專利名稱：：硬質(zhì)乙烯基聚合物的外潤(rùn)滑劑組合物的制作方法此申請(qǐng)是1993年8月11日在美國(guó)提出系列申請(qǐng)08/105,826的連續(xù)部分。本發(fā)明涉及硬質(zhì)乙烯基聚合物的外潤(rùn)滑劑組合物，更特別地涉及硬質(zhì)聚氯乙烯的外潤(rùn)滑劑組合物。
背景技術(shù)：
：硬質(zhì)乙烯基聚合物的組合物，例如聚氯乙烯組合物用于生產(chǎn)各種結(jié)構(gòu)物品，如塑料管、板壁、容器和片材。這些硬質(zhì)組合物基本上沒有被增塑。為了使乙烯基聚合物耐熱和光分解穩(wěn)定性，使用堿式鉛鹽化合物，如三價(jià)堿式硫酸鹽、二價(jià)堿式亞磷酸鹽或二價(jià)堿式亞硫酸鹽亞磷酸鉛。為了提高這些鉛化合物的效果，加入典型的金屬皂，如中性或堿性硬脂的鉛和/或硬脂酸鈣。也將潤(rùn)滑劑加到乙烯基聚合物中，以利于所制結(jié)構(gòu)物品的擠塑或其它熔融加工性能。潤(rùn)滑劑一般分為外潤(rùn)滑劑或內(nèi)潤(rùn)滑劑。外潤(rùn)滑劑在塑料熔融物和加工設(shè)備的金屬表面之間提供一層潤(rùn)滑層。外潤(rùn)滑劑起涂敷個(gè)別聚合物樹脂顆粒的作用，并阻止它們粘附于金屬表面。相反，內(nèi)潤(rùn)滑劑減少乙烯基聚合物在加工溫度時(shí)的有效熔體粘度，以便促進(jìn)熔融和提高在加工過程中的流動(dòng)性能。對(duì)于薄擠塑物品，例如薄膜和薄壁管，一般只需要內(nèi)潤(rùn)滑劑。由用于乙烯基聚合物中穩(wěn)定劑類型來測(cè)定乙烯基聚合物用潤(rùn)滑劑的適用性。例如PLASTICSADDITIVEHANDBOOK，第3版(Hanser出版，1990)教導(dǎo)人們硬脂酸鈣、硬脂酸、羥基硬脂酸、非氧化聚乙烯蠟、石蠟、微晶蠟和FT蠟(由FischerTrosch方法制成的合成蠟)是鉛穩(wěn)定聚氯乙烯厚壁管子用合適的潤(rùn)滑劑。正如Kosior等人在“ProcessingAidsTheEffectofPolymethylMethacrylateontheFusionofRigidPoly(vinylchloride)”，BritishPolymerJournal18(2)，94(1986)中討論的那樣，潤(rùn)滑劑除了能防止粘附于金屬表面以外，已表明潤(rùn)滑劑還能延遲聚氯乙烯的熔融進(jìn)程?；诰奂谆┧峒柞サ募庸ぶ鷦┯行У丶涌炀勐纫蚁┑娜廴谒俾?，并且目前已用于這類組合物中。例如Kosior等人教導(dǎo)了鉛穩(wěn)定聚氯乙烯使用聚甲基丙烯酸甲酯作為加工助劑。也見Cogswell”InfluenceofAcrylicProcessingAidsontheRheologyandStructureofPolyvinylChloride，″Pure&amp;Appl.Chem，55(1)，177(1983)。已知鉛穩(wěn)定硬質(zhì)聚氯乙烯管配料包括下列組合物由AlliedSignalInc.在TECHNICALDATAFORLOWMOLECULARWEIGHTPOLYETHYLENESANDDERIVATIVES中，公開了此組合物，POLYMERADDITIVEHANDBOOK篇(1992)；此組合物公開于由DayidHurwitz編著的“TheUseofLowMolecularWeightPolyethyleneinRigidPVCLubrication”，SocietyofPlasticsEngineers，技術(shù)研討會(huì)第31期年報(bào)，349(1973年5月)，及由AlliedSignalInc.在A-CPOLYTHYLENESFORPVC(1986)中公開了該組合物。