專利名稱:具有高立構規(guī)整嵌段含量的丙烯均聚物樹脂的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及結晶的丙烯均聚物。更具體地說,本發(fā)明涉及結晶的丙烯均聚物、由其形成的薄膜和纖維以及由所述纖維制成的非織造織物。
在紡粘法或短纖維制備非織造織物方法中,紡制或梳理纖維網(wǎng)通常要經(jīng)過熱粘合步驟以制成具有完整性和各種應用場合所需強度的織物。在包含二層或二層以上無紡網(wǎng)片的疊層結構非織造織物的場合,熱粘合是使各層結合成整體的必要步驟。在這些過程中選擇最佳粘合溫度以獲得相宜的織物性能。粘合溫區(qū),即達到合適粘合結果的溫度范圍也應足夠地寬,以便使粘合工藝具有可行性。
在單層紡粘型或可熱粘合性織物的熱粘合中,粘合溫度典型地選擇在得到最高織物強度的那一溫度,也稱作最佳粘合溫度。對于普通的丙烯均聚物樹脂而言,在紡粘無紡織物的場合該溫度范圍典型地為140℃-150℃,而在熱粘合型無紡織物的場合則為155℃-165℃。然而,由于普通丙烯均聚物樹脂的高結晶度,其粘合溫區(qū)是很窄的。
對于疊層結構無紡織物而言,最佳粘合溫度通常選擇在兼顧不同層粘合特性差別的那一溫度,因為每層所用纖維尺寸或聚合物類型的差別而具有不同的粘合特性。該差別是人為安排的,因為每一層須具有不同的物理性質。
舉例來說,一種疊層結構的外層需要具有一定的強度和耐磨性能,而內(nèi)層則需要具有阻隔性。由于這些性能需要上的差別,內(nèi)層所用纖維的尺寸通常遠小于外層所用纖維。同樣,為滿足紡絲的需要,所用聚合物類型也是不同的。
由于這些纖維尺寸和聚合物類型的差別,內(nèi)層一般需要較外層更低的粘合溫度,相差10至20℃。這在疊層結構無紡織物最佳粘合溫度的選擇上造成了難題。例如,如果粘合溫度以外層為準,將會由于過度加熱使內(nèi)層纖維熔融而形成針洞,這對阻隔性能是不利的。反之,如果粘合溫度的設定僅顧及內(nèi)層材料,則會由于外層粘合不充分而降低疊層結構的耐磨性能。
因此,對于普通的丙烯均聚物樹脂來說,粘合溫度必須精確控制以制得符合要求的疊層無紡織物,這意味著非常窄的粘合溫區(qū)。因為在粘合溫度上,任何微小的偏差都會由于出現(xiàn)針洞或低劣的耐磨性而產(chǎn)生次品,人們試圖通過使用低熔點丙烯聚合物樹脂,例如乙烯-丙烯無規(guī)共聚物作為外層材料來解決這一問題。通過使用無規(guī)共聚物,人們原希望其低熔點性能會縮小外層和內(nèi)層最佳粘合溫度之間的差別。然而,無規(guī)共聚物會使織物的強度降低,這在紡粘層的場合尤其明顯,有時還會造成紡絲困難,例如粘搭紡絲裝置,這會妨礙紡絲的連續(xù)性。
所以,需要一種能制成具有較低粘合溫度和較寬粘合溫區(qū)的纖維的丙烯均聚物樹脂。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn),通過一種含有一種3,3,3-三氟丙基-(烷基)二甲氧基硅烷的特殊的齊格勒-納塔載體催化劑,直接聚合得到一種丙烯均聚物,其晶體結構與用其它齊格勒-納塔催化劑得到的普通丙烯均聚物的晶體結構不同,在其晶體結構中含有比普通丙烯均聚物高得多的立構規(guī)整嵌段含量,并具有相當窄的分子量分布。
此處“立構規(guī)整嵌段”一詞的含義是,用齊格勒-納塔催化劑聚合生成的聚合物的晶體結構,在該聚合物鏈中具有單一的聚合單體單元缺陷,這種聚合丙烯單體(單體單元缺陷)的甲基與其它聚合丙烯單體的甲基處于不同的平面內(nèi)。單體單元缺陷的平均數(shù)為35/1000,即每1000個聚合物碳原子中有35個。單體單元缺陷的數(shù)目為20至60/1000。
