專利名稱：生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，其中使耐沖擊性與彈性模量得到很好地均衡。
背景技術(shù)：
通常所說的生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法是這樣一種方法，在該法中將橡膠狀聚合物溶于芳族單乙烯基系列的單體中，并使該溶液進行本體聚合或溶液聚合，使橡膠狀聚合物轉(zhuǎn)化成分散的橡膠顆粒，隨后進行本體聚合或溶液聚合或懸浮聚合。然而，因為本體聚合或溶液聚合是連續(xù)聚合體系，就生產(chǎn)率和經(jīng)濟性來說比懸浮聚合有更大的優(yōu)點，懸浮聚合通常是間歇聚合體系，但是在生成樹脂的耐沖擊性和彈性模量的均衡方面，本體聚合或溶液聚合更差。
U.S.3144420和Japanese Patent Publication No.Sho 60—398282是迄今已知這樣的方法，其中在連續(xù)聚合體系中在開始聚合前，將聚苯乙烯聚合物加到原料中。但是，因為在這些方法中，橡膠狀聚合物在完全混合型反應(yīng)器中經(jīng)轉(zhuǎn)相過程轉(zhuǎn)化成分散顆粒。分散在樹脂中的橡膠顆粒的直經(jīng)分布是寬的，在生成樹脂的耐沖擊性和彈性模量之間均衡方面的改進效果是不夠的。
另外，提出了一種改進生成的樹脂的著色性能的類似方法，其中將正處于橡膠狀聚合物和芳族單乙烯基系列的單體聚合之中的第一物流與處于部分聚合階段的苯乙烯聚合物溶液的第二物流混合，強制使橡膠狀聚合物轉(zhuǎn)化成分散的顆粒，再進一步使聚合繼續(xù)進行(Japanese Patent Publication No.Sho 62—34327)。但是，就在耐沖性擊和彈性模量之間均衡方面的改進效果而言，上述方法仍然不夠。本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，其中改進了上述這些傳統(tǒng)技術(shù)。
發(fā)明公開的內(nèi)容本發(fā)明的一個目的是提供一種在連續(xù)本體聚合體系中生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，其中橡膠顆粒的直徑分布是窄的，耐沖擊性與彈性模量很好地均衡。本發(fā)明者進行了廣泛的研究，旨在開發(fā)一種在連續(xù)本體聚合體系中生產(chǎn)具有上述這些優(yōu)選的物理性能的橡膠改性的苯乙烯樹脂，這些研究發(fā)現(xiàn)，在聚合轉(zhuǎn)化率達到這樣的轉(zhuǎn)化率以前，即橡膠狀聚合物的橡膠相從連續(xù)相轉(zhuǎn)變到分散相，在聚合反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)化成分散在聚苯乙烯樹脂中的顆粒以前，發(fā)生的聚合反應(yīng)對控制在橡膠顆粒中的苯乙烯樹脂的形狀和橡膠顆粒的直徑分布方面有很大的影響。
從上述這些觀點，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，上述目的可通過將含有芳族單乙烯基系列單體和橡膠狀聚合物的橡膠漿狀溶液與苯乙烯聚合物在特定的范圍內(nèi)混合制備的溶液特別送入活塞流型反應(yīng)器，并在使橡膠相轉(zhuǎn)相的特定條件下促進聚合的方法來實現(xiàn)，本發(fā)明在這一知識的基礎(chǔ)上完成。