也見AlliedSignal在A-CPolyethylenesandCopolymersforPlastics(1973)中的TechnicalData，它教導(dǎo)人們A-C629A(低密度氧化聚乙烯蠟)用于鉛穩(wěn)定的聚氯乙烯。能在聚氯乙烯組合物中加快熔融的添加劑在本技術(shù)中是所希望的。ASTMD2538將熔融時(shí)間定義為從把組合物配料裝入轉(zhuǎn)矩流變儀內(nèi)加載負(fù)荷時(shí)的時(shí)間到最大轉(zhuǎn)矩時(shí)的時(shí)間。也見RobertA.Lindner，″ExternalLubricantsthatSpeedFusion，″PlasticsCompounding(September/October1989)。因?yàn)樵?40℃時(shí)Brookfield粘度為180或350厘泊的非氧化均聚聚乙烯蠟延遲了熔融，因而增加了熔融時(shí)間，所以上述的第一個(gè)和第三個(gè)組合物配料不是所需求的。此外，非氧化均聚聚乙烯蠟，與其說它起外潤(rùn)滑劑作用，不如說它起熔融控制作用，因此必須在組合物中添加另外的外潤(rùn)滑劑，如具有在140℃溫度時(shí)Brookfield粘度為200厘泊的氧化聚乙烯蠟或硬脂酸。盡管上述第一個(gè)和第三個(gè)配料具有良好的潤(rùn)滑性，但其熔融時(shí)間太長(zhǎng)。另外硬脂酸熔點(diǎn)低，這就意味著在一般加工條件期間它會(huì)揮發(fā)。由于使用加工助劑增加了最終組合物的成本，因此上述第二個(gè)配料不是所需求的。并且在最終產(chǎn)物中，丙烯酸加工助劑的存在會(huì)導(dǎo)致粘度增高，流動(dòng)性變差。US4203880公開了錫穩(wěn)定聚氯乙烯，它具有包含氧化聚乙烯蠟的潤(rùn)滑劑包含物和已知外潤(rùn)滑劑，例如石蠟油、石蠟、液體和固體徑、非氧化聚乙烯蠟、蒙丹酯蠟、硬脂酸鉛、礦物油、12-羥基硬脂酸、乙烯雙硬脂酰胺和含10至20個(gè)或更多碳原子的脂肪酸乙二醇酯，并提到兩篇敘述了已知外潤(rùn)滑劑的文章Illmann著的“WaxesasLubricantsinPlasticsProcessing”，SPEJournal，71(1967年6月)及King等人著的“CharacterizationofLubricantsforPolyvinylChloride，”PolymerEngineeringandScience12(2)，112(1972年3月)。US4203880也公開了其它對(duì)聚氯乙烯有用的熱穩(wěn)定劑，包括含有機(jī)硫的鍗化合物和羧酸的堿土金屬鹽。該文獻(xiàn)進(jìn)一步指出了已知外用潤(rùn)滑劑和氧化聚乙烯蠟理應(yīng)可與聚氯乙烯常用熱穩(wěn)定劑中的多數(shù)相容，但并不是全部相容。然而Illmann著的“WaxesasLubricantsinPlasticsProcessing”，SPEJournal，71(1967年6月)和King等人著的“CharacterizationofLubricantsforPolyvinglChloride，”PolymerEngineeringandScience12(2)，112(1972年3月)只敘述了錫、鈣/鋅和鋇/鎘穩(wěn)定劑與已知外用潤(rùn)滑劑結(jié)合使用。此外，盡管PLASTICSADDITIVEHANDBOOK，第3版(Hanser出版，1990)敘述了氧化聚乙烯蠟適合于錫穩(wěn)定厚壁聚氯乙烯，但該文獻(xiàn)沒有敘述氧化聚乙烯蠟適合于鉛穩(wěn)定的厚壁聚氯乙烯。希望具有改進(jìn)熔融時(shí)間(即減少熔融時(shí)間)的鉛穩(wěn)定乙烯基聚合物組合物。