或接近的，混合時將形成一清晰組分。在本發(fā)明的優(yōu)選方面，脆性聚合物的折射指數(shù)與延性和橡膠狀聚合物的共混物的折射指數(shù)相匹配。如果脆性聚合物的折射指數(shù)與延性和橡膠狀聚合物的共混物的折射指數(shù)匹配于±0.01內(nèi)，合金有低的霧度，優(yōu)選小于10。如果脆性聚合物的折射指數(shù)與橡膠狀和延性聚合物的共混物的折射指數(shù)匹配于±0.005內(nèi)，于是合金有極低的霧度。由上所見，可選擇脆性聚合物的折射指數(shù)試圖使霧度達(dá)到最小。將延性和橡膠狀組分按所希望或所需比例進(jìn)行共混時，是橡膠狀聚合物和延性聚合物是可混溶，生成材料的折射指數(shù)可被測定，因此，脆性聚合物的組分可利用聚合物手冊(第二版，JohnWileyandSonsInc.)中列出的方程式和單體的折射指數(shù)來估計。按這種方法，匹配折射指數(shù)并得到極其清潔和韌性合金是可能的。上述敘述不打算給聚合物混合的次序置任何限制。不需要特殊的順序把聚合物添加到擠出機(jī)中。在制備本發(fā)明聚合物合金中，組分的溶液共混一般是不用的，因為難于找到每種聚合物在共混中的共同溶劑。一般說，組分的充分混合可通過在一個適當(dāng)?shù)膹?qiáng)力混煉機(jī)中，優(yōu)選為擠出機(jī)中進(jìn)行機(jī)械混合而達(dá)到。為了達(dá)到這種目的擠出機(jī)的操作對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說是已知的。例如，對于具有L/D之比為約24∶1的1.5英寸的擠出機(jī)，以30～150，優(yōu)選為50～135，最優(yōu)選為75～100RPM操作擠出機(jī)，在此述操作過程中，擠出機(jī)的機(jī)筒溫度在190～240℃，優(yōu)選為200～220℃的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一方面中，延性和橡膠狀聚合物可擠出并切成粒料。然后，生成的粒料可與脆性聚合物一起擠出。但是，本發(fā)明的合金的組分也可在例如桶混機(jī)中干混，然后，將生成的共混物擠出。在另一種程序中，聚合物可直接供料到能提供良好混合的擠出機(jī)中。本發(fā)明的實施方案將參考下列例子來加以說明，這些例子不應(yīng)被看作限制本發(fā)明的范圍例1用下列組分來制備一些聚合物合金樣品組成脆性聚合物-由苯乙烯(70%(重量))和甲基丙烯酸甲酯(30%(重量))(可由NovacorchemicalInc.購得，商標(biāo)為NAS30)制得的共聚物。延性聚合物-由苯乙烯(75%(重量))和丁二烯(25%(重量))制得的三嵌段共聚物。橡膠狀聚合物-由苯乙烯(43%(重量))和丁二烯(57%(重量))制得的錐形的聚合物。以粒料形式得到組分，并按所需量供料擠出機(jī)。不需要預(yù)先干燥樹脂組分。擠出機(jī)在75～100RPM，溫度在190～200℃范圍內(nèi)操作，混合物被擠出切成粒料，隨后注塑成一些適合試驗的試樣以進(jìn)行下列的物理試驗每一個組分在共混物中的量以及物理試驗的結(jié)果列在表1中，其中所有單位除另有說明都是重量百分?jǐn)?shù)。表11、共混和擠出的延性和橡膠狀聚合物，然后與脆性聚合物共混。2、延性、橡膠狀和脆性聚合物在料斗中混合，然后進(jìn)料入擠出機(jī)。為了對照，脆性聚合物，延性聚合物和橡膠狀聚合物的霧度、懸臂梁式?jīng)_出強(qiáng)度、拉伸屈服和伸長如下</tables>從樣品1到7明顯看出，合金具有良好的沖擊性和低霧度的平衡性。這些樣是本發(fā)明范圍內(nèi)特別優(yōu)選的合金。樣品8具有良好韌性和高的霧度，但仍是在本發(fā)明范圍內(nèi)的。樣品9和10具有高的霧度和低的沖擊性。這些合金都含有小于3%(重量)的橡膠狀聚合物，是本發(fā)明范圍以外的。例2使用在例1中概述的相同混合條件和物理試驗方法，制備四個附加樣品。每一個組分的量和物理試驗結(jié)果列于表2，其中所有的單位除另有指明以外都是重量百分?jǐn)?shù)。在表2中，樣品1和3是在本發(fā)明范圍內(nèi)的，相反，樣品2和4沒有第二嵌段共聚物，因此，這些樣品是在本發(fā)明范圍外的。由表2明顯可見，當(dāng)與樣品1，2和4分別相比，樣品3的韌性(即懸臂梁式和伸長)大大增加。本發(fā)明的產(chǎn)品具有極低霧度和良好耐沖擊性。