也就是說，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，該法包括由芳族單乙烯基系列的單體、橡膠狀聚合物和苯乙烯聚合物分別按60～95％(重)、3～10％(重)和2～30％(重)混合制得混合溶液，并調(diào)節(jié)它，以便在所述的混合溶液中所含橡膠狀聚合物的含量R(％(重))與苯乙烯聚合物含量Ps(％(重))的關(guān)系滿足0.2＜Ps/R＜3，并保持橡膠相轉(zhuǎn)相以前的狀態(tài)，將含有0～30份重溶劑與100份重混合溶液摻混得到的原料溶液用預(yù)加熱器預(yù)加熱處理到70～120℃，以便可保持橡膠相轉(zhuǎn)相以前的條件以及芳族單乙烯基系列的單體的聚合轉(zhuǎn)化率在10％(重)10％(重)以下范圍內(nèi)。
將原料溶液連續(xù)從活塞流反應(yīng)器入口管的一端送入進行橡膠相轉(zhuǎn)相，同時使聚合反應(yīng)繼續(xù)，從而形成規(guī)定的分散橡膠顆粒，將從反應(yīng)器另一出口端取出的聚合溶液送入下一活塞流反應(yīng)器，以便提高聚合轉(zhuǎn)化率，進行脫揮發(fā)物處理，以便除去未反應(yīng)的單體和溶劑。
本發(fā)明還涉及這樣一種生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，其中90％(重)或90％(重)以上橡膠狀聚合物由聚丁二烯橡膠和/或苯乙烯—丁二烯橡膠組成，其5％(重)苯乙烯溶液的溶液粘度(SV值，25℃)在10～500厘泊范圍內(nèi)。另外，本發(fā)明涉及這樣一種生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，其中在進行預(yù)熱處理后每一100份(重)原料溶液加入0.01～0.2份(重)有機過氧化物，并將所述的原料溶液送入活塞流反應(yīng)器。
本發(fā)明將詳細說明如下。
在本發(fā)明的方法中，單獨的苯乙烯或它與可與苯乙烯共聚合的其他乙烯基系列的單體的混合物可作為芳族單乙烯基系列的單體，它作為原料的一種組分。上述可共聚的單體例如包括芳族單乙烯基化合物如α—甲基苯乙烯、鄰—甲基苯乙烯、間—甲基苯乙烯、對—甲基苯乙烯、乙烯基乙苯、乙烯基二甲苯以及乙烯基萘，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸，丙烯酸，馬來酸的，苯基馬來酰亞胺和含鹵素的乙烯基系列的單體。這些可共聚單體可單獨使用，也可兩種或兩種以上組合使用。按包括苯乙烯在內(nèi)的全部芳族單乙烯基系列的單體計，它們通常使用30％(重)或30％(重)以下，優(yōu)選10％(重)或10％(重)以下。
在本發(fā)明的方法中，用作原料的另一組分的橡膠狀聚合物包括聚丁二烯、苯乙烯—丁二烯共聚物、聚異戊二烯、丁二烯—異戊二烯共聚物和天然橡膠。90％或90％以上的橡膠狀聚合物是聚丁二烯橡膠、苯乙烯—丁二烯橡膠或及混合物。
聚丁二烯可為低順—聚丁二烯或高順—聚丁二烯，或其混合物。苯乙烯—丁二烯共聚物可為含有2～40％(重)苯乙烯的無規(guī)共聚物或嵌共聚物或嵌段入型共聚物或其混合物。
這些橡膠狀聚合物可單獨使用，也可兩種或兩種以上組合使用。
另處25℃下5％橡膠狀聚合物苯乙烯溶液的溶液粘度(SV值)要求在10～500厘泊范圍內(nèi)，優(yōu)選25～350厘泊。
因為溶液粘度(SV值)小于10厘泊會使橡膠顆粒的直徑太小和樹脂的耐沖擊性降低，這是不優(yōu)選的。當溶液粘度為500厘泊或更高的情況下，橡膠相當貴，因此在經(jīng)濟上是不利的。