也希望具有在沒有樹脂類加工助劑，如丙烯酸加工助劑存在條件下，改進(jìn)熔融時(shí)間(即減少熔融時(shí)間)的鉛穩(wěn)定乙烯基聚合物。發(fā)明概要我們已發(fā)現(xiàn)一個(gè)在本技術(shù)中能符合上述需要的組合物。令人驚奇的是，我們已發(fā)現(xiàn)了用于鉛穩(wěn)定乙烯基聚合物的外用潤(rùn)滑劑，其中外用潤(rùn)滑劑不僅能起外用潤(rùn)滑劑的作用，而且還能起加快熔融的加工助劑的作用。因而，避免了對(duì)加工助劑的需要，結(jié)果就減少了最終產(chǎn)品的成本。此外，該外潤(rùn)滑劑的所需用量小于一般使用的潤(rùn)滑劑和加工助劑的結(jié)合用量。本發(fā)明鉛穩(wěn)定乙烯基聚合物的外用潤(rùn)滑劑組合物包括有效量的潤(rùn)滑乙烯基聚合物的聚乙烯，該聚乙烯具有在150℃溫度時(shí)約1000至100000厘泊Brookfield粘度和具有約1至約40由KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定法測(cè)定的酸值。其中外用潤(rùn)滑劑消除了對(duì)樹脂類加工助劑的需求。本發(fā)明也提供一種組合物，包括(a)乙烯基聚合物；(b)有效量的用于穩(wěn)定乙烯基聚合物的鉛穩(wěn)定劑和金屬硬脂酸鹽；及(c)有效量的用于潤(rùn)滑乙烯基聚合物的聚乙烯，該聚乙烯具有在150℃溫度時(shí)約1000至100000厘泊Brookfield粘度和具有約1至約40由KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定法測(cè)定的酸值。本發(fā)明也提供了一種減少鉛穩(wěn)定乙烯基聚合物的Brabender熔融時(shí)間的方法，包括下列步驟添加有效量用于潤(rùn)滑乙烯基聚合物的聚乙烯，該聚乙烯具有在150℃時(shí)約1000至約100000厘泊Brookfield粘度和具有約1至約40由KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定法測(cè)定的酸值。本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)將會(huì)從下面的敘述中明顯地看出并附屬于權(quán)利要求。優(yōu)選具體實(shí)施例詳細(xì)描述用于本發(fā)明乙烯基聚合物包括聚氯乙烯和醋酸乙烯聚合體，氯乙烯-醋酸乙烯共聚物，偏二鹵乙烯(例如偏二氯乙烯丁吡)，乙烯咔唑苯乙烯、乙烯基苯、丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯)以及丙烯腈的聚合物。優(yōu)選的乙烯基聚合物是聚氯乙烯，包括氯乙烯均聚物和氯乙烯與聚醋酸乙烯、甲酸乙烯、烷基乙烯基醚、乙烯、丙烯、丁烯、偏二氯乙烯、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯、馬來酸烷基酯、和富馬酸烷基酯一類的共聚單體共聚而成的共聚物和三元聚合物。優(yōu)選地，至少80％及更優(yōu)選地100％的要聚合單體是氯乙烯單體。本發(fā)明使用的乙烯基聚合物是可商購(gòu)的。本發(fā)明有效的鉛穩(wěn)定劑包括三價(jià)堿式硫酸鉛、四價(jià)堿式硫酸鉛、二價(jià)堿式亞磷酸鉛、二價(jià)堿式亞硫酸亞磷酸鉛、鄰苯二甲酸鉛。優(yōu)選的鉛穩(wěn)定劑是三價(jià)堿式硫酸鉛。本發(fā)明使用的鉛穩(wěn)定劑是可商購(gòu)的。為了增強(qiáng)鉛化合物的效果，也可使用典型的金屬皂，例如金屬硬脂酸鹽。