本發(fā)明的高立構規(guī)整嵌段的丙烯均聚物可替代普通的丙烯均聚物用于單層無紡織物以及乙烯-丙烯無規(guī)共聚物用于疊層無紡織物。在單層應用中,本發(fā)明的丙烯均聚物與普通丙烯均聚物相比具有較低的粘合溫度和較寬的粘合溫區(qū)。在疊層無紡織物的場合,所述本發(fā)明的丙烯均聚物具有與普通使用的無規(guī)共聚物相似的熔融特性,因而使各層間粘合溫度差異縮小。然而,本發(fā)明的高立構規(guī)整嵌丙烯均聚物優(yōu)于無規(guī)共聚物,其對織物強度的降低遠比無規(guī)共聚物要小,并且本發(fā)明的丙烯均聚物也不粘搭,從而消除了因無規(guī)共聚物的粘搭性而引起的紡絲困難。
因此,本發(fā)明提供了一種丙烯均聚物,其立構規(guī)整嵌段含量至少為20%,最好不低于25%,P.I值為3.0至6.5,最好為3.2至5.5,熔流速率為0.15至1000g/10min。
本發(fā)明的另一個具體實例是由丙烯均聚物形成的纖維,其立構規(guī)整嵌段至少為20%,最好不低于25%,P.I.值為3.0至5.0,最好為3.2至4.0,熔流速率為0.15至1000g/10min。
本發(fā)明的又一個具體實例是含有丙烯均聚物的纖維的纖維網(wǎng)以及由其形成的織物材料,該丙烯均聚物的立構規(guī)整嵌段至少為20%,最好不低于25%,P.I.值為3.0至5.0,最好為3.2至4.0,熔流速率為0.15至1000g/10min。
本發(fā)明的另外一個具體施例是丙烯均聚物薄膜或薄片,該均聚物的立構規(guī)整嵌段至少為20%,最好不低于25%,P.I.值為4.5至6.5,最好為5.0至6.5,熔流速率為0.15至1000g/10min。
圖1為本發(fā)明的丙烯均聚物和普通丙烯均聚物以及丙烯和乙烯無規(guī)共聚物的織物橫向(CD)抓樣抗張強度與粘合溫度的關系圖。
圖2為由本發(fā)明丙烯均聚物和普通丙烯均聚物制成織物的柔軟度與粘合溫度的關系圖。
除非另作說明,本申請中所用的所有份數(shù)和百分數(shù)均為按重量計,環(huán)境或室內(nèi)溫度為25℃左右。
本發(fā)明丙烯均聚物制備過程中所用催化劑包括下面的反應產(chǎn)物(A)一種固體催化劑組份,它包括一種活性鹵化鎂和載在其上的一種鈦化合物,該鈦化合物含有至少一個Ti-鹵鍵和一種電子給予體;
(B)一種Al-烷基化合物;以及(C)一種3,3,3-三氟丙基(烷基)二甲氧基硅烷。
在固體催化劑組份(A)中所含的電子給予體化合物包括烷基、芳基和環(huán)烷基的芳酸酯類,尤其是苯甲酸或苯二甲酸及其衍生物。具體實例包括苯甲酸乙酯、苯甲酸正丁酯、對甲苯甲酸甲酯、對甲氧基苯甲酸甲酯和鄰苯二甲酸二異丁酯。除了上述之外,酯類、只有一個醚鍵的烷基或烷芳基醚類、酮類、單胺或多胺類、醛類以及磷化合物如膦類和磷酰胺類也能用作電子給予體。
上述催化劑的制備可以根據(jù)各種不同的方法進行。
例如,在鹵化鎂活性條件下碾磨鹵化鎂(無水的,即含水份少于10%)、鈦化合物和電子給予體。然后在80℃至135℃溫度下一次或多次用過量的TiCl4處理碾磨產(chǎn)物,此后用碳氫化合物,如己烷,反復洗滌直至所有氯離子消失。
按照另一種方法,用已知的方法使無水鹵化鎂預活化,然后使之與過量的TiCl4在溶液中反應,溶液中含有電子給予體。同樣,處理溫度亦在80℃至135℃之間??梢杂肨iCl4反復處理,用己烷或其它烴類溶劑洗滌固體,以去除所有痕量未反應TiCl4。