在混合溶液中這樣的橡膠狀聚合物的摻混量要求在3～10％(重)范圍內(nèi)。如果橡膠狀聚合物在混合溶液中的數(shù)量小于3％(重)，那么生成的橡膠改性的苯乙烯樹脂的耐沖擊性不夠，而如果它為10％(重)或更多，雖然耐沖擊性提高了，但樹脂的共混彈性模量下降太多，所以這也是不適用的。
另外，在本發(fā)明的生產(chǎn)方法中，將聚苯乙烯在一特定的范圍內(nèi)混合并溶解在含有芳族單乙烯基系列單體和橡膠狀聚合物的橡膠漿狀溶液中。
在這里溶解的聚苯乙烯樹脂可為商業(yè)購買的聚苯乙烯樹脂粒料或直接從聚苯乙烯聚合生產(chǎn)線得到的聚苯乙烯樹脂或在部分聚合階段聚苯乙烯樹脂溶在芳族單乙烯基系列單體的混合溶液。
在混合的聚苯乙烯樹脂中，下降的粘度(η)優(yōu)選滿足0.6＜η＜1.4。
η為0.6或小于0.6會降低生成的橡膠狀苯乙烯樹脂的耐沖擊性。而η為1.4或1.4以上會使聚苯乙烯難以混合和溶解在橡膠漿狀溶液中，所以使橡膠狀苯乙烯樹脂的物理性能變差，不能得到本發(fā)明的效果。
在混合和溶解中，芳族單乙烯基系列單體、橡膠狀聚合物和苯乙烯聚合物分別按60～95％(重)、3～10％(重)和2～30％(重)混合和溶解以及橡膠狀聚合物在上述混合溶液中的含量R(％(重))與芳族單乙烯基聚合物的含量Ps(％(重))的關(guān)系在0.2＜Ps/R＜3是重要的，以及保持橡膠相轉(zhuǎn)相以前的狀態(tài)也是重要的。
Ps/R比為0.2或0.2以下使分散在樹脂中的橡膠顆粒的直徑分布方面的改進效果不夠，而Ps/R比為3或3以上又使生成的樹脂的強度下降。
另外，如果混合溶液制備時橡膠相已轉(zhuǎn)相，分散的橡膠顆粒的直徑分布變得太差，因此這是不優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，為了控制體系的粘度，通過將聚苯乙烯樹脂溶于橡膠漿狀溶液來改變粘度，根據(jù)需要可將溶劑加到上述混合溶液中。至少一種選自以下的有機溶劑可作為溶劑摻混，芳烯如苯、甲苯、二甲苯、乙苯和二乙苯以及酮類如甲乙酮，其量為100份重混合溶液加30份重或小于30份重，優(yōu)選10～20份重。在本發(fā)明中，原料溶液必須在送入不返混的活塞流反應(yīng)器以前在特定的條件下用預(yù)熱器進行預(yù)熱處理。
在這里使用的預(yù)熱器無特殊的限制，根據(jù)操作的難易，裝有攪拌器的完全混合槽或管殼式交熱器是優(yōu)選的。用預(yù)熱器加熱的溫度條件隨所用的聚合引發(fā)劑的種類和數(shù)量而變化，優(yōu)選在70～120℃范圍內(nèi)。
一部分芳族單乙烯基系列單體在這樣的加熱溫度下聚合。其聚合轉(zhuǎn)化率為芳族單乙烯基系列單體的10％(重)或10％(重)以下，并應(yīng)維持在橡膠相轉(zhuǎn)相以前的條件。聚合轉(zhuǎn)化率優(yōu)選為5％(重)或5％(重)以下。
在聚合轉(zhuǎn)化率大于10％(重)以及橡膠相在預(yù)熱器中轉(zhuǎn)相的條件下，在分散在生成的樹脂中的橡膠顆粒的分布方面的改進效果不夠，因此本發(fā)明的效果不能達到。因此，這是不優(yōu)選的。在原料溶液送入活塞流反應(yīng)器而不進行這樣的預(yù)熱處理的情況下，在入口附近出現(xiàn)迅速升溫，在反應(yīng)器中形成外來的膠凝狀物質(zhì)和在反應(yīng)器壁上附著半聚合物等一系列問題很容易出現(xiàn)。另外，使活塞流反應(yīng)器的有效體積下降，反應(yīng)器中的加熱和去熱使溫度條件不穩(wěn)定，使產(chǎn)品的質(zhì)量時好時壞。