優(yōu)選的金屬硬脂酸鹽包括硬脂酸鎘、硬脂酸錳、硬脂酸銫、硬脂酸鉛、硬脂酸鋰、硬脂酸鍶、硬脂酸鈉、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇和硬脂酸鎂。更優(yōu)選的金屬硬脂酸鹽是硬脂酸鉛、硬脂酸鈣和硬脂酸鋇。最優(yōu)選的金屬硬脂酸鹽是硬脂酸鉛。本發(fā)明使用的金屬硬脂酸鹽是可商購(gòu)的。使用有效量的鉛穩(wěn)定劑和金屬硬脂酸鹽以穩(wěn)定乙烯基聚合物，典型地，鉛穩(wěn)定劑和金屬硬脂酸鹽的用量對(duì)每100重量份乙烯基聚合物為約0.25至約5重量份。典型地，鉛穩(wěn)定劑與金屬硬脂酸鹽用量之比為約1∶10至約10∶1。本發(fā)明聚乙烯具有在150℃時(shí)的Brookfield粘度為約1000至約100000厘泊，并且有由KOH標(biāo)準(zhǔn)確定法測(cè)定的酸值為約1至約40。合適的聚乙烯可以是氧化高密度乙烯均聚物，含丙烯酸酯和乙烯的共聚物，含丙烯酸酯、酯和乙烯的三元共聚物。優(yōu)選使用氧化高密度乙烯均聚物。這些聚乙烯被氧化成具有由KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定法測(cè)定的酸值更優(yōu)選為約5至約40，最優(yōu)選為約5至約35。這些聚乙烯典型地具有由ASTMD-1505測(cè)定的密度為約0.85至約1.05，更優(yōu)選為約0.98至約1.05，最優(yōu)選為約0.98至約1.00。這些氧化聚乙烯具有在150℃時(shí)的Brookfield粘度更優(yōu)選為約2000至約90000厘泊，最優(yōu)選為約2500至約85000厘泊。可從NewJersey，Morristown，AlliedSignalInc.得到合適的氧化聚乙烯。優(yōu)選的氧化聚乙烯列于下表</tables>更優(yōu)選的氧化聚乙烯是A-C307A和A-C316A氧化聚乙烯。最優(yōu)選的氧化聚乙烯是A-C307A氧化聚乙烯?？赏ㄟ^由常規(guī)程序用空氣或氧氣氧化聚乙烯的方法得到本發(fā)明實(shí)際使用的這些氧化聚乙烯和其它氧化聚乙烯。在US3,060,163和US3,322,711中描述的合適方法引入此文中作為參考。正如本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所知，氧化導(dǎo)致聚合物的斷裂和酸性基團(tuán)的形成。除了在聚合物鏈上形成酸性基團(tuán)以外，也發(fā)現(xiàn)沿聚合物鏈以不同數(shù)量連接酯類、醛類、酮類、氫氧化物類和過氧化物類的基團(tuán)。如果在最終乙烯聚合物的組合物中潤(rùn)滑劑用量太少的話，乙烯聚合物組合物的熔融粘度就可能太高或熔融時(shí)間就可能太短。對(duì)于可擠塑的組合物來說，非常短的熔融時(shí)間是不希望的，原因是這可能導(dǎo)致延長(zhǎng)聚合物熔體暴露于引起聚合物降解的升溫溫度。如果在最終乙烯聚合物的組合物中潤(rùn)滑劑用量太多的活，就會(huì)發(fā)生稱為“積垢”的情況。過量的潤(rùn)滑劑就浮在乙烯聚合物組合物配料的表面，并保持與擠塑機(jī)、輥煉機(jī)或壓延機(jī)輥的加熱壁接觸足夠長(zhǎng)的時(shí)間而變得焦糊。此焦糊或者與熔融聚合物帶在一起引起變色，或者可能沿?cái)D塑機(jī)的內(nèi)壁或在擠塑機(jī)的模頭形成沉積物，由此而改變擠塑制品的形狀。使用有效量的氧化聚乙烯潤(rùn)滑乙烯基聚合物。典型地，氧化聚乙烯的用量對(duì)每100重量份乙烯基聚合物為約0.01至約10重量份。氧化聚乙烯優(yōu)選用量對(duì)100重量份乙烯基聚合物為約0.05至約5重量份，更優(yōu)選用量對(duì)每100重量份乙烯基聚合物為約0.05至約1重量份，最優(yōu)選用量對(duì)每100重量份乙烯基聚合物為約0.1至約1重量份。