根據(jù)另一種方法,用MgCl2·nROH加成物(尤其以球形顆粒的形狀),其中n通常為1至3,ROH為乙醇、丁醇或異丁醇,與過量的TiCl4在溶液中反應,溶液中含有電子給予體化合物。溫度一般為80℃至120℃。然后分離固體并再次與TiCl4反應,此后將其分離并用碳氫化合物洗滌直至所有氯離子消失。
根據(jù)另一種方法,鎂的醇化物和氯醇化物,尤其是按照美國專利4,220,554所述方法制備的氯醇化物與過量的TiCl4溶液反應,溶液中含有電子給予體化合物,反應在上述條件下進行。
在固體催化劑組份(A)中,表示為Ti的鈦化合物含量一般為0.5至10%(重量)。固定在固體組份上的電子給予體化合物(內(nèi)部給予體)一般為二鹵化鎂的5至20%(摩爾)。
具有至少一個Ti-鹵鍵的鈦化合物的合適例子為四鹵化Ti,最好是TiCl4。然而,其烷氧鹵化物也可使用。
上述反應生成活性鹵化鎂。除了這些反應,從文獻上也可知其它生成活性鹵化鎂的反應,這些反應是從鎂的非鹵化合物開始的,例如羧酸鎂類。
催化劑組份(A)中鹵化鎂的活性形式可通過該催化劑組份的X射線譜線中主要強反射的消失而得到確認。該強反射出現(xiàn)在非活性的氯化鎂的譜線上,(表面積小于3m2/g),而在其位置上則有一個暈圈,其最大強度相對于非活化二鹵化鎂的主要強反射位置產(chǎn)生了位移?;蛘咄ㄟ^主要強反射顯示出其半高寬度至少大于非活化的氯化鎂譜線的主要強反射之一的30%這一事實而確認。
大多數(shù)的活性形式是上述暈圈在組份的X射線譜線中出現(xiàn)。
在這些鹵化鎂中,氯化物最為合適。在大多數(shù)氯化鎂的活性形式中,催化劑組份的X射線譜線顯示出一種暈圈而不是在非活性氯化物譜線中出現(xiàn)在2.56 處的反射。
用作助催化劑的Al-烷基化合物(B)包括Al-三烷基,例如Al-三乙基,Al-三異丁基,Al-三正丁基,以及線性或環(huán)狀Al-烷基化合物,它們含有二個或二個以上Al原子并通過O或N原子與其連接,它們也可能含SO4和SO3基團。
這些化合物的例子有(C2H5)2Al-O-Al(C2H5)2;(C2H5)2Al-N(C6H5)-Al(C2H5)2;(C2H5)2Al-SO2-Al(C2H5)2;CH3〔(CH3)Al-O-〕nAl(CH3)2;〔(CH3)Al-O-〕n其中n為1至20的整數(shù)。
Al-烷基化合物一般用量為使Al/Ti之比為1至1000。
作為組份(C)的3,3,3-三氟丙基(烷基)二甲氧基硅烷中的烷基可以是甲基或乙基,其中尤以甲基為優(yōu)。
該催化劑,即組份(A)、(B)和(C)可以基本上同時地分別加入反應器中而不管單體是否已在反應器中,或者,當單體是后加時,則它們被依次加入到聚合反應器中。最好是預先將組份(A)和(B)混合,然后在聚合之前3-10分鐘使所述預混合物與組份(C)于室溫下相接觸。
丙烯單體可以先于、后于或同時于催化劑加入聚合反應器中。最好是后于催化劑加入反應器。
需要時可加入氫作為鏈轉移劑,以降低聚合物的分子量。
聚合反應可以采取淤漿、溶液或氣相聚合方式進行,或者采用液相和氣相聚合相結合的方式分別于不同的反應器中進行,所有這些反應可以是間歇或連續(xù)地進行。
聚合通常在40℃-90℃的溫度以及常壓,或較高壓力下進行。
催化劑可先與少量丙烯單體相接觸(預聚合),保持催化劑懸浮在碳氫化合物溶劑中,在60℃或較低的溫度下聚合充分的時間,所生成催化劑重量的0.5至3倍量的聚合物。
預聚合也可在液相或氣相單體中進行,此時可生成高達催化劑重量1000倍量的聚合物。
下面的實施例用以說明本發(fā)明,但,并不限制其范圍。