根據(jù)需要，可適當將作為聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的有機過氧化物、氧化抑制劑、礦物油和硅油加到原料溶液中?？梢婚_始就將這樣的添加劑加到混合原料中，或在預(yù)熱后聚合中加入。
在本發(fā)明中，特別優(yōu)選在預(yù)熱處理以后加入有機過氧化物。
原因是一部分有機過氧化物在預(yù)熱處理階段容易分解，使芳族單乙烯基系列單體的聚合轉(zhuǎn)化率增加太多。從而橡膠顆粒直徑的分布變差。
將經(jīng)預(yù)熱處理的原料溶液連續(xù)送入活塞流反應(yīng)器入口管的一端進行聚合反應(yīng)。該活塞流反應(yīng)器具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中單一反應(yīng)器或多個反應(yīng)器串聯(lián)配置。
通常將活塞流反應(yīng)器內(nèi)部的聚合溫度控制在100～180℃。通常，控制溫度得到這樣一溫度梯度，其中溫度沿流動方向升高。例如裝有攪拌器的柱型活塞流反應(yīng)器和靜態(tài)混合型活塞流反應(yīng)器可用作該活塞流反應(yīng)器，如在Japanese Patent laid—Open No.Sho 63—238101中公開的。
通常，因為聚合溶液的粘度隨聚合進行而升高，所以優(yōu)選在聚合的早期階段和相對低粘度的階段，聚合在裝有攪拌器的柱型活塞流反應(yīng)器中進行，在反應(yīng)器中發(fā)生橡膠相轉(zhuǎn)相，并且橡膠狀聚合物轉(zhuǎn)化成分散顆粒。特別是，在這一階段，聚合在無活塞流性質(zhì)的反應(yīng)器中進行，例如在環(huán)流配置的完全混合型反應(yīng)器和靜態(tài)混合器型反應(yīng)器中進行使生成的樹脂中分散的橡膠顆粒的直徑分布變差，因此使耐沖擊性下降。
另外，在這一階段，為了控制橡膠狀聚合物的分散顆粒的直徑，必須提供可控制聚合溶液剪切速率的結(jié)構(gòu)。
細長豎直柱型反應(yīng)器可用于這一目的，用能在水平面改變轉(zhuǎn)速的攪拌器的剪切作用達到這一目的，它基本上不會引起返混。
在這樣的裝有攪拌器的豎直柱型活塞流反應(yīng)器中，產(chǎn)生橡膠相轉(zhuǎn)相，同時繼續(xù)聚合反應(yīng)，而橡膠狀聚合物被成粒。
通過控制攪拌器的攪拌速率使聚合反應(yīng)進行，同時又使橡膠顆粒的重均顆粒直徑控制在所需范圍是重要的。
有可能通過控制橡膠狀聚合物的溶液粘度(SV值)使攪拌速率與橡膠顆粒的重均顆粒直徑關(guān)聯(lián)。
在后一階段，在聚合轉(zhuǎn)化繼續(xù)進行后粘度相對較高，橡膠相發(fā)生轉(zhuǎn)相使橡膠狀聚合物轉(zhuǎn)化成分散顆粒，使用串聯(lián)配置的活塞流反應(yīng)器組成的反應(yīng)器，以致聚合在靜態(tài)混合器型活塞流反應(yīng)器中進行。
在這種情況下，聚合反應(yīng)繼續(xù)，一直到原料溶液中所含的芳族單乙烯基系列單體的聚合轉(zhuǎn)化率達到60～98％為止。