除了熱穩(wěn)定劑，金屬硬脂酸鹽和外潤(rùn)滑劑以外，本發(fā)明組合物可以包含一種或多種常用于模塑或擠塑聚合物組合物的添加劑。這些添加劑包括填充劑(例如堿土金屬碳酸鹽)、顏料(例如二氧化鈦)、抗氧劑(例如位阻酚或雙酚類)、沖擊改性劑(例如甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物)以及如果組合物含有顯著用量的液體配料的話，添加劑還包括吸附劑(例如堿土金屬硅酸鹽和硅藻土)。添加有本發(fā)明外潤(rùn)滑劑的乙烯基聚合物組合物是硬質(zhì)的，這就意味著它們基本不包含增塑劑。這類乙烯基樹脂用于生產(chǎn)硬質(zhì)制品、大體硬質(zhì)管子、板壁、容器和片材。人們知道用測(cè)量配料流變性能的方法，可以判斷潤(rùn)滑劑對(duì)樹脂配料的有效性。借助于由小型混煉機(jī)和測(cè)量混煉機(jī)上負(fù)荷的轉(zhuǎn)矩測(cè)量?jī)x組成的轉(zhuǎn)矩流變儀來具有代表性地研究這些性能。在一定溫度時(shí)，在材料樣品內(nèi)所產(chǎn)生的混合力引起記錄測(cè)力計(jì)的偏轉(zhuǎn)。這一偏轉(zhuǎn)記錄在帶狀圖紙上。這種以米-克表示的轉(zhuǎn)矩直接與正在混合的熔體的粘度有關(guān)。當(dāng)乙烯基類型聚合物降解時(shí)，它就迅速交聯(lián)并顯示出它的熔體粘度急劇上升。對(duì)此所發(fā)生的時(shí)間就是在動(dòng)態(tài)剪切條件下測(cè)量熱穩(wěn)定性。典型的轉(zhuǎn)矩流變儀曲線為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員提供了有關(guān)在所試驗(yàn)的聚合物加工中熔化、熔融、流動(dòng)和交聯(lián)的情報(bào)。在ASTMD2538-88-《用轉(zhuǎn)矩流變儀測(cè)量聚氯乙烯(PVC)熔融的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)操作》中規(guī)定了這種方法。一般最常用的流變儀是布拉本德塑度儀，它基本上由采用裝備有可變速電動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)的油加熱輥混合頭組成，以測(cè)量在該頭內(nèi)產(chǎn)生的轉(zhuǎn)矩。該機(jī)器安裝由熔體熱電偶裝備的混合頭。為了測(cè)量聚氯乙烯粉末共混物的熔融時(shí)間，例如用快速裝載斜槽將準(zhǔn)確稱量的共混物裝入混合頭內(nèi)。就畫出了轉(zhuǎn)矩對(duì)時(shí)間的曲線，并用轉(zhuǎn)矩中起始峰表示熔融結(jié)束時(shí)的點(diǎn)。以從曲線開始的分鐘測(cè)量動(dòng)態(tài)熱穩(wěn)定性，直到由轉(zhuǎn)矩上升標(biāo)注的分解點(diǎn)為止。下列實(shí)施例更能充分說明本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明。除非另外指出，所有份以重量計(jì)。比較例和實(shí)施例對(duì)于每一個(gè)實(shí)施例，用布拉本德塑度儀在190℃夾套溫度時(shí)，以60RPM，樣品尺寸為40×SPG測(cè)量用于聚氯乙烯管組合物的本發(fā)明外潤(rùn)滑劑的效果。用Henschel混煉機(jī)以3800RPM混合10分鐘后，再以2600RPM混合10分鐘的方法制備每一組合物。從塑性形變記錄儀中測(cè)量熔融時(shí)間和轉(zhuǎn)矩熔融，并記錄下來。