除非另有說明,下面分析方法用于表征本發(fā)明的丙烯均聚物,由其制備的織物以及比較用織物材料。
性能方法熔流速率,g/10minASTM-D1238,條件L特性粘度,I.V.在135℃四氫化萘中測定抓樣抗張強度測試ASTM-D1682和ASTM-D1776柔軟度測試ASTM-D1388-64多分散指數(shù),P.I.-測定聚合物分子量分布,Mw/Mn。為了測定P.I.值,在200℃用一臺平行板流變儀(型號RMS-800,由美國RHEOMETRICS供應)測定在低模量(lowmodulus)值(例如500Pa)時的模量分離(Modulusseparation),測定時振動頻率從0.1rad/秒增加至100rad/秒。從該模量分離值,用下式可以得到P.I.值P.I.=54.6(模量分離)-1.76其中模量分離定義為模量分離= (G′=500Pa時頻率)/(G″=500Pa時頻率)其中G′為貯能模量,G″為低模量。
溫度上升洗脫分級技術(TREF)-這是一種分析聚合物晶體結構的方法。該技術用二甲苯作為溶劑溶解聚合物晶體結構并測定當溫度升至高于室溫時的溶解量直至所有聚合物全部溶解的那個溫度點。在室溫下溶解的部份稱為是無規(guī)立構物,在室溫和100℃之間溶解的部份稱為是立構規(guī)整嵌段物,100℃以上剩余部份稱為是全同立構物。
二甲苯中不溶物百分數(shù)-在攪拌下135℃時將2.5g聚合物溶解在250ml二甲苯中。在攪拌條件下,20分鐘后使溶液冷卻至25℃,然后靜置30分鐘。
用濾紙過濾沉淀,并將溶液在氮氣流中蒸發(fā),殘余物在真空下80℃干燥直至達到恒重。然后計算在環(huán)境溫度下能溶于二甲苯的聚合物的重量百分數(shù)。在環(huán)境溫度下不溶于二甲苯的聚合物的重量百分數(shù)被認為是聚合物的全同立構指數(shù)。如此得到的值基本上與由沸騰正庚烷中萃取測定的全同立構指數(shù)一致,據(jù)定義,那就是聚丙烯的全同立構指數(shù)。
熔點(M.P.)-由DSC(差示掃描量熱計)測定。升高溫度至200℃預先熔化樣品,并在此溫度下保持5分鐘。將樣品冷卻至50℃,然后再加熱至完全熔化溫度。加熱和冷卻速度均為10℃/min。第二次溶化時DSC曲線的頂峰值即為溶化溫度。
實施例1固體催化劑組份的制備在一個帶有多孔膜的500ml反應器中,于0℃導入225mlTiCl4。在攪拌條件下,于15分鐘內(nèi)加入10.3g微球狀的MgCl22.1C2H5OH。在加完時溫度調至70℃,加入9mmol的鄰苯二甲酸二異丁酯,加熱至100℃,使之在該溫度下反應二小時,之后濾出TiCl4。然后加入200mlTiCl4并使之在120℃下反應一小時,之后過濾并在60℃用無水庚烷洗滌直至濾液中沒有氯離子。
對固體組份的分析顯示,固體催化劑組份含有16.7%(重量)的Mg,2.35%(重量)的Ti和7.2%(重量)的鄰苯二甲酸二異丁酯。
微球狀MgCl22.1C2H5OH加成物的制備如下。
在惰性氣氛中及環(huán)境溫度下,將48g無水MgCl2、77g無水C2H5OH和810g煤油導入一個裝有葉輪式攪拌器和插入式導管的2升容積高壓反應器中。在攪拌下加熱至120℃,使MgCl2和乙醇形成加成物,該加成物熔融、并混合于分散劑中。在高壓反應器內(nèi)保持15atm的氮氣壓力。該高壓反應器的插入式導管由一個加熱夾套進行外加熱至120℃,插入式導管的內(nèi)徑為1mm,在加熱夾套中從頭到尾的長度為3m。
該混合物以7m/sec的速度循環(huán)通過該管。
在攪拌下分散體被收集在一個5升容積燒瓶中,所述燒瓶內(nèi)含有2.5升煤油,并用一夾套進行外部冷卻,冷卻夾套的起始溫度保持在-40℃。