在聚合轉(zhuǎn)化率達到預(yù)先規(guī)定的水平以后得到的聚合溶液用脫揮發(fā)物設(shè)備在減壓下進行脫揮發(fā)物處理，同進進行適當?shù)臒崽幚?，以除去未反?yīng)的單體和溶劑，因此得到所需的橡膠改性的苯乙烯樹脂。
實施例實施本發(fā)明的最好方式參照實施例和對比例，具體地說明本發(fā)明，但并不意味用這些實施例來限制本發(fā)明。
用以下方法測定樹脂的物理性能(1)橡膠顆粒直徑和顆粒直徑分布的測量將2～3個樹脂粒料加到甲乙酮/丙酮混合溶劑中，僅使其聚苯乙烯部分溶解，形成母體，然后用離心分離器分離出未溶解的橡膠顆粒部分。此后，將橡膠顆粒以適當濃度分散在二甲基甲酰胺電解質(zhì)溶液中，然后用裝有30微米直徑孔管的煤焦油計數(shù)計(coaltar.multicyzer model II)測量直徑。
(2)IZ沖擊強度(公斤力.厘米/厘米)根據(jù)JISK—6871測定(帶缺口)(3)橡膠含量(Rc)根據(jù)wis法測定。
(4)彎曲彈性模量(公斤/毫米2)根據(jù)ASTM D—790測定。
實施例1通過向每100份(重)用79份重苯乙烯、6份重低順一聚丁二烯橡膠(SV值85厘泊)和15份重聚苯乙烯溶解制得的混合溶液(Ps/R＝2.5)加入和溶解10份重乙苯和0.015份重正癸基硫醇制備的原料溶液以進料速率30升/小時送入25升完全攪拌混合槽型預(yù)熱器中，加熱到100℃。然后，將原料溶液連續(xù)送入45升的裝有攪拌器的柱型活塞流反應(yīng)器進行聚合?？刂频谝环磻?yīng)器內(nèi)的聚合溫度，得到這樣的溫度梯度，沿流動方向溫度升高在100～115℃范圍內(nèi)。
按原料中的單體計，基乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率在預(yù)熱器出口處為2.1％，而橡膠狀聚合物仍未發(fā)生轉(zhuǎn)相。聚合在第一反應(yīng)器中同時攪拌下進行，結(jié)果聚合溶液在第一反應(yīng)器的出口處處于轉(zhuǎn)相完成的條件下。然后，上述聚合溶液連續(xù)送入由3個50升的靜態(tài)混合器型活塞流反應(yīng)器串聯(lián)組成的第二反應(yīng)器，繼續(xù)進行聚合，使聚合進行到使苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率達到88％為止。在減壓下除去揮發(fā)性組分后，用裝有三排氣口的雙細桿擠塑機使該聚合溶液造粒，同時在230℃下進行熱處理。生成的樹脂的物理性能列入表1。
實施例2按實施例1相同的條件進行實驗，不同的是通過每100份(重)混合溶液溶解91份(重)苯乙烯、6份(重)苯乙烯—丁二烯橡膠(SV值350厘泊和苯乙烯含量5％(重))和3份重聚苯乙烯以及0.02份重1，1—二叔丁基過氧環(huán)己烷制備的混合溶液(Ps/R＝0.5)在預(yù)熱器出口處加到混合溶液中。生成的樹脂的物理性能列入表1。
對比例1按實施例1相同的條件進行實驗，不同的是使用將94份(重)苯乙烯和6份(重)苯乙烯—丁二烯橡膠(SV值350厘泊和苯乙烯含量5％(重))溶解制備的混合溶液。生成的樹脂的物理性能列入表1。原料中不加聚苯乙烯使橡膠顆粒的直徑分布變差，以及彎曲彈性模量下降。
實施例3按實施例1相同的條件進行實驗，不同的是使用通過將89.5份(重)苯乙烯、3.5份(重)高順—聚丁二烯橡膠(SV值170厘泊)和7份(重)聚苯乙烯溶解的混合溶液(Ps/R＝2)，使用通過每100份(重)混合溶液加入和溶解10份(重)乙苯和0.015份(重)正癸基硫醇制備的原料溶液。生成樹脂的物理性能變差。