本發(fā)明使用的潤(rùn)滑劑是A-C307A和A-C316A氧化聚乙烯，它們可從美國(guó)，NewJersey，Morristown，AlliedSignalInc.商購(gòu)。這些氧化聚乙烯的性質(zhì)如下<比較例采用與實(shí)施例相同的方法，不同的是用通常使用的潤(rùn)滑劑與加工助劑一起，或只用通常使用的潤(rùn)滑劑代替本發(fā)明的潤(rùn)滑劑。對(duì)于每一個(gè)比較例和實(shí)施例，所用樹脂為Shintech950PVC，所用填充劑為AtomiteCaCO3。所用顏料為Titanox201TiO2，所用鉛穩(wěn)定劑為BaerostabV220MC三價(jià)堿式鉛穩(wěn)定劑(以下縮寫為TBLS)。所用硬脂酸鉛為BaerostabPb28F，所用石蠟的熔點(diǎn)為72℃。所用硬脂酸為Unichema4911硬脂酸。所用丙烯酸加工助劑為KahekaPA-20(以下縮寫為PA1)或MetablendP501(以下縮寫為PA2)。所用氧化聚乙烯蠟為具有140℃時(shí)Brookfield粘度為200厘泊的A-C629氧化聚乙烯，所用非氧化聚乙烯蠟為具有140℃時(shí)Brookfield粘度為180厘泊的A-C617非氧化聚乙烯。比較例A-C比較例D-G和比較例A-C不同，比較例D-G中包含加工助劑(PA1)。把比較例D-G與比較例A相比，因?yàn)樗鼈兌己?.3Phr硬脂酸，所以當(dāng)在比較例D-G中加入加工助劑(PA1)時(shí)，熔融時(shí)間增加。比較例H-K和比較例A-C不同，比較例H-K包含加工助劑(PA2)。把比較例H-K與比較例A相比，因?yàn)樗鼈兌己?.3phr硬脂酸，所以當(dāng)在比較例H-K中加入加工助劑(PA2)時(shí)，熔融時(shí)間減少。比較例L-Q把比較例L與比較例A相比，因?yàn)樗鼈兌己?.3phr外潤(rùn)滑劑，所以用具有在140℃時(shí)Brookfield粘度為180厘泊的非氧化聚乙烯就增加了熔融時(shí)間。把比較例M與比較例B相比，因?yàn)樗鼈兌己?.1phr外潤(rùn)滑劑，所以用具有在140℃時(shí)Brookfield粘度為180厘泊的非氧化聚乙烯就增加了熔融時(shí)間。把比較例O與比較例A相比，因?yàn)樗鼈兌己?.3份外潤(rùn)滑劑，所以用具有在140℃時(shí)Brookfield粘度為200厘泊的氧化聚乙烯，就減少了熔融時(shí)間。把比較例P與比較例B相比，因?yàn)樗鼈兌己?.1phr外用潤(rùn)滑劑，所以用具有在140℃時(shí)Brookfield粘度為200厘泊的氧化聚乙烯，就減少了熔融時(shí)間。把比較例Q與比較例C相比，因?yàn)樗鼈兌己?.8份外潤(rùn)滑劑，所以用具有在140℃時(shí)Brookfield粘度為200厘泊的氧化聚乙烯，就減少了熔融時(shí)間。實(shí)施例1-6把實(shí)施例1和4與比較例A、D至G、H至K、L和O相比，因?yàn)樗鼈兌己?.3phr外潤(rùn)滑劑，所以當(dāng)使用本發(fā)明外潤(rùn)滑劑時(shí)，熔融時(shí)間就顯著減小，因而用本發(fā)明就消除了對(duì)加工助劑的需要。把實(shí)施例2和5與比較例B、M和P相比，因?yàn)樗鼈兌己?.1phr外潤(rùn)滑劑，所以當(dāng)使用本發(fā)明外潤(rùn)滑劑時(shí)，熔融時(shí)間就顯著減小，因而用本發(fā)明就消除了對(duì)加工助劑的需要。把實(shí)施例3和6與比較例C和Q相比，因?yàn)樗鼈兌己?.8phr外潤(rùn)滑劑，所以當(dāng)使用本發(fā)明外潤(rùn)滑劑時(shí)，熔融時(shí)間就顯著減小，因?yàn)橛帽景l(fā)明就消除了對(duì)加工助劑的需要。