該懸浮液的最終溫度為0℃。構成懸浮液分散相的球狀固體產(chǎn)物經(jīng)沉降和過濾而分離之,然后用庚烷洗滌并干燥之。
以上所有的操作均在惰性氣體保護下進行。
得到130g固體球形顆粒狀MgCl22.1C2H5OH,其最大直徑小于50微米。然后在氮氣流中脫醇,此時溫度從50℃逐漸升至100℃,直到醇含量達到每摩爾MgCl22.1摩爾。
丙烯聚合聚合是在一系列環(huán)形反應器中連續(xù)進行的,這些反應器中間裝有產(chǎn)物轉移裝置,它可以立即把由前一反應器中出來的產(chǎn)物直接轉移至下一個反應器中。
在液相中氫和單體經(jīng)連續(xù)分析并喂入,其喂入速度應能使所需的濃度保持恒定。
三乙基鋁(TEAL)活化劑和3,3,3-三氟丙基(甲基)二甲氧基硅烷的混合物(TEAL/硅烷的重量比如表A所示)與上面制備的固體催化劑組份在一容器中接觸約13至15分鐘。
然后將催化劑轉移至另一個反應器中,此處聚合在液相中進行,生成(A)部分。
上面反應器中的產(chǎn)物被輸入第二個反應器中,在液相中反應生成(B)部份。
得到的丙烯均聚物的相應的制備條件和物理性能如下面表A所示。
表ATEAL/硅烷,重量2.3第一反應器溫度,℃70壓力,bar34停留時間,min107C3喂入,kg/hr 350生成的聚合物,kg/hr153MIL,g/10min0.8I.V.,dl/g3.04第二反應器溫度,℃65壓力,bar34停留時間,min75H2,g/hr 20.5C3喂入,kg/hr 150生成的聚合物,kg/hr200MFR,g/10min3.9I.V.,dl/g2.34最終產(chǎn)物生成的聚合物總量,kg1400MFR,g/10min3.8I.V.,dl/g2.62熔點,℃161P.I.4.7
二甲苯不溶性,%96.1實施例2用常規(guī)的擠壓和制丸方法將實施例1的片狀材料與1000ppm的Irganox1076穩(wěn)定劑、500ppm的硬脂酸鈣以及Lupersol101進行摻和,得到MFR為38g/10min的產(chǎn)品。
對照例1PF-301丸狀商品丙烯均聚物,其熔流速率為38g/10min,P.I.為2.5。
表1重量%重量%重量%無規(guī)立構立構規(guī)整嵌段全同立構聚合物I.V.@30℃@100℃@120℃實施例21.55.030.764.3對照例1*1.5 7.3 13.6 79.1從上面表1可見,本發(fā)明的丙烯均聚物含有比普通丙烯均聚物高得多的立構規(guī)整嵌段含量。
根據(jù)實施例1的方法制備丙烯均聚物,其中用具有粒狀MgCl4載體的固體催化劑組份替代MgCl2/乙醇加成物,并用3,3,3-三氟丙基(甲基)二甲氧基硅烷和下面表2所列的其它給予體作為外部給予體。分析得到的丙烯均聚物晶體結構中無規(guī)立構,立構規(guī)整嵌段和全同立構的含量。
結果列于下面表2中。
表2外部給予體重量%重量%重量%無規(guī)立構立構規(guī)全同立構@27℃整嵌段@126℃@98℃3,3,3-三氟丙基(甲基)二3.4525.7669.47甲氧基硅烷苯基三乙氧基硅烷3.1910.7086.33二環(huán)戊基二甲氧基硅烷0.492.2396.44二苯基二甲氧基硅烷1.316.8090.76由此可見,用3,3,3-三氟丙基(甲基)二甲氧基硅烷作為外部給予體制備的丙烯均聚物的晶體結構比用其它外部給予體制備的丙烯均聚物的晶體結構具有高得多的立構規(guī)整嵌段含量。