實施例4按實施例1相同的條件進行實驗，不同的是使用通過將93份(重)苯乙烯、3.5份(重)苯乙烯—丁二烯橡膠(SV值350厘泊和笨乙烯含量5％(重))和3.5份(重)聚苯乙烯溶解制備的混合溶液，使用通過每100份(重)混合溶液加入并溶解10份重乙苯和0.015份重正癸基硫醇制備的原料溶液(Ps/R＝1)。生成的樹脂的物理性能列入表1。
對比例2按實施例1相同的條件進行實驗，不同的是使用通過82.5份(重)苯乙烯、3.5份(重)低順—聚丁二烯橡膠(SV值170厘泊)和14份(重)聚苯乙烯溶解制備的混合溶液(Ps/R＝4)，以及使用通過每100份重混合溶液加入并溶解10份重乙苯和0.015份重正癸基硫醇制備的原料溶液。生成的樹脂的物理性能列入表1。
因為原料中聚苯乙烯的加入量超過本發(fā)明的范圍，因此IZ強度下降。
實施例5按實施例1相同的條件進行實驗，不同的是使用通過66份(重)苯乙烯、9份(重)苯乙烯—丁二烯橡膠(SV25厘泊和苯乙烯含量4％(重))和25份(重)聚苯乙烯溶解制備的混合溶液(Ps/R＝2.8)，以及使用通過每100份(重)混合溶液加入并溶解25份(重)乙苯和0.015份(重)正癸基硫醇制備的原料溶液。生成的樹脂的物理性能列入表1。
實施例6按實施例1相同的條件進行實驗，不同的是使用通過73份(重)苯乙烯、4.5份(重)苯乙烯—丁二烯橡膠(SV值25厘泊和苯乙烯含量4％(重))、4.5份(重)低順—聚丁二烯橡膠(SV值85厘泊)和18份(重)聚苯乙烯溶解制備的混合溶液(Ps/R＝2)，以及使用通過每100份(重)混合溶液加入并溶解25份(重)乙苯、0.015份(重)正癸基硫醇和0.04份(重)1，1—二叔丁基過氧環(huán)己烷制備的原料溶液。按重量比1∶1混合的苯乙烯—丁二烯橡膠(SV值25厘泊和苯乙烯4％(重))的混合物的SV值為45厘泊。生成的樹脂的物理性能列入表1。
表1

<p>對比例3按實施例1相同的條件進行實驗，不同的是使用通過66份(重)苯乙烯、9份(重)苯乙烯—丁二烯橡膠(SV值25厘泊和苯乙烯含量4％(重))和25份重聚苯乙烯溶解制備的混合溶液(Ps/R＝2.8)，以及使用通過每100份(重)混合溶液加入并溶解25份(重)乙苯和0.015份(重)正癸基硫醇制備的原料溶液，以及預(yù)熱器的預(yù)熱溫度設(shè)定在110℃。
在預(yù)熱器出口處原料溶液處在部分橡膠狀聚合物已轉(zhuǎn)化成分散顆粒的條件下。生成的樹脂的物理性能列入表2。
橡膠顆粒的直徑分布變差，以及彎曲彈性模量下降。
對比例4將通過每100份通過88份重苯乙烯、6份重低順聚丁二烯橡膠(SV值170厘泊)溶解制備的混合溶液(Ps/R＝1)加入并溶解10份重乙苯和0.015份重正癸基硫醇制備的原料溶液連續(xù)送入25升加熱到100℃的完全混合槽型預(yù)熱器，其進料速率為30升/小時。然后，將全部數(shù)量原料溶液連續(xù)送入49升完全攪拌槽型反應(yīng)器的第一反應(yīng)器中進行聚合。
將第一反應(yīng)器內(nèi)的溫度控制到125℃。
在預(yù)熱器出口處橡膠狀聚合物還未進行轉(zhuǎn)相在不斷攪拌下，在第一反應(yīng)器中進行聚合。從而聚合溶液處于在反應(yīng)器出口處完成轉(zhuǎn)相的條件下。