在應(yīng)用中需要這些性質(zhì)，本發(fā)明的產(chǎn)品應(yīng)適用于例如庭院滾桶(patiotumblers)權(quán)利要求1.一種聚合物合金，包含(i)30至82%(重量)的脆性聚合物；(ii)3至50%(重量)的橡膠狀聚合物；和(iii)15～67%(重量)的延性聚合物，條件是延性聚合物和橡膠狀聚合物至少是可相容的。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物合金，其中所述延性聚合物和所述橡膠狀聚合物是可混溶的。3.根據(jù)權(quán)利要求2的聚合物合金，其中所述脆性聚合物選自由聚合物組成的一組聚合物，它包括(ⅰ)90-30%(重量)的一種或多種C8-12乙烯基芳族單體，它是未取代的或由一個C1-4烷基取代的;(ⅱ)10-70%(重量)的一種或多種C3-6烯屬不飽和羧酸的C1-6烷基酯;和(ⅲ)0-5%(重量)的一種或多種C3-6烯屬不飽和羧酸。4.根據(jù)權(quán)利要求3的聚合物合金，其中在所述脆性聚合物中，所述C3-6烯屬不飽和羧酸的C1-6烷基酯選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯;所述C8-12乙烯基芳族單體選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯和叔-丁基苯乙烯。5.根據(jù)權(quán)利要求4的聚合物合金，其中所述脆性聚合物存在量為75～35%(重量)。6.根據(jù)權(quán)利要求5的聚合物合金，其中所述延性聚合物選自一種或多種未取代的或由C1-4烷基取代的C8-12乙烯基芳族單體，和一種或多種C4-6共軛二烯單體的線型或徑向的二或三嵌段共聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求6的聚合物合金，其中在所述延性聚合物中，所述C8-12乙烯基芳族單體選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯和叔-丁基苯乙烯;所述共軛二烯選自丁二烯和異戊二烯。8.根據(jù)權(quán)利要求7的聚合物合金，其中所述延性聚合物存在量為65～25%(重量)。9.根據(jù)權(quán)利要求8的聚合物合金，其中所述橡膠狀聚合物選自由錐形的、線型的和徑向的二和三嵌段共聚物組成的聚合物組份，該共聚物包括一種或多種未取代的或由C1-4烷基取代的C8-12乙烯基芳族單體和一種或多種C4-6共軛二烯的嵌段聚合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的聚合物合金，其中在所述橡膠狀聚合物中，所述的一種或多種乙烯基芳族單體選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯，對-甲基苯乙烯和叔-丁基苯乙烯，所述的一種或多種C4-6共軛二烯選自丁二烯和異戊二烯。11.根據(jù)權(quán)利要求10的聚合物合金，其中所述橡膠狀聚合物存在量為5～30%(重量)。12.根據(jù)權(quán)利要求11的聚合物合金，其中所述延性聚合物包括(ⅰ)60～90%(重量)所述C8-12乙烯基芳族單體;和(ⅱ)40～10%(重量)所述C4-6共軛二烯。13.根據(jù)權(quán)利要求12的聚合物合金，其中所述橡膠狀聚合物包括(ⅰ)30～70%(重量)所述一種或多種C8-12乙烯基芳族單體;和(ⅱ)70～30%(重量)所述一種或多種C4-6共軛二烯。14.根據(jù)權(quán)利要求13的聚合物合金，其中所述脆性聚合物形成一種連續(xù)相和所述延性和所述橡膠狀聚合物形成一個或多個不連續(xù)相。15.根據(jù)權(quán)利要求14的聚合物合金，其中所述延性聚合物包括(ⅰ)70～80%(重量)至少一種所述C8-12乙烯基芳族單體;和(ⅱ)30～20%(重量)至少一種所述C4-6共軛二烯。16.根據(jù)權(quán)利要求15的聚合物合金，其中所述橡膠狀聚合物包括(ⅰ)40～45%(重量)所述一種或多種C8-12乙烯基芳族單體;和(ⅱ)60～55%(重量)所述一種或多種C4-6共軛二烯。17.根據(jù)權(quán)利要求16的聚合物，其中所述脆性聚合物存在量為45～82%(重量)。18.