實(shí)施例7-12這些結(jié)果表明，與本發(fā)明潤(rùn)滑劑一起使用的硬脂酸鋇或硬脂酸鈣，也可減少熔融時(shí)間。對(duì)于下列比較例和實(shí)施例，所用樹脂為Solvic264GA聚氯乙烯(以下縮寫為PVC)。所用鉛穩(wěn)定劑為Akcros的HaroChemPDF二價(jià)堿式亞磷酸鉛(以下縮寫為DBLP)和所用硬脂酸鉛為Akcros的HaroChemP51二價(jià)堿式硬脂酸鉛(以下縮寫為DBLS)。所用硬脂酸鈣為Akcros的HaroChemCGL硬脂酸鈣。所有鄰苯二甲酸十六烷基·十八烷基酯為Henkel的LoxiolG60鄰苯二甲酸十六烷基·十八烷基酯(以下縮寫為PSP)。所用二氧化鈦為KronosTitan-GmbH的Kronos2220二氧化鈦，所用填充劑為Solvay的Socal3121碳酸鈣。所用沖擊改性劑為Rohm和Haas的ParaloidKM334丙烯酸沖擊改性劑(以下縮寫為AIM)。所用顏料為Sandoz的RubinGraphtolBP有機(jī)紅色顏料。所用加工助劑為Rohm和Haas的ParaloidK120N丙烯酸加工助劑(下面縮寫為PA)，所用氧化聚乙烯蠟為具有在140℃時(shí)Brookfield粘度為200厘泊的A-C629氧化聚乙烯蠟。所用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物為醋酸乙烯酯含量為13％的A-C400乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。本發(fā)明所用潤(rùn)滑劑為可從美國(guó)，NewJersey，Morristown，AlliedSignal商購(gòu)的A-C307A、A-C316A和A-C392氧化聚乙烯。這些氧化聚乙烯的性質(zhì)如下下面試驗(yàn)的目的就是用紅色有機(jī)顏料作為指示劑，評(píng)價(jià)PVC配料的積垢或殘余物。對(duì)于每一個(gè)比較例和實(shí)施例，用高速Papenmeier混煉機(jī)在溫度高達(dá)120℃時(shí)混合每一種配料。在冷卻到室溫以后，取250克每一種配料在高速Braun混煉機(jī)上(M×32型)與另外的2.5克SicoredWPC有機(jī)顏料混合2分鐘。然后將每一種配料用調(diào)輥隙為0.4mm的二輥輥煉機(jī)在190℃時(shí)加工5分鐘。取下所壓的薄片。結(jié)果是積垢/殘余物除一些顏料外，粘附在輥筒上。為了使這個(gè)物料復(fù)原，將下述物料用所調(diào)輥隙為0.7mm的二輥輥煉機(jī)在190℃時(shí)加工3分鐘。所用硫酸鉛為Akcros的HaroChemPTS-E三價(jià)堿式硫酸鉛，所用硬脂酸鉛為Akcros的HaroChemP28G中性硬脂酸鉛。所用碳酸鈣為Solvay的Socal3121碳酸鈣，所用二氧化鈦為KronosTitanGmbH的Kronos2220二氧化鈦。所用鄰苯二甲酸二辛酯為Exxon產(chǎn)品(下面縮寫為DOP)，及所用硬脂酸為Oleofina的Radiacid423硬脂酸>用與殘余物密集度成正比的這個(gè)第二種配合物(著色的)測(cè)定積垢。如果沒有出現(xiàn)積垢，那么顏色為白色。如果出現(xiàn)一些積垢，顏色就呈粉色。如果出現(xiàn)的積垢更多，顏色為紅色。如果出現(xiàn)許多積垢，顏色就呈深紅色。比較例R-T<p><p>結(jié)果表明實(shí)施例16和17的組合物顯示的積垢程度最輕。正如由實(shí)施例13至15的組合物指出的那樣，積垢隨外潤(rùn)滑劑的酸值數(shù)增加而成比例增加。