然后，將上述全部數(shù)量的聚合溶液送入由三個以串聯(lián)配置的靜態(tài)混合器型活塞流反應(yīng)器組成的第二反應(yīng)器中，繼續(xù)進行聚合，一直到苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率達到86％。在減壓下除去揮發(fā)性組分以后，用裝有三個排氣口的雙軸擠塑機使該聚合溶液造粒，同時在230℃下進行加熱處理。生成的樹脂的物理性能列入表2。
因為轉(zhuǎn)相發(fā)出在完全混合槽型反應(yīng)器的第一反應(yīng)器中，橡膠狀顆粒的直徑分布變差，伊佐德強度也下降。
表2<

<p>工業(yè)適用范圍根據(jù)本發(fā)明的方法，可很容易制得這樣的橡膠改性的苯乙烯樹脂，其中橡膠顆粒的直徑分布是窄的，并且耐沖擊性與彈性模量很好地均衡，因此其工業(yè)適用性是巨大的。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，該法包括由芳族單乙烯基系列單體、橡膠狀聚合物和苯乙烯聚合物分別按60～95％(重)、3～10％(重)和2～30％(重)混合制得混合溶液，并調(diào)節(jié)它，以便在所述的混合溶液中所含橡膠狀聚合物的含量R(％(重))與苯乙烯聚合物含量Ps(％(重))的關(guān)系滿足0.2＜Ps/R＜3，并保持橡膠相轉(zhuǎn)相以前的狀態(tài)，將含有0～30份(重溶劑與100份(重)混合溶液摻混得到的原料溶液用預(yù)熱器預(yù)加熱處理到70～120℃，以便可保持像膠相轉(zhuǎn)相以前的條件以及芳族單乙烯基系列的單體的聚合轉(zhuǎn)化率在10％(重)或10％(重)以下范圍內(nèi)；將原料溶液連續(xù)從活塞流反應(yīng)器入口管的一端送入進行橡膠相轉(zhuǎn)相，同時使聚合反應(yīng)繼續(xù)，從而形成規(guī)定的分散橡膠顆粒；將從反應(yīng)器另一出口端取出的聚合溶液送入下一活塞流反應(yīng)器，以便提高聚合轉(zhuǎn)化率，進行脫揮發(fā)物處理，以便除去未反應(yīng)的單體和溶劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，其中90％(重)或90％(重)以上的橡膠狀聚合物由聚丁二烯橡膠和/或苯乙烯—丁二烯橡膠組成，其5％(重)的苯乙烯溶液的溶液粘度(SV值)在25℃下為10～500厘泊。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，其中進行預(yù)加熱處理以后，每100份(重)原料溶液加入0.01～0.02份重有機過氧化物，并將所述的原料溶液送入活塞流型反應(yīng)器。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，其中混合的聚苯乙烯聚合物有降低的粘度(η)，使它滿足0.6＜η＜1.4。
全文摘要
本發(fā)明的目的是要提供一種生產(chǎn)橡膠改性的苯乙烯樹脂的方法，該樹脂中，橡膠顆粒的直徑分布是窄的，并耐沖擊性與彈性模量很好地均衡。其特征在于，將芳族單乙烯基系列單體、橡膠狀聚合物和苯乙烯聚合物混合和溶解，并調(diào)節(jié)混合溶液，以便使所述混合溶液中的橡膠狀聚合物的含量R(％(重))與苯乙烯聚合物的含量P
文檔編號C08F279/02GK1127511SQ9419277
公開日1996年7月24日 申請日期1994年7月5日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月14日
發(fā)明者野澤正行, 七條保治, 藤田昌也 申請人:新日鐵化學株式會社