根據(jù)權(quán)利要求17的聚合物合金，其中所述脆性聚合物存在量為55～82%(重量)和包括(ⅰ)80～40%(重量)所述一種或多種C8-12乙烯基芳族單體;(ⅱ)20～60%(重量)所述一種或多種丙烯酸C1-4烷基酯或甲基丙烯酸C1-4烷基酯;和(ⅲ)0～3%(重量)所述一種或多種C3-6烯屬不飽和羧酸。19.根據(jù)權(quán)利要求18的聚合物合金，其中所述脆性聚合物存在量為55～82%(重量)和包括(ⅰ)55～75%(重量)所述一種或多種C8-12乙烯基芳族單體;(ⅱ)45～25%(重量)所述一種或多種丙烯酸C1-4烷基酯或甲基丙烯酸C1-4烷基酯;和(ⅲ)0～3%(重量)所述一種或多種C3-6烯屬不飽和羧酸。20.根據(jù)權(quán)利要求19的聚合物合金，所述脆性聚合物存在量為55～82%(重量)和包括(ⅰ)75～65%(重量)苯乙烯;(ⅱ)25～35%(重量)甲基丙烯酸甲酯;和(ⅲ)0～3%(重量)一種或多種C3-6烯屬不飽和羧酸。21.根據(jù)權(quán)利要求18的聚合物合金，其中所述脆性聚合物的折射指數(shù)匹配于所述延性和所述橡膠狀聚合物的共混物的折射指數(shù)于±0.01之內(nèi)。22.根據(jù)權(quán)利要求19的聚合物合金，其中所述脆性聚合物的折射指數(shù)匹配于所述延性和所述橡膠狀聚合物的共混物的折射指數(shù)于±0.01之內(nèi)。23.根據(jù)權(quán)利要求20的聚合物合金，其中所述脆性聚合物的折射指數(shù)匹配于所述延性和所述橡膠狀聚合物的共混物的折射指數(shù)于±0.01之內(nèi)。24.根據(jù)權(quán)利要求13的聚合物合金，其中所述延性和所述橡膠狀聚合物形成連續(xù)相和所述脆性聚合物形成不連續(xù)相。25.根據(jù)權(quán)利要求24的聚合物合金，其中所述延性聚合物包括(ⅰ)70～80%(重量)所述至少一種C8-12乙烯基芳族單體;和(ⅱ)30～20%(重量)所述至少一種C4-6共軛二烯。26.根據(jù)權(quán)利要求25的聚合物合金，其中這橡膠狀聚合物包括(ⅰ)40～45%(重量)所述一種或多種C8-12乙烯基芳族單體;和(ⅱ)60～55%(重量)所述一種或多種C4-6共軛二烯。27.根據(jù)權(quán)利要求26的聚合物，其中所述脆性聚合物存在量為30～55%(重量)。28.根據(jù)權(quán)利要求27的聚合物合金，其中所述脆性聚合物存在量為30～45%(重量)和包括(ⅰ)80～40%(重量)所述一種或多種C8-12乙烯基芳族單體;(ⅱ)20～60%(重量)所述一種或多種丙烯酸C1-4烷基酯或甲基丙烯酸C1-4烷基酯。和(ⅲ)0～3%(重量)所述一種或多種C3-6烯屬不飽和羧酸。29.根據(jù)權(quán)利要求28的聚合物合金，其中所述脆性聚合物存在量為30～45%(重量)和包括(ⅰ)55～75%(重量)所述一種或多種C8-12乙烯基芳族單體;(ⅱ)45～25%(重量)所述一種或多種丙烯酸C1-4烷基酯或甲基丙烯酸C1-4烷基酯;和(ⅲ)0～3%(重量)所述一種或多種C5-6烯屬不飽和羧酸。30.根據(jù)權(quán)利要求29的聚合物合金，其中所述聚合物合金中，所述脆性聚合物存在量為30～45%(重量)和包括(ⅰ)75～65%(重量)苯乙烯;(ⅱ)25～35%(重量)甲基丙烯酸甲酯;和(ⅲ)0～3%(重量)的一種或多種C3-6烯屬不飽和羧酸。31.根據(jù)權(quán)利要求28的聚合物合金，其中所述脆性聚合物的折射指數(shù)匹配于所述延性和所述橡膠狀聚合物的共混物的折射指數(shù)于±0.01之內(nèi)。32.根據(jù)權(quán)利要求29的聚合物合金，其中所述脆性聚合物的折射指數(shù)匹配于所述延性和所述橡膠狀聚合物的共混物的折射指數(shù)于±0.01之內(nèi)。33.根據(jù)權(quán)利要求30的聚合物合金，其中所述脆性聚合物折射指數(shù)匹配于所述延性和所述橡膠狀聚合物的共混物的折射指數(shù)于±0.01之內(nèi)。全文摘要提供一種韌性聚合物合金并包括(i)30-82％(重量)的脆性聚合物；(ii)3～50％(重量)的橡膠狀聚合物；和(iii)15～67％(重量)延性聚合物，其條件為延性聚合物和橡膠狀聚合物是至少可相容的。文檔編號C08L25/02GK1062741SQ9110758公開日1992年7月15日申請日期1991年11月30日優(yōu)先權(quán)日1991年2月12日發(fā)明者小·W·G·布拉修斯申請人:諾瓦卡化學(xué)品(國際)有限公司