對照例2根據(jù)實施例2的方法,使含有3%乙烯的商品SA-849丙烯-乙烯無規(guī)共聚物從MFR10g/min減粘裂化至到38g/10min。無規(guī)共聚物的立構規(guī)整嵌段含量為94.2%,全同立構含量為2.5%,無規(guī)立構含量為3.3%。
實施例3將實施例2及對照例1和2的丙烯均聚物加工成紡粘型織物。將該粒狀產(chǎn)物熔融擠壓送入常規(guī)的紡粘型紡絲裝置,從而使熔體聚合物加工成纖維,鋪在輸送帶上制成纖維網(wǎng),然后通過軋光機滾筒在5種不同的粘合溫度下進行熱粘合。加工紡粘型織物所用的條件如下通過速率0.35克/min/孔擠壓溫度210℃紡絲輸送帶速度27米/min
織物單位重量 40克/m2纖維尺寸28微米粘合溫度104,116,127,138和149℃對得到的織物進行強度測試。結果如圖1所示。對實施例2的丙烯均聚物、對照例1的普通丙烯均聚物和對照例2的普通丙烯和乙烯的無規(guī)共聚物等三種聚合物進行了比較。
織物橫向(CD)抓樣抗張強度是紡粘型織物最重要的強度要求之一。將本發(fā)明的丙烯均聚物與普通均聚物進行比較,可以看出本發(fā)明的丙烯共聚物比普通的丙烯均聚物具有較低的最佳粘合溫度,即本發(fā)明為127°而普通的為138℃。本發(fā)明的丙烯均聚物與普通丙烯均聚物相比也具有更寬的粘合溫區(qū),即粘合曲線在最佳粘合溫度附近更為平坦。
當與對照例2的普通丙烯和乙烯無規(guī)共聚物進行比較時,本發(fā)明的丙烯均聚物制成的織物具有更高的抗張強度,雖然這二種聚合物的強度都比普通丙烯均聚物低。同樣,本發(fā)明的丙烯均聚物具有比所用的普通無規(guī)共聚物更寬的粘合溫區(qū)。
實施例4對上面實施例3制備的織物進行柔軟性測試,柔軟性與彎曲長度成反比。結果如圖2所示。
可以看出本發(fā)明的丙烯均聚物在較低的粘合溫度下更柔軟,而對照例1的普通均聚物在較高溫度下更柔軟些。對于這里所用的本發(fā)明的丙烯均聚物,其最佳粘合溫度為127℃,而普通丙烯均聚物為138℃,用本發(fā)明的丙烯均聚物制成的織物的柔軟性與普通丙烯均聚物類似。
實施例5根據(jù)實施例1的方法制備一種超高溶流速率丙烯均聚物,其聚合溫度為60℃而不是原來的65℃,其熔流速率為278g/10min,P.I.為4.2,立構規(guī)整嵌段含量為25.2%,無規(guī)立構含量為3.8%,全同立構含量為71.0%。
上面得到的聚合物為乳狀液,系用1000ppmIrganox1076穩(wěn)定劑和500ppm硬脂酸鈣以及500ppmLupersol101使之穩(wěn)定化,熔流速率為600g/10min。
對照例3HH-442H超高熔流速率丙烯均聚物(美國黑蒙特(HIMONT)公司有售),其熔流速率為800g/10min,立構規(guī)整嵌段含量為16.5%,無規(guī)立構含量為3.3%,全同立構含量為80.1%。
實施例6將實施例5和對照例3的超高熔流速率丙烯均聚物加工成熔噴網(wǎng)。制備熔噴網(wǎng)的條件如下通過速率0.4克/min/孔熔融溫度254℃和232℃織物單位重量 34克/m2空氣溫度285℃測試織物的柔軟性。得到的MD(縱向,即沿機器方向)彎曲長度(cm)和CD彎曲長度(cm)列于下面表3中。
表3聚合物MDCD實施例55.64.2對照例35.94.8用本發(fā)明丙烯均聚物制得的織物的柔軟性類似于普通丙烯均聚物。
實施例7本實施例例舉本發(fā)明的丙烯均聚物粒狀成膜材料,其MFR為2.75g/10min,P.I.為5,二甲苯溶解物為4.3%以及一種丸狀的普通丙烯均聚物成膜樹脂(加拿大黑蒙特(HIMONT)公司有售),其MFR為2.0g/10min,P.I.為5.3,二甲苯溶解物為4.6%。