權(quán)利要求1.-種組合物包括(a)乙烯基聚合物；(b)有效量的用于穩(wěn)定所述乙烯基聚合物的鉛穩(wěn)定劑和金屬硬脂酸鹽；及(c)有效量的用于潤(rùn)滑所述乙烯基聚合物的聚乙烯，所述聚乙烯具有在150℃溫度時(shí)Brookfield粘度為約1000至約100000厘泊，并具有由KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定法測(cè)定的酸值為約1至約40。2.按權(quán)利要求1的組合物，其中所述乙烯基聚合物為聚氯乙烯。3.按權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚乙烯的用量對(duì)每100重量份所述乙烯基聚合物為約0.01至約10重量份。4.按權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚乙烯具有Brookfield粘度為約2000至約90000厘泊。5.按權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚乙烯具有由KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定法測(cè)定的酸值為約5至約40。6.按權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚乙烯具有酸值為約5至約9，由ASTMD-1505測(cè)量的密度為約0.98克/cc，及在150℃溫度時(shí)Brookfield粘度大于約80000厘泊。7.按權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚乙烯具有酸值為約15至約18，由ASTMD-1505測(cè)量的密度為約0.98克/cc，及在150℃溫度時(shí)Brookfield粘度為約8500厘泊。8.按權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚乙烯具有酸值為約28至約32，由ASTMD-1505測(cè)量的密度為約0.99克/cc，及在150℃溫度時(shí)Brookfield粘度為約3600厘泊。9.按權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚乙烯具有酸值為約28至約32，由ASTMD-1505測(cè)量的密度為約0.99克/cc，及在150℃溫度時(shí)Brookfield粘度為約4500厘泊。10.按權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚乙烯具有Brabender熔融時(shí)間小于約10分鐘。全文摘要本發(fā)明為鉛穩(wěn)定的乙烯基聚合物提供一種外潤(rùn)滑劑組合物。外潤(rùn)滑劑既起外潤(rùn)滑劑的作用，又由于加快了熔融而起加工助劑的作用。因而避免了對(duì)單獨(dú)加工助劑的需要。該外潤(rùn)滑劑包含有效量的用于潤(rùn)滑乙烯基聚合物的聚乙烯，該聚乙烯具有在150℃溫度時(shí)Brookfield粘度為約1000至約100000厘泊和由KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定法測(cè)定的酸值為約1至約40。文檔編號(hào)C08K3/32GK1129007SQ94193062公開日1996年8月14日申請(qǐng)日期1994年8月10日優(yōu)先權(quán)日1993年8月11日發(fā)明者R·林納,E·A·杜迪克,B·D·盧伊斯申請(qǐng)人:聯(lián)合訊號(hào)公司