在下面的條件下,在一臺一英寸半的Killion擠壓機擠壓成薄膜#1區(qū)-450°F#2區(qū)-480°F#3區(qū)-480°F#4區(qū)-480°F門-480°F#1噴口-480°F#2噴口-480°F速度-97RPM冷輥溫度-120-125F冷輥速度-6.8ft/min將本發(fā)明的丙烯均聚物和普通丙烯均聚物的薄膜樣品在一臺T.M.Long薄膜伸幅器上進行拉伸,條件為3″/秒,35psi力模(forcemode)以及同時6倍拉伸。測定了二種薄膜在不同的溫度下的機向(machinedrirction)屈服點的定向應力。
結果列于表4。
表4溫度(℃)本發(fā)明實施例對照例135491--140395434145303378
150195257155103160本發(fā)明的丙烯均聚物可用作SMS(紡粘-熔噴-紡粘)非織造疊層結構中的紡粘型非織造層以及其它非織造織物材料,可作熱粘合性短纖維以及薄膜、薄片、紡粘型織物和熔噴織物的生產(chǎn)。
在熟悉上文之后,本發(fā)明的其它特點、優(yōu)點和具體實例對本領域普通技術人員來說將是顯而易見的。于是,雖然對本發(fā)明的具體實施例作相當詳細的敘述,但對這些具體實施例可以進行變化和改進而不會超出本發(fā)明的權利要求保護的實質和范圍。
權利要求
1.一種丙烯均聚物,其特征在于在其晶體結構中立構規(guī)整嵌段的含量至少為20%,P.I.值為3.0至6.5,MFR為0.15至1000g/10min,它是在下述反應產(chǎn)物催化劑的存在下由丙烯單體聚合得到的(A)一種固體催化劑組份,它包括一種活性鹵化鎂和載在其上的一種鈦化合物,該鈦化合物含有至少一個Ti一鹵鍵和一個電子給予體,該電子給予體選自芳香酸的酯類、只有一個醚鍵的烷基或烷芳基醚類、酮類、單胺或多胺類、醛類和磷化合物;(B)一種Al-烷基化合物;(C)一種3,3,3-三氟丙基(烷基)二甲氧基硅烷。
2.如權利要求1所述的丙烯均聚物,其特征在于,其立構規(guī)整嵌段含量至少為25%,P.I.為3.2至5.5。
3.一種由該丙烯均聚物制成的纖維,其特征在于,在該丙烯均聚物的晶體結構中立構規(guī)整嵌段含量至少為20%,P.I.值為3.0至5.0,MFR為0.15至1000g/10min。
4.一種纖維網(wǎng),其特征在于含有如權利要求3所述的纖維。
5.如權利要求4所述的網(wǎng),其特征在于,該網(wǎng)是非織造的。
6.一種織物材料,其特征在于,該織物由權利要求4所述的網(wǎng)制成。
7.一種織物材料,其特征在于,該織物由權利要求5所述的網(wǎng)制成。
8.如權利要求4所述的網(wǎng),其特征在于,該網(wǎng)由熔噴或紡粘方法制成。
9.一種薄膜材料,其特征在于,該薄膜由一種丙烯均聚物制成,該丙烯均聚物晶體結構中立構規(guī)整嵌段的含量至少為20%,P.I.值為4.5至6.5,MFR為0.15至1000g/10min。
全文摘要
本發(fā)明為一種丙烯均聚物,以及由其而制成的薄膜和纖維,本發(fā)明丙烯均聚物晶體結構中立構規(guī)整嵌段含量至少為20%.P.I.值為3.0至6.5,MFR為0.15至1000g/10min,它是用特殊載體催化劑制備的。
文檔編號C08F4/658GK1106824SQ9411842
公開日1995年8月16日 申請日期1994年12月16日 優(yōu)先權日1993年12月16日
發(fā)明者H·J·尤, L·V·羅伯遜 申請人:黑